一種包含吡氟酰草胺和丁草胺的除草組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種包含吡氟酰草胺和丁草胺的除草組合物，該組合物有效組分包含吡氟酰草胺和丁草胺。本發(fā)明還提供了該組合物的制備方法及用途。試驗結(jié)果表明，本發(fā)明提供的上述除草組合物增效明顯，且能減少使用量，降低防治成本。該殺蟲組合物能有效多種雜草。通過將不同作用機制和作用方式的除草劑劑進行復(fù)配，有效降低各單劑的施用量，對于擴大防除雜草普和延緩抗藥性等方面具有很好的作用。
【專利說明】
一種包含吡氟酰草胺和丁草胺的除草組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種具有改進性能的除草組合物，具體地說是涉及一種包含吡氟酰草 胺和丁草胺的除草組合物，屬于農(nóng)藥制劑和應(yīng)用領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 施用化學(xué)除草劑是農(nóng)田雜草防除中最為有效的手段。但長期連續(xù)高劑量地使用品 種或作用方式單一的化學(xué)除草劑，容易造成除草劑的殘留、環(huán)境污染以及雜草耐藥和抗性 發(fā)展等問題。合理的化學(xué)除草劑復(fù)配或混配具有擴大雜草譜，提高防除效果、延長施藥適 期、減少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩雜草耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等特點，是解 決上述問題的最為有效的方法之一。開發(fā)新品種除草劑價格不斷攀升，而相比之下，開發(fā)高 效、低毒、低殘留的復(fù)配與混配品種具有投資少、研制周期短等優(yōu)勢，從而受到國內(nèi)外科研 者的重視。紛紛加大力度開發(fā)研制除草劑的復(fù)配劑和混配劑。
[0003] 活性組分吡氟酰草胺(diflufenican)該藥屬于類胡蘿卜素生物合成抑制劑。導(dǎo)致 葉綠素破壞及細胞破裂，植物死亡。吡氟草胺是一種酰胺類除草劑，在雜草發(fā)芽前后施用可 在土表形成抗淋溶的藥土層，在作物整個生長期保持活性。當(dāng)雜草萌發(fā)通過藥土層幼芽或 根系均能吸收藥劑，吡氟草胺具有抑制類胡蘿卜素生物合成作用，吸收藥劑的雜草植株中類 胡蘿卜素含量下降，導(dǎo)致葉綠素被破壞，細胞膜破裂，雜草則表現(xiàn)為幼芽脫色或白色，最后整 株萎蔫死亡。
[0004] 丁草胺(Butachlor)為選擇性芽前土壤處理的除草劑。主要用于直播或移栽水稻 田防除的一年生禾本科雜草及某些闊葉雜草。對小麥、大麥、甜菜、棉花、花生和白菜作物也 有選擇性。一般是作芽前土壤表面處理，水田苗后也可應(yīng)用，是水稻田除草劑的重要品種。 丁草胺為酰胺類選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)除草劑。純品為淡黃色油狀液體，具有微芳香味。難溶于 水，易溶于多種有機溶劑。在常溫及中性、弱堿性條件下化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。強酸條件下會加速 其分解，在土壤中可被降解。對人畜低毒，對皮膚、眼睛有刺激作用，對魚類高毒。丁草胺主 要通過雜草的幼芽吸收，而后傳導(dǎo)全株而起作用。芽前和苗期均可使用。植物吸收丁草胺 后，在體內(nèi)抑制和破壞蛋白酶，影響蛋白質(zhì)的形成，抑制雜草幼芽和幼根正常生長發(fā)育，從 而使雜草死亡。在粘壤土及有機質(zhì)含量較高的土壤上使用，藥劑可被土壤膠體吸收，不易被 淋溶，特效期可達1-2個月。
[0005] 長期重復(fù)且專一施用一種活性化合物來防除雜草在很多情況下將導(dǎo)致雜草的抗 藥性增強，為降低害除草劑藥性，目前通常使用不同活性化合物的混合物來防治。通過將具 有不同作用機理的活性化合物進行組合，可延緩抗性產(chǎn)生，降低施用量，提高防治效果，并 減少防治成本。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是針對部分農(nóng)藥在實際應(yīng)用中抗性問題，篩選出兩種不同作用原理 的農(nóng)藥進行復(fù)配，以提高防治效果，降低施藥量。
[0007] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一組農(nóng)藥組合物，該組合物的有效組分包含吡氟 酰草胺和丁草胺。
[0008] 發(fā)明人通過試驗發(fā)現(xiàn)，上述農(nóng)藥組合物增效明顯，施用量減少，可降低使用成本。 含有組分A與組分B的化合物結(jié)構(gòu)類型不同，作用機制各異，兩者復(fù)配能夠擴大作用譜，并且 可以在一定程度上延緩抗性的產(chǎn)生，且組分吡氟酰草胺與組分丁草胺之間無交互抗性。
[0009] 本發(fā)明提供包含吡氟酰草胺和丁草胺兩種有效成分的除草組合物以及其在農(nóng)業(yè) 領(lǐng)域防治農(nóng)作物雜草的應(yīng)用。
[0010] 本發(fā)明的組合物包含吡氟酰草胺和丁草胺兩種活性組分，兩組分之間的重量比為 1:40~40:1，優(yōu)選重量比1:30~30:1，為進一步提高增效作用，A和B兩種活性組分的重量比 可進一步優(yōu)化至1:20~20:1。在一些【具體實施方式】中，兩種活性組分A和B可選用40:1、39: 1、38:1、37:1、36:1、35:1、34:1、33:1、32:1、31:1、30:1、29:1、28:1、27:1、26:1、25:1、24:1、 23:1、22:1、21:1、20:1、19:1、18:1、17:1、16:1、15:1、14:1、13:1、12:1、11:1、10:1、9:1、8: 1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、 1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25、1:26、1:27、1: 28、1:29、1:30、1:31、1:32、1:33、1:34、1:35、1:36、1:37、1:38、1:39、1:40 等更具體的配比， 也可以在以上任意兩個配比所組成的范圍內(nèi)進行選擇。
[0011] 本發(fā)明的組合物可以由有效組分和農(nóng)藥助劑或輔料制成農(nóng)藥上允許的劑型。特別 是該組合物可以以活性組分(又稱有效組分)輔以農(nóng)藥上可接受的輔料制成適合農(nóng)業(yè)使用 的任意一種劑型，具體的，它可以以活性組分并輔以農(nóng)藥制劑中通常使用的助劑、溶劑、載 體輔助成分以做成各種適合在農(nóng)業(yè)中使用的劑型。
[0012] 當(dāng)本組合物制成某一具體劑型時，其中活性成分(又稱有效組分)的的質(zhì)量含量為 3~90%，優(yōu)選5~85%，進一步優(yōu)選10~85%。
[0013] 可用已知的方法可以將本發(fā)明的組合物制備成各種劑型，可以將有效成分與助 劑，如溶劑、固體載體，需要時可以與表面活性劑或其他組分(如溶劑、載體等)一起均勻混 合、研磨，制備成所需要的劑型。
[0014]合適的助劑可以是固體或液體，它們通常是劑型加工過程中常用的物質(zhì)，例如天 然的或再生的礦物質(zhì)，溶劑、分散劑、潤濕劑、膠粘劑、表面活性劑或肥料，可擇一種選用，也 可擇多種選用。
[0015] 上述的溶劑可選自芳香烴，優(yōu)選含8-12個碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞 酸酯類，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烴類，如環(huán)已烷或石蠟，醇和乙二醇和它們的醚 和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇單甲基；酮類，如環(huán)已酮，強極性的溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷 酮，二甲基亞砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。
[0016] 上述的載體(特別是固體載體），如用于粉劑和可分散劑的通常是天然礦物填料， 例如滑石、高嶺土，蒙脫石或活性白土。為了管理組合物的物理性能，也可以加入高分散性 硅酸或高分散性吸附聚合物載體，例如粒狀吸附載體或非吸附載體，合適的粒狀吸附載體 是多孔型的，如浮石、皂土或膨潤土;合適的非吸附載體如方解石或砂。另外，可以使用大量 的無機性質(zhì)或有機性質(zhì)的預(yù)制成粒狀的材料作為載體，特別是白云石。
[0017] 根據(jù)本發(fā)明的組合物中的有效成分的化學(xué)性質(zhì)，合適的表面活性劑為木質(zhì)素磺 酸、萘磺酸、苯酚磺酸、堿土金屬鹽或胺鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪 醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或 萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化異辛基酚，辛基酚，壬基酚， 烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇， 乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇 醚縮醛，山梨醇酯，木質(zhì)素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
[0018] 本發(fā)明組合物的施用方法包括將本發(fā)明的組合物用于植物生長的地上部分，包括 葉部或葉面?？梢詫⒅参锏纳L場所，如稻田，用組合物的液體制劑浸濕，或者將組合物以 固體形式施用于土壤中，如以顆粒形式(土壤施用），組合物可以由土壤經(jīng)植物根部進入植 物體內(nèi)（內(nèi)吸作用）。
[0019] 這些組合物可以僅僅包含活性成分進行施用，也可以與添加劑一起混合使用，因 此本發(fā)明的組合物可以制備成目前已公開的各種農(nóng)藥劑型，例如可濕性粉劑、水分散粒劑、 顆粒劑、水乳劑、微乳劑、乳油、懸浮劑、微膠囊劑型、可分散油懸浮劑等等。根據(jù)這些組合物 的性質(zhì)以及施用組合物所要達到的目的和環(huán)境情況，可以選擇將組合物以噴霧、彌霧、噴 粉、撒播或潑澆等之類的方法施用。
[0020] 本發(fā)明的組合物中兩種有效成分表現(xiàn)為增效效果，比單個化合物的單獨活性更為 顯著。增效效果表現(xiàn)為允許施用量減少、更寬的殺草譜、見效快、更持久的防治效果、通過僅 僅一次或少數(shù)幾次施用更好的控制雜草發(fā)生、以及加寬了可能的施用間隔時間。這些特性 對解決除草劑單劑普遍存在的抗性問題是非常重要的。
[0021 ]本發(fā)明的殺蟲組合物應(yīng)用在水稻、小麥、等農(nóng)作物上，防除闊葉雜草、莎草科雜草， 以及部分禾本科雜草，具體的如稗草、繁縷、千金子、異型莎草、蘭花菜、紅腳稗或磯子草等。 [0022]本品表現(xiàn)出的其它特點主要表現(xiàn)為：1、可應(yīng)用于莖葉噴霧或苗前土壤噴霧；2、本 組合物的兩個單劑化學(xué)結(jié)構(gòu)差異很大，作用機理完全不同，不存在交互抗性，可延緩兩單劑 單獨使用所產(chǎn)生的抗性問題;3、本發(fā)明的組合物混配具有明顯的增效作用，對作物安全、防 效好。經(jīng)試驗證明，本發(fā)明組合物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，增效顯著，對防治對象表現(xiàn)出明顯的增效 以及互補作用;4、對某些惡性雜草的防除效果明顯。
【具體實施方式】
[0023]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明 進行進一步詳細說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限 定本發(fā)明，凡在本發(fā)明的構(gòu)思前提下對本發(fā)明制備方法的簡單改進都屬于本發(fā)明的保護范 圍之內(nèi)。
[0024]以下實施例所有配方中百分比均為重量百分比。本發(fā)明組合物各種制劑的加工工 藝均為現(xiàn)有技術(shù)，根據(jù)不同情況可以有所變化。
[0025] 一、劑型制備實施例 [0026](一)顆粒劑的加工及實施例
[0027]將活性成分吡氟酰草胺與丁草胺，與助劑和填料按配方的比例混合均勻，經(jīng)氣流 粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造粒，經(jīng)干燥篩分后制得顆粒劑產(chǎn)品。 [0028]實施例1:85%吡氟酰草胺· 丁草胺顆粒劑
[0029]吡氟酰草胺83%，丁草胺2%，烷基聚氧乙基醚磺酸鹽7%，烷基萘磺酸鈉5%，十二 烷基磺酸鈉4%，輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%。
[0030]實施例2:85%吡氟酰草胺· 丁草胺顆粒劑
[0031]吡氟酰草胺鉀鹽2%，丁草胺83%，拉開粉6%，甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物8%，木質(zhì) 素磺酸鈉3 %，十二烷基硫酸鈉4 %，硫酸銨2 %，硅藻土補足至100 %。
[0032](二)可濕性粉劑的加工及實施例
[0033]將活性成分吡氟酰草胺與丁草胺與各種助劑及填料等按比例充分混合，經(jīng)超細粉 碎機粉碎后制得可濕性粉劑。
[0034]實施例3:65 %吡氟酰草胺?丁草胺可濕性粉劑
[0035]吡氟酰草胺63%，丁草胺2%，拉開粉4%，十二烷基苯磺酸鈉5%，硅藻6%，凹凸棒 土補足至100%。
[0036]實施例4:65 %吡氟酰草胺?丁草胺可濕性粉劑
[0037]吡氟酰草胺2%，丁草胺63%，木質(zhì)素磺酸鈣5%，烷基聚氧乙基醚磺酸鹽2%，膨潤 土2%，白炭黑2%，娃藻土補足至100%。
[0038]實施例5:45 %吡氟酰草胺?丁草胺可濕性粉劑
[0039]吡氟酰草胺43%，丁草胺2%，木質(zhì)素磺酸鈉6%，聚氧乙烯辛基苯基醚4%，高嶺土 6%，娃藻土補足至100%。
[0040] 實施例6:45%吡氟酰草胺?丁草胺可濕性粉劑
[0041] 吡氟酰草胺2%，丁草胺43%，木質(zhì)素磺酸鈉6%，白炭黑2%，十二烷基苯磺酸鈉 5%，凹凸棒土補足至100%。
[0042](三)微乳劑的加工及實施例
[0043] 將活性成分吡氟酰草胺、丁草胺在溶劑中完全溶解后，進行攪拌，同時加入乳化 劑、增效助劑和抗凍劑，待上述體系混勻后，再將水慢慢加入上述混合液中，充分攪拌后即 可配成不同含量的微乳劑。
[0044] 實施例7:12%吡氟酰草胺· 丁草胺微乳劑
[0045] 吡氟酰草胺10%，丁草胺2%，異丙二醇5%，丙酮12%，尿素4%，復(fù)硝酚鈉1 %，烷 基聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚4%，水補足至100%。
[0046]實施例8:12 %吡氟酰草胺· 丁草胺微乳劑
[0047]吡氟酰草胺2%，丁草胺10%，氮酮6%，脂肪酸聚氧乙烯酯和苯乙基酚聚氧乙烯醚 8%，丙三醇4%，甲醇6%，水補足至100%。
[0048](四）水乳劑的加工及實施例
[0049] 在乳化釜中，將活性成分吡氟酰草胺、丁草胺與溶劑、助劑在機械攪拌下混合均 勻，然后投入乳化劑和穩(wěn)定劑攪拌均勻，最后加入水，在100-12000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下攪拌 10-30分鐘，使之成為均勻乳狀的產(chǎn)品。
[0050] 實施例9:22%吡氟酰草胺· 丁草胺水乳劑
[0051 ] 吡氟酰草胺20%，丁草胺2%，苯甲酸鈉5%，壬基酚苯氧乙烯醚5%，N-鄰苯二甲酸 二甲酯8%，2，6_二叔丁基-4-甲基苯酚9%，聚乙烯醇3%，乙二醇3%，有機硅消泡劑0.8%， 水補足至100%。
[0052]實施例10:12%吡氟酰草胺· 丁草胺水乳劑
[0053] 吡氟酰草胺2%，丁草胺20%，黃原膠4%，聚乙烯醇6%，丁基羥基茴香醚2%，聚異 丁二酸酐-聚乙二醇共聚物4%，丙二醇7%，有機硅消泡劑1.2%，水補足至100%。
[0054] (五)可分散油懸浮劑的加工及實施例
[0055] 將表面活性劑與油基混合等按比例充分混合，在搞度剪切攪拌下加入活性成分吡 氟酰草胺異辛酯、丁草胺，在砂磨機中研磨，研磨直到一定范圍的粒徑即可。
[0056] 實施例11:15%吡氟酰草胺?丁草胺可分散油懸浮劑
[0057] 吡氟酰草胺10%，丁草胺5%，黃原膠2%，木質(zhì)素磺酸鈣9%，礦物油補足至100%。
[0058] 實施例12:15%吡氟酰草胺?丁草胺可分散油懸浮劑
[0059]吡氟酰草胺5 %，丁草胺10 %，N-鄰苯二甲酸二甲酯7 %，烷基聚氧乙基醚磺酸鹽 8%，大豆油補足至100%。
[0060] 實施例13:20%吡氟酰草胺?丁草胺可分散油懸浮劑
[0061] 吡氟酰草胺10%，丁草胺10%，油酸甲酯8%，丁基羥基茴香醚3%，聚異丁二酸酐-聚乙二醇共聚物3%，大豆油補足至100%。
[0062] 二、藥效驗證試驗
[0063](一)室內(nèi)毒力活性測定
[0064]實施例1吡氟酰草胺與丁草胺復(fù)配對茼草測定試驗 [0065](一)生物測定實施例1
[0066]以吡氟酰草胺作為標(biāo)準(zhǔn)藥劑，計算病情指數(shù)和防治效果。將防治效果換算成幾率 值（y)，藥液濃度(μg/ml)轉(zhuǎn)換成對數(shù)值（X)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度 EC50,依孫云沛法計算藥劑的毒力指數(shù)級共毒系數(shù)(CTC)。毒力測定結(jié)果見表1。
[0067] 實測毒力指數(shù)(ATI) = (標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC50/供試藥劑EC50)*100
[0068]理論毒力指數(shù)(TTI)=A藥劑毒力指數(shù)*混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)*混劑 中B的百分含量
[0069]共毒系數(shù)(CTC) =[混劑實測毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(TTI)]*100
[0070] CTC彡80,組合物表現(xiàn)為拮抗作用，80<CTC<120，組合物表現(xiàn)為相加作用，CTC> 120,組合物表現(xiàn)為增效作用。
[0071] 1、吡氟酰草胺與丁草胺復(fù)配對水稻田蘭花菜的毒力測定試驗 [0072]表1吡氟酰草胺與丁草胺不同配比復(fù)配對蘭花菜的毒力測定分析(一）
[0073]
[0074] 結(jié)果(表1)表明，吡氟酰草胺與丁草胺復(fù)配對蘭花菜的防治效果顯著提高，說明二 者復(fù)配對蘭花菜有顯著的增效作用。
[0075] 表2吡氟酰草胺與丁草胺復(fù)配對水稻紅腳稗毒力測定試驗
[0076]
[0077] 結(jié)果(表2)表明，吡氟酰草胺與丁草胺復(fù)配對水稻紅腳稗的防治效果顯著提高，說 明二者復(fù)配對水稻紅腳稗有顯著的增效作用。
[0078](二）田間藥效試驗
[0079] 1、利用本發(fā)明制得的實施例來驗證吡氟酰草胺與丁草胺的田間防治效果。
[0080]
[0081 ]預(yù)期防效（％ ) =X+Y-XY/100(其中，X，Y為單劑防效）
[0082]表3.吡氟酰草胺與丁草胺復(fù)配對磯子草的田間防效試驗結(jié)果
[0084]
[0085]
[0086] 從上表可以看出，吡氟酰草胺與丁草胺復(fù)配對磯子草具有很好的防治效果，說明 兩者之間具有顯著的協(xié)同增效作用。
【主權(quán)項】
1. 一種包含吡氟酰草胺和丁草胺的除草組合物，其特征在于該組合物的有效組分包含 吡氟酰草胺和丁草胺。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述有效組分吡氟酰草胺與丁草胺之間 的重量比為1~40:40~1。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述有效組分吡氟酰草胺與丁草胺之間 的重量比為1~30:30~1。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于所述有效組分吡氟酰草胺與丁草胺之間 的重量比為1~20:20~1。5. 根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的組合物，其特征在于該組合物由有效組分和農(nóng)藥助劑 或輔料制成農(nóng)藥上允許的劑型。6. 根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其特征在于該組合物中，有效組分吡氟酰草胺和丁草胺的 質(zhì)量含量為3~90%。7. 根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其特征在于該組合物中，有效組分吡氟酰草胺和丁草胺的 質(zhì)量含量為10~85%。8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于所述劑型為可濕性粉劑、顆粒劑、水乳劑、 可分散油懸浮劑或懸浮劑。9. 權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥除草劑組合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防除農(nóng)作物雜草的應(yīng)用。10. 權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥除草劑組合物在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域防除農(nóng)作物雜草蘭花菜、紅腳稗或 磯子草的應(yīng)用。
【文檔編號】A01N37/26GK106035338SQ201610533499
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年7月7日
【發(fā)明人】仲漢根, 季自華, 季紅進
【申請人】江蘇輝豐農(nóng)化股份有限公司