3-異噁唑烷酮在草類和蕓苔屬作物中作為選擇性除草劑的用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及選自2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑酮和2-(2，5-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑酮中的至少一種3-異噁唑烷酮除草劑在草或蕓苔屬作物中作為選擇性除草劑的用途，所述草或蕓苔屬作物選自玉米、水稻、高粱、大麥、黑麥和油菜。
【專利說明】3-異噁唑烷酮在草類和蕓苔屬作物中作為選擇性除草劑的用途
[0001]本申請要求2011年4月29日提交的美國臨時申請第61/480，405號的優(yōu)先權。發(fā)明領域
[0002]本發(fā)明涉及選自2-(2，4_ 二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑酮和2_(2，
5-二氯苯基)甲基-4，4- 二甲基-3-異噁唑酮中的至少一種3-異噁唑烷酮除草劑在草或蕓苔屬作物中作為選擇性除草劑的用途，所述草或蕓苔屬作物選自玉米、水稻、高粱、大麥、黑麥以及油菜/油菜。
【背景技術】
[0003]在農業(yè)中，保護作物免受會干擾作物生長的不需要的雜草的影響是一項長期的目標。已經采取的一種 實現這個目標的方法是開發(fā)選擇性的除草劑，其能夠控制雜草，而不會顯示出對于尋求保護的作物所不能接受的植物毒性。更近些的時候，通過遺傳改變作物以使其耐受非選擇性除草劑(如草甘膦或草丁膦)并在該作物的頂部的上方使用該除草劑，以保護作物免受雜草的影響。不幸的是，后面的方法已經導致產生耐除草劑的雜草，其結果是依舊存在一種在田野中選擇性地控制不需要的植物的方法的需求。
[0004]美國專利號4，405，357揭示了特定3-異噁唑烷酮，其顯示出需要的選擇性的除草活性。具體地，該化合物顯示出在有效控制草和闊葉物種的同時使豆類，尤其是大豆不受影響。具體地，在本專利中揭示的化合物是2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑酮(化合物22)和2-(2，5_ 二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑酮(化合物87)。這兩種化合物都被證明對于一些雜草有效；對于這種化合物的一種或兩種，雜草包括(a)單子葉雜草如綠狗尾草(green foxtail)、稗草(barnyard grass)、牛筋草(goose grass)和馬唐(crabgrass);以及(b)雙子葉植物物種如繁縷(chickweed)、灰菜(Iambsquarters)和絨毛葉(velvetleaf)。
[0005]現在已經發(fā)現盡管有這種需要的活性，尤其是對于單子葉草類物種，2，4_C1和2，
5-C1都能被使用作為包括玉米、水稻、高粱、甘蔗的草類單子葉作物上的選擇性除草劑；也可以作為在蕓苔屬植物油菜上的選擇性除草劑，而不會對這些作物造成不需要的植物毒性的量。另外，這些化合物顯示出相比其他3-異噁唑烷酮除草劑如異惡草酮減弱的揮發(fā)性。

【發(fā)明內容】

[0006]本發(fā)明涉及在選自玉米、水稻、高粱、甘蔗和油菜(或油菜)的草類單子葉或蕓苔屬作物中選擇性地控制不需要的植物的方法，所述方法包括向這些植物的位置使用除草有效量的選自2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑酮和2-(2，5-二氯苯基)甲基-4，4- 二甲基-3-異噁唑酮中的至少一種3-異噁唑烷酮除草劑。
[0007]發(fā)明詳沭
[0008]本發(fā)明涉及在選自玉米、水稻、高粱、甘蔗和油菜(或油菜)的草類單子葉或蕓苔屬作物中選擇性地控制不需要的植物的方法，所述方法包括向這些植物的位置使用除草有效量的選自2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑酮和2-(2，5-二氯苯基)甲基-4，4- 二甲基-3-異噁唑酮中的至少一種3-異噁唑烷酮除草劑。
[0009]如本文所用，術語“除草劑”用于表示控制或調節(jié)植物生長的化合物。術語“除草有效量”用于表示能夠產生控制或調節(jié)效果的該化合物的量?？刂坪驼{節(jié)效果包括所有與自然生長的差異，例如:殺死、減緩、葉燒(leaf burn)、白化、矮化等。術語“植物”指的是植物的所有物理部分，包括種子、幼苗、樹苗、根部、塊莖、莖、桿、葉和果實。[0010]2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑酮(下文指代"2，4_C1〃)和2-(2，5_ 二氯苯基)甲基_4，4-二甲基-3-異噁唑酮(下文指代"2，5-Cl〃)都是已知的化合物，并且能夠通過如美國專利號4，405, 357 (Chang)中描述的方法制造。
[0011]雖然2，4-C1和2，5-C1可在芽前或芽后使用，但是優(yōu)選其在芽前使用。這種3_異噁唑烷酮化合物以除草有效量使用。構成有效量的量是變化的，取決于一些因素，如土壤類型、預期的降雨或灌溉模式、需要控制的植物物種和涉及的特定作物。通常每公頃使用約1-約4000克活性成分。優(yōu)選地，該化合物以約75-2000克活性成分/公頃的比率使用；并且更優(yōu)選地，在約125-1500克活性成分/公頃的比率使用。
[0012]在本發(fā)明的實施中，2，4_C1和/或2，5_C1 —般以包括一種或多種佐劑和/或載體的農業(yè)可接受的制劑的形式使用。以重量計，這種除草組合物通常包括約0.01% -95%的活性成分和約4% -98.5%的農業(yè)可接受的載體以及約1% -15%的表面活性劑。如本領域所知，毒劑的制劑和使用模式會影響在給定的應用中物質的活性。因此，這種活性化合物可根據需要的應用模式，以可乳化的濃縮物(EC)、較大粒度的顆粒、可濕性粉末、溶液、微膠囊、懸浮濃縮物(SC)或任意其他已知的幾種類型的制劑配制。
[0013]乳化濃縮物是可分散在水中或其他溶劑中的均質液體或糊料組合物，并且可用液體或固體乳化劑完全包括本發(fā)明的化合物，或也能含有農業(yè)可接受的液體載體，如二甲苯、重質芳族石腦油、異佛爾酮和其他非揮發(fā)性有機溶劑。例如，有用的可乳化濃縮物制劑，表示為“4EC”因為其每加侖濃縮物含有四磅的活性成分(0.479千克/升)，含有53份2，4_C1和/或2，5-Cl，6.0份烷基萘磺酸鹽和聚氧乙烯醚作為乳化劑，1.0份環(huán)氧化大豆油作為穩(wěn)定劑，以及作為溶劑的40份具有高閃燃點的石油餾出物。
[0014]顆粒狀制劑對于在空氣中分布是特別有用的。有用的顆粒狀制劑可能有幾種類型。浸潰的顆粒是在其中活性成分施加到吸收性載體，如綠坡縷石或高嶺土、玉米棒、膨脹云母的大顆粒，通常是溶劑中的溶液的形式。表面涂覆的顆?？赏ㄟ^向一般非吸收性顆粒的表面噴灑熔融活性成分或向溶劑噴灑活性成分的溶液產生。核心可以是水溶的，如顆粒狀的肥料，或不溶的，如砂、大理石碎片或粗滑石。特別有用的是一種顆粒，其中可濕性粉末用作砂或其他不溶顆粒表面涂層，使得可濕性粉末能分散與帶有水分的顆粒接觸。顆粒能通過壓輥、通過擠出模頭或通過使用造粒盤使灰塵或粉末的結塊產生。顆粒狀制劑可能濃度差別很大，有用的制劑含有少至0.5%或多至95%的活性成分。
[0015]可濕性粉末，也是有用的發(fā)芽前除草劑，以在水中或其他分散劑中易于分散的細分的顆粒的形式存在。可濕性粉末最終以細分的干物質或水中或其他液體中的乳液用于土壤中。可濕性粉末包括漂白土、高嶺粘土、二氧化硅和其他高吸收性、易于濕潤的無機稀釋劑?？蓾裥苑勰┩ǔＶ苽涑珊屑s5% -80%的活性成分，這取決于活性成分的吸收能力和載體的吸收性，并且通常也含有小量的濕潤劑、分散劑或乳化劑以促進分散。
[0016]2,4-Cl和2,5-Cl也能以微囊化制劑的形式使用，如美國專利號5，597，780、5，583，090 和 5，783，520 所述。
[0017]在農業(yè)制劑中通常使用的濕潤劑、分散劑或乳化劑包括，例如，烷基和烷基芳基磺酸鹽和硫酸鹽及其鈉鹽；聚環(huán)氧乙烷；磺化油、多元醇的脂肪酸酯；和其他類型的表面活性劑，其中許多是市售可得的。
[0018]在使用表面活性劑時，其在除草劑組合物中的含量一般為1-15重量％。
[0019]這些制劑可不用進一步稀釋或作為在水中或其他合適的稀釋劑中的稀釋的溶液、乳液或懸浮液就可使用。這些組合物能用于需要控制的區(qū)域，在液體組合物的情況下噴灑到土壤的表面或在固體的情況下由機械設備分布。表面使用的物質也能通過耕作被混入上層的土壤，或保持使用的狀態(tài)，經過特定處理適于得到最優(yōu)結果。
[0020]在本發(fā)明的實踐中，2,4-Cl和/或2，5-C1可與其他除草劑(只要保持對野草的選擇性控制)，殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、植物生長調節(jié)劑、肥料和其他農業(yè)化學品配制和/或使用。
[0021]實施例1
[0022]2,4-Cl 的 EC 和 SC 制劑
[0023]實施例1A，EC:
[0024]在2打蘭玻璃瓶中放入0.0227克尼亞加拉(Niagara) I表面活性劑、0.159克尼亞加拉(Niagara) 2表面活性劑(尼亞加拉表面活性劑購自考格尼斯公司(Cognis) )，0.045克烷基Ε0/Ρ0共聚物表面活性劑(購自陶氏化學公司的Tergi to I? XD)，0.463克的2，4-C1和1.3223克的輕質芳族溶劑石腦油(購自?？松梨诨瘜W公司的SOlvesSOTM100Fluid)?；旌衔镌?5°C攪拌加熱，直到所有的成分融化。得到均勻琥珀色液體。
[0025]實施例1B，EC:
[0026]在2打蘭玻璃瓶中放入0.0122克尼亞加拉(Niagara) I表面活性劑，0.085克尼亞加拉2表面活性劑(尼亞加拉表面活性劑購自考格尼斯公司)，0.0242克烷基Ε0/Ρ0共聚物表面活性劑(購自陶氏化學公司的Tergitol?XD)，0.69克的2，4-C1和0.705克的輕質芳族溶劑石腦油(購自埃克森美孚化學公司的SOlvesSOTM100Fluid)?；旌衔飻嚢柙?5°C攪拌加熱，直到所有的成分融化。得到均勻琥珀色液體。
[0027]實施例1C，SC:
[0028]在一個一升的燒杯中，對46.7克的水、1.5克烷基Ε0/Ρ0共聚物表面活性劑(購自陶氏化學公司的Tergitol? XD)、1.5克乙氧基化的脂族醇磷酸酯，鉀鹽(購自埃克森美孚化學公司的Ethox ERS129)的混合物攪拌直到所有的固體成分溶解。加入粉末化的2，4-C1 (44.0克)并且所得漿液轉移到粉碎磨機中并用Imm的不銹鋼珠研磨直到實現粒度小于12微米(D90，馬爾文(Malvern)光散射粒度儀)?；旌衔锝涍^20目篩網過濾以去除研磨珠。向濾液加入含有0.15克殺生物劑(購自Areh`*'殺生物劑公司的Proxel? GXL抗微生物劑),6.0克丙二醇和0.15克黃原膠(購自CP凱爾科公司(CPKelco)的Kelzan#M)的
混合物并且攪拌至均勻。
[0029]實施例2
[0030]2，5_C1 的 EC 制劑[0031]對45.45克輕質的芳族溶劑石腦油(購自?？松梨诨瘜W公司的Solvesso?100Fluid)，0.8克尼亞加拉I表面活性劑，4.91克尼亞加拉2表面活性劑(尼亞加拉表面活性劑購自考格尼斯公司)，1.43克烷基Ε0/Ρ0共聚物表面活性劑(購自陶氏化學公司的Tergitol? XD)和47.6克的2，5_C1的混合物攪拌至形成均勻溶液。
[0032]實施例3
[0033]2,4-Cl和2，5-C1制劑的芽前評價
[0034]實施例1和實施例2的EC制劑用蒸餾水稀釋并且用DeVries噴霧器以6.25、125,250,375和500克活性成分/公頃(克ai/ha)的比率在芽前向含有播種了作物和野草種子的砂壤土的平板上使用，每個比率重復三次。評估中使用的作物種子是草類單子葉植物:水稻(Templeton 種)、玉米(Pioneer33M53 種)、高梁(高梁(Sorghum bicolor))、黑麥(Lolium multiflorum)、大麥(Robust種)、和蕓苔屬雙子葉植物:油菜/油菜(歐洲油菜)。雜草種子包括如稗草(Echinochloa crus-galli)、牛筋草(Eleusine indica)、馬唐(Digitaria horizontalis)和綠狗尾草(Setaria viridis);和闊葉雜草如野生繁縷(field chickweed) (Cerastium arvense)、藜(Chenopodium album)和絨毛葉(Abutilon theophrasti)。每個測試中包括未處理的對照平板和兩種市售的異惡草酮制劑(Clomazonei) 4EC除草劑,一種非包封乳液濃縮制劑和Qomazone? 3ME除草劑，一種微囊包封制劑，均購自FMC公司)。在使用后，平板放在溫室中并定期澆水。在14天處理后(DAT)進行評級。試驗基于與每個物種未處理對照比較的視覺觀察的雜草控制百分數和作物損失(也以％對照列示)評價。
[0035]百分數控制通過與0-100評級體系相似的方法確定，該評級體系在“雜草科學中的研究方法，，，第二版，B.Truelove, Ed.；Southern Weed Science Society ;AuburnUniversity, Auburn, Ala., 1977中揭示。本發(fā)明的評級體系如下:
分數級別:七耍分類的描述 j作物描述
【權利要求】
1.一種在草類單子葉或蕓苔屬作物中選擇性控制不需要的植物的方法，所述草類單子葉或蕓苔屬作物選自玉米、水稻、高粱、油菜、大麥、黑麥和油菜，所述方法包括向這些植物的位置使用除草有效量的選自2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑酮和2-(2，5- 二氯苯基)甲基-4，4- 二甲基-3-異噁唑酮中的至少一種3-異噁唑烷酮除草劑。
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述除草劑在芽前使用。
3.如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述除草劑是2-(2，4-二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑酮。
4.如權利要求3所述的方法，其特征在于，所述除草劑以約I和約4000克活性成分/公頃之間的比率使用。
5.如權利要求4所述的方法，其特征在于，所述除草劑以約75和約2000克活性成分/公頃之間的比率使用。
6.如權利要求5所述的方法，其特征在于，所述除草劑以約100和約1500克活性成分/公頃之間的比率使用。
7.如權利要求3所述 的方法，其特征在于，所述作物是草類單子葉植物。
8.如權利要求7所述的方法，其特征在于，所述作物是玉米、水稻、高粱、大麥或黑麥。
9.如權利要求3所述的方法，其特征在于，所述作物是蕓苔屬雙子葉植物。
10.如權利要求9所述的方法，其特征在于，所述作物是油菜。
11.如權利要求2所述的方法，其特征在于，所述除草劑是2-(2，5_二氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-異噁唑酮。
12.如權利要求11所述的方法，其特征在于，所述除草劑以約I和約4000克活性成分/公頃之間的比率使用。
13.如權利要求12所述的方法，其特征在于，所述除草劑以約75和約2000克活性成分/公頃之間的比率使用。
14.如權利要求13所述的方法，其特征在于，所述除草劑以約100和約1500克活性成分/公頃之間的比率使用。
15.如權利要求11所述的方法，其特征在于，所述作物是草類單子葉植物。
16.如權利要求15所述的方法，其特征在于，所述作物是玉米、水稻、高粱、大麥或黑麥。
17.如權利要求11所述的方法，其特征在于，所述作物是蕓苔屬雙子葉植物。
18.如權利要求21所述的方法，其特征在于，所述作物是油菜。
【文檔編號】A01N43/80GK103458691SQ201280015871
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2012年4月12日 優(yōu)先權日:2011年4月29日
【發(fā)明者】P·尼科爾森, S·L·希恩, R·F·佩珀, D·A·布雷恩 申請人:Fmc有限公司