專(zhuān)利名稱(chēng)：包含有益劑的高效顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本專(zhuān)利申請(qǐng)涉及高效顆粒和組合物如包含此類(lèi)高效顆粒的消費(fèi)品，以及制備和使用此類(lèi)高效顆粒和包含此類(lèi)高效顆粒的組合物的方法。
背景技術(shù)：
諸如香料、硅氧烷、蠟、風(fēng)味劑、維生素和織物軟化劑的有益劑是昂貴的，和/或當(dāng)以高含量用于消費(fèi)品例如個(gè)人護(hù)理組合物、清潔組合物和織物護(hù)理組合物中使用時(shí)一般是低效的。因此，需要使這些有益劑的效力最大化。實(shí)現(xiàn)這種目的的ー種方法是改善此類(lèi)有益劑的遞送效率。遺憾的是，很難改善有益劑的遞送效率，因?yàn)檫@些試劑可能因試劑的物理或化學(xué)特性而損失，或者這些試劑可能與其它組合物組分或要處理的部位不相客。改善有益劑遞送效率的ー種方法是包封此類(lèi)有益劑。雖然該工作可改善有益劑的遞送效率，但仍需要進(jìn)ー步改善遞送效率，因?yàn)榘庥幸鎰┛赡茉谑┯玫绞荜P(guān)注部位之前或之后，由于諸如機(jī)械或化學(xué)交互作用(例如洗滌液和/或漂洗液的作用)和/或電荷交互作用的因素而損失。因此，需要提供改善的有益劑遞送效率的包含有益劑的遞送顆粒和包含所述遞送顆粒的組合物。發(fā)明概述本專(zhuān)利申請(qǐng)涉及高效顆粒和組合物如包含此類(lèi)高效顆粒的消費(fèi)品，以及制備和使用此類(lèi)高效顆粒和包含此類(lèi)高效顆粒的組合物的方法。發(fā)明詳述如本文所用，“消費(fèi)品”是指嬰兒護(hù)理品、美容護(hù)理品、織物和家用護(hù)理品、家庭護(hù)理品、女性護(hù)理品、保健護(hù)理品、小吃和/或飲料產(chǎn)品或一般旨在以出售形式被使用或消費(fèi)的裝置。此類(lèi)產(chǎn)品包括但不限于尿布、圍兜、擦拭物；涉及處理毛發(fā)(人、狗和/或貓)的產(chǎn)品和/或方法，包括漂白、著色、染色、調(diào)理、用洗發(fā)劑洗發(fā)、定型；除臭劑和止汗劑；個(gè)人清潔；化妝品；皮膚護(hù)理，包括霜膏、洗劑和其它用于消費(fèi)者使用的局部施用產(chǎn)品，包括精細(xì)芳香劑；以及剃刮產(chǎn)品，涉及處理織物、硬質(zhì)表面和織物區(qū)域內(nèi)的任何其它表面的產(chǎn)品和/ 或方法，以及家庭護(hù)理，包括空氣護(hù)理(包括空氣清新劑和香味遞送體系)、汽車(chē)護(hù)理、盤(pán)碟洗滌、織物護(hù)理(包括軟化和/或清新)、衣物洗滌去污、衣物洗滌和漂洗添加劑和/或護(hù)理、硬質(zhì)表面清潔和/或處理(包括地板和抽水馬桶清潔劑)、以及其它供消費(fèi)者或機(jī)構(gòu)使用的清潔；涉及衛(wèi)生紙、面巾紙、手帕紙和/或紙巾的產(chǎn)品和/或方法；棉塞、婦女衛(wèi)生巾； 涉及口腔護(hù)理的產(chǎn)品和/或方法，包括牙膏、牙膠、漱ロ液、牙齒粘合劑、牙齒美白品；非處方保健品，包括咳漱和感冒治療品、止痛劑、Rx藥劑、寵物健康和營(yíng)養(yǎng)品；主要旨在用于習(xí)慣性膳食之間或作為膳食伴侶消費(fèi)的加工食品(非限制性實(shí)例包括炸薯片、未經(jīng)發(fā)酵的玉米片、爆米花、脆餅干、玉米片、谷類(lèi)棒、蔬菜薄片或脆片、混合零食、混合聚會(huì)食品、雜糧薄片、薄脆零食、干酪零食、炸豬皮、玉米零食、丸狀零食、擠壓零食和百吉餅薄片)；和咖啡。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“清潔和/或處理組合物”是消費(fèi)品的子集，除非另外指明，其包括美容護(hù)理品、織物和家庭護(hù)理產(chǎn)品。此類(lèi)產(chǎn)品包括但不限于處理毛發(fā)(人發(fā)、狗發(fā)和/或貓發(fā))的產(chǎn)品，包括漂白、著色、染色、調(diào)理、用洗發(fā)劑洗發(fā)、定型；除臭劑和止汗劑；個(gè)人清潔；化妝品；皮膚護(hù)理，包括施用霜膏、洗劑和其它用于消費(fèi)者使用的局部應(yīng)用產(chǎn)品，包括精細(xì)芳香劑；以及剃刮產(chǎn)品，用于處理織物、硬質(zhì)表面和織物區(qū)域內(nèi)的任何其它表面的產(chǎn)品，以及家庭護(hù)理，包括空氣護(hù)理(包括空氣清新劑和香味遞送體系)、汽車(chē)護(hù)理、盤(pán)碟洗滌、織物護(hù)理(包括軟化和/或清新)、衣物洗滌去污、衣物洗滌和漂洗添加劑和/或護(hù)理、 硬質(zhì)表面清潔和/或處理(包括地板和抽水馬桶清潔劑)、顆粒狀或粉末狀多用途或“重垢型”洗滌劑，尤其是清潔洗滌劑；液體、凝膠或糊劑狀的多功能洗滌劑，尤其是所謂的重垢型液體類(lèi)型；液體精細(xì)織物洗滌劑；手洗盤(pán)碟洗滌劑或輕垢型盤(pán)碟洗滌劑，尤其是高起泡類(lèi)型的那些；機(jī)洗盤(pán)碟洗滌劑，包括各種用于家庭和公共機(jī)構(gòu)用途的片劑、顆粒、液體和輔助漂洗類(lèi)型；液體清潔和消毒剤，包括抗菌手洗型，清潔條皂、漱ロ水、義齒清潔劑、潔齒劑、 汽車(chē)或地毯洗滌劑、浴室清潔劑(包括抽水馬桶清潔劑)；毛發(fā)洗滌劑和毛發(fā)漂洗剤；沐浴凝膠、精細(xì)芳香劑和沐浴液及金屬清潔劑；以及清潔輔劑，如漂白添加劑和“去污棒”或預(yù)處理類(lèi)型，負(fù)載基質(zhì)的產(chǎn)品如添加的干燥劑片、干燥和潤(rùn)濕的擦拭物和襯墊、非織造基底和海綿；以及均供消費(fèi)者和/或機(jī)構(gòu)使用的噴劑和薄霧；和/或涉及口腔護(hù)理的方法，包括牙膏、牙膠、漱ロ液、牙齒粘合劑、牙齒美白品。 如本文所用，術(shù)語(yǔ)“織物和/或硬質(zhì)表面清潔和/或處理組合物”是清潔和處理組合物的子集，除非另外指明，其包括顆粒狀或粉末狀多用途或“重垢型”洗滌劑，尤其是清潔洗滌劑；液體、凝膠或糊劑狀的多功能洗滌劑，尤其是所謂的重垢型液體類(lèi)型；液體精細(xì)織物洗滌劑；手洗盤(pán)碟洗滌劑或輕垢型盤(pán)碟洗滌劑，尤其是高起泡類(lèi)型的那些；機(jī)洗盤(pán)碟洗滌劑，包括各種用于家庭和公共機(jī)構(gòu)用途的片劑、顆粒、液體和輔助漂洗類(lèi)型；液體清潔和消毒剤，包括抗菌手洗類(lèi)型、清潔條皂、汽車(chē)或地毯洗滌劑、浴室清潔劑(包括抽水馬桶清潔劑)；以及金屬清潔劑、可為液體、固體和/或干燥劑片形式的織物調(diào)理產(chǎn)品(包括軟化和/或清新)；以及清潔助劑，如漂白添加劑和“去污棒”或預(yù)處理類(lèi)型，負(fù)載基質(zhì)的產(chǎn)品如添加的干燥劑片、干燥和潤(rùn)濕的擦拭物和襯墊、非織造基質(zhì)和海綿；以及噴劑和薄霧?？墒┯玫乃写祟?lèi)產(chǎn)品均可為標(biāo)準(zhǔn)形式、濃縮形式、或甚至高濃縮形式，在某些方面中，此類(lèi)產(chǎn)品甚至于可以是非水性的。如本文所用，當(dāng)用于權(quán)利要求中吋，冠詞如“ー個(gè)”和“ー種”被理解為是指ー種或多種受權(quán)利要求書(shū)保護(hù)的或所述的物質(zhì)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“包括”和“包含”是非限制性的。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“固體”包括顆粒、粉末、棒狀和片劑產(chǎn)品形式。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“流體”包括液體、凝膠、糊劑和氣體產(chǎn)品形式。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“部位(situs) ”包括紙制品、織物、衣服、硬質(zhì)表面、毛發(fā)和皮膚。除非另外指明，所有組分或組合物含量均是關(guān)于該組分或組合物的活性物質(zhì)部分，不包括可能存在于這些組分或組合物的市售來(lái)源中的雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。除非另外指明，所有百分比和比率均按重量計(jì)算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于總組合物計(jì)算。應(yīng)當(dāng)理解，在整個(gè)說(shuō)明書(shū)中給出的每ー最大數(shù)值限度均包括每ー較低數(shù)值限度， 就像這樣的較低數(shù)值限度在本文中明確地寫(xiě)出一祥。在本說(shuō)明書(shū)全文中給出的每ー最小數(shù)值限度將包括每ー較高數(shù)值限度，如同該較高數(shù)值限度在本文中被明確表示。在本說(shuō)明書(shū)全文中給出的每ー數(shù)值范圍將包括包含于該較寬數(shù)值范圍內(nèi)的每ー較窄數(shù)值范圍，如同該較窄數(shù)值范圍在本文中被明確表示。高效包封物在ー個(gè)方面，公開(kāi)了包封物，所述包封物包含芯、涂層、以及具有內(nèi)表面和外表面的外売，所述外殼包封所述芯，所述涂層涂覆所述外殼的外表面，所述涂層包含陽(yáng)離子聚合物和陰離子聚合物。在所述包封物的ー個(gè)方面，所述陽(yáng)離子聚合物可包含選自由下列組成的組的部分季銨、質(zhì)子化伯胺、質(zhì)子化仲胺、質(zhì)子化叔胺以及它們的組合；并且所述陰離子聚合物可包含選自由下列組成的組的部分未質(zhì)子化的羧基、未質(zhì)子化的醇基、未質(zhì)子化的硫醇基、未質(zhì)子化的伯胺、未質(zhì)子化的仲胺、以及它們的組合。在所述包封物的ー個(gè)方面，所述陽(yáng)離子聚合物可包含選自由下列組成的組的材料(i)蛋白質(zhì)，例如多肽；(ii)多糖，所述多糖可包含選自由下列組成的組的材料淀粉、瓜爾膠、纖維素、 以及它們的混合物，在ー個(gè)方面，所述纖維素可包含羥乙基纖維素；(iii)聚酰胺；(iv)聚(甲基)丙烯酰胺；(ν)聚醚；(vi)聚酯；(vii)聚甲醛；(viii)硅氧烷；(ix)聚氨酯；(X)聚乙烯醚；(xi)聚氧化乙烯(丙烯)；(xii)聚乙烯醇；(xiii)聚乙酸乙烯酯；(xiv)聚乙烯醇縮甲醛；Uv)聚乙烯醇縮丁醛；(xvi)聚乙烯基甲基醚；(xvii)聚乙烯吡咯烷酮；(xviii)聚乙烯基甲基P惡唑烷酮；(xix)聚乙烯胺；(XX)聚乙烯基吡啶；(xxi)聚咪唑啉；(xxii)聚(ニ烯丙基ニ甲基氯化銨)(DAMAC)；(xxiii)聚(N，N-ニ甲基-3，5-亞甲基氯化哌啶餘き)；(xxiv)聚乙烯胺和聚乙烯醇的共聚物；(xxi)胺的低聚物，在ー個(gè)方面為ニ亞乙基三胺、乙ニ胺、ニ(3-氨丙基)哌嗪、N， N-雙-(3-氨丙基)甲胺、三(2-氨乙基)胺、以及它們的混合物；
(XXV)聚乙烯亞胺；(xxvi)衍生化的聚乙烯亞胺，例如乙氧基化聚乙烯亞胺；(xxvii)陽(yáng)離子表面活性剤，適宜的陽(yáng)離子表面活性劑公開(kāi)于下文中；(xxviii)聚合的化合物，所述聚合的化合物包含至少兩個(gè)部分，所述部分選自由下列組成的部分聚丁ニ烯、聚異戊ニ烯、聚丁ニ烯/苯乙烯、聚丁ニ烯/丙烯腈、羧基封端的聚丁ニ烯/丙烯腈主鏈上的羧酸部分、胺部分、羥基部分和腈部分、或它們的組合；和(xxiv) (i)-(xxviii)的混合物和/或共聚物；并且b)所述陰離子聚合物可包含選自由下列組成的組的材料(i)蛋白質(zhì)，例如多肽；(ii)多糖，在ー個(gè)方面，所述多糖可包含選自由下列組成的組的材料淀粉、瓜爾膠、纖維素、以及它們的混合物，在ー個(gè)方面，所述纖維素包含羧甲基纖維素；(iii)聚酰胺；(iv)聚(甲基)丙烯酰胺；(ν)聚醚；(vi)聚酯；(vii)聚甲醛;(viii)硅氧烷；(ix)聚氨酯；(X)聚乙烯醚；Ui)聚氧化乙烯(丙烯)；(xii)聚乙烯醇；(xiii)聚乙酸乙烯酯；(xiv)聚乙烯醇縮甲醛；Uv)聚乙烯醇縮丁醛；(xvi)聚乙烯基甲基醚；(xvii)聚乙烯吡咯烷酮；(xviii)聚乙烯基甲基ヰ惡唑烷酮；(xix)聚乙烯胺；(XX)聚乙烯基吡啶；(xxii)聚丙烯酸酯；(xxiii)聚乙烯胺和聚乙烯醇的共聚物；(xxiv)聚合的化合物，所述聚合的化合物包含至少兩個(gè)選自由下列組成的組的部分聚丁ニ烯、聚異戊ニ烯、聚丁ニ烯/苯乙烯、聚丁ニ烯/丙烯腈、羧基封端的聚丁ニ烯/ 丙烯腈主鏈上的羧酸部分、胺部分、羥基部分和腈部分，或它們的組合；和(XXV) (i) - (xxiv)的混合物和/或共聚物。在所述包封物的ー個(gè)方面，所述陽(yáng)離子聚合物可包含選自由下列組成的組的材料多肽、淀粉、瓜爾膠、纖維素以及它們的混合物；并且所述陰離子聚合物可包含選自由下列組成的組的材料多肽、淀粉、瓜爾膠、纖維素、以及它們的混合物。在所述包封物的ー個(gè)方面，所述陽(yáng)離子聚合物可包含羥乙基纖維素；并且所述陰離子聚合物可包含羧甲基纖維素。在所述包封物的ー個(gè)方面，所述芯可包含選自由下列組成的組的材料香料； 增白劑；染料；驅(qū)蟲(chóng)劑；硅氧烷；蠟；風(fēng)味劑；維生素；織物軟化劑；護(hù)膚劑(在ー個(gè)方面為石蠟)；酶；抗菌劑；漂白剤；感覺(jué)劑(sensates)；以及它們的混合物；并且所述外殼可包含選自由下列組成的組的材料聚乙烯；聚酰胺；聚苯乙烯；聚異戊ニ烯；聚碳酸酷；聚酯；聚丙烯酸酯；氨基塑料(在ー個(gè)方面，所述氨基塑料可包括聚脲、聚氨酯和/或聚脲聚氨酯(polyureaurenthane)，在ー個(gè)方面所述聚脲可包括聚亞甲ニ羥甲脲 (polyoxymethyleneurea)和/或三聚氰胺甲醛)；聚烯烴；多糖(在ー個(gè)方面所述多糖可包括藻酸酯和/或脫乙酰殼多糖)；明膠；紫膠；環(huán)氧樹(shù)脂；乙烯基聚合物；水不溶性無(wú)機(jī)物； 硅氧烷；以及它們的混合物。在所述包封物的ー個(gè)方面，所述芯可包含香料。在所述包封物的ー個(gè)方面，所述外殼可包含三聚氰胺甲醛和/或交聯(lián)的三聚氰胺甲醛。在所述包封物的ー個(gè)方面，所述包封物可基于總包封物重量包含約0. 1 %至約 80%的所述涂層，約至約25%的所述涂層，或甚至約5%至約10%的所述涂層。在所述包封物的ー個(gè)方面，所述陽(yáng)離子聚合物與所述陰離子聚合物的比率可為約 99.95 0.05 至約 0.05 99. 95，約 9 1 至約 1 9，約 5 1 至約 1 5，約 2 1 至約1 2，或甚至約1 1。在所述包封物的ー個(gè)方面，所述包封物基于總包封物重量包含約1 %至約25%的所述涂層，并且所述陽(yáng)離子聚合物與所述陰離子聚合物的比率為約5 1至約1 5。適宜的陽(yáng)離子表面活性劑可包含下式的化合物作為主要的活性物質(zhì){R4_m-N+_ [X-Y-R1U X— (1)其中每個(gè)R包括氫、短鏈C1-C6 (在一個(gè)方面為C1-C3烷基或羥烷基，例如甲基、乙基、丙基、羥乙基等)、聚(c2_3烷氧基)、多乙氧基、芐基、或它們的混合物；每個(gè)X獨(dú)立地為 (CH2) n、CH2-CH (CH3)-、或 CH-(CH3)-CH2-；每個(gè) Y 可包括-0-(0) C-、-C (0)-0-、-NR-C (0)-、 或-C (0) -NR-；每個(gè)m為2或3 ；每個(gè)η為1至約4，在ー個(gè)方面為2 ；每個(gè)R1中的碳總數(shù)(當(dāng) Y為-0-(0)C-或-NR-C(O)-時(shí)加1)可為C12-C22、或C14-C2tl，每個(gè)R1為烴基、或取代的烴基； 并且?？砂ㄈ魏诬浕瘎┫嗳莸年庪x子。在ー個(gè)方面，所述軟化劑相容的陰離子可包括氯離子、溴離子、甲酷硫酸根、乙酷硫酸根、硫酸根、和硝酸根。在另ー個(gè)方面，所述軟化劑相容的陰離子可包括氯離子或甲酯硫酸根。第二類(lèi)陽(yáng)離子表面活性劑可具有式[R4I-N+-R1JX- (2)其中R、R1I和Χ_各自具有與上文相同的含義?？砂?1)的陽(yáng)離子表面活性劑的非限制性實(shí)例為N，N-雙(硬脂酰氧乙基)-Ν，Ν-ニ甲基氯化銨、Ν，Ν-雙(牛油酰氧乙基)-Ν，Ν-ニ甲基氯化銨、Ν，Ν-雙(硬脂酰氧乙基)-N-(2-羥基乙基)-N-甲基甲酯硫酸銨。可包含式O)的陽(yáng)離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括ニ亞烷基ニ甲基銨鹽，如 ニ低芥酸菜籽基ニ甲基氯化銨、ニ(硬)牛油基ニ甲基氯化銨、ニ低芥酸菜籽基ニ甲基甲酷硫酸銨?？捎糜诒景l(fā)明中的可商購(gòu)獲得的ニ亞烷基ニ甲基銨鹽實(shí)例是以商品名Adogen 472得目Witco Corporation的ニ油基ニ甲基氯化銨，和以商品名Arquad 2HT75得自Akzo Nobel的ニ硬牛油基ニ甲基氯化銨。在ー個(gè)方面，適宜的多胺包括由BASF (Ludwi gshaven，Germany)提供的 Lupasol WF、SK、PS、P0100、P、HF、G500、G35、G20 (無(wú)水)、G20、G100、FG、FC、和 PR8515 產(chǎn)品。在另ー個(gè)方面，適宜的聚合材料包括胺封端的聚合物、環(huán)氧化物封端的聚合物、 或乙烯基封端的聚合物。這些聚合物的適宜分子量在約1，000至約10，000，000范圍內(nèi)。在ー個(gè)方面，所述適宜的聚合物可具有約1，000至約10，000，000，或約2，000至約50，000范圍內(nèi)的分子量。適宜的聚合材料得自N0VE0N (Cleveland, Ohio, U. S. Α)和 SART0MER(Philadelphia，Pennsylvania，U. S. A.)。適宜的材料包括得自 N0VE0N或Emerald Performance Materials (Cuyahoga Falls, Ohio, U. S. A.)的 HYCAR 材料 CTB 2000X162, CTBNX 1300X 18、CTBNX 1300X9、CTBN 1300X8、CTBN 1300X31、ATB 2000X 173、 ATBN 1300X21、ATBN 1300X16、ATBN 1300X45、ATBN 1300X35、ATBN 1300X42、VTB 2000 X 168、VTBNX1300 X 33、VTBNX1300 X 43、ETBN 1300 X 40、和 ETBN 1300 X 44，以及得自 SART0MER 的 Krasol LBH 5000。可轉(zhuǎn)變成本文所公開(kāi)的高效包封物的適宜膠囊可根據(jù)申請(qǐng)人的教導(dǎo)制得，包括但不限于申請(qǐng)人的實(shí)施例、USPA 2008/0305982 Al和/或USPA 2009/0247449 Al中的教導(dǎo)。作為另外一種選擇，適宜的膠囊可購(gòu)自Appleton Papers Inc. (Appleton,Wisconsin, USA)。此外，制備上述包封物的材料可獲自CP Kelco Corp. (San Diego, California, USA) ；BASF AG(Ludwigshafen, Germany) ；Rhodia Corp. (Cranoury, New Jersey, USA)； Hercules Corp. (Wilmington, Delaware, USA) ；Agrium Inc. (Calgary, Alberta, Canadaノ、ISP(New Jersey, U.S.A.)> Akzo Nobel(Chicago, IL, USA) ；Stroever Shellac Bremen(Bremen, Germany) ；Dow Chemical Company(Midland, MI, USA) ；Bayer AG(Leverkusen, Germany) ；Sigma-Aldrich Corp. (St. Louis, Missouri, USA)。制備包封物的方法在ー個(gè)方面，可根據(jù)申請(qǐng)人的教導(dǎo)制備本文公開(kāi)的包封物，所述教導(dǎo)包括但不限于申請(qǐng)人的實(shí)施例。在ー個(gè)方面，公開(kāi)了制備涂層包封物的方法，所述方法可包括a)將包封物、增塑劑、可包含陽(yáng)離子聚合物和陰離子聚合物以及任選的粘合劑和 /或螯合劑的涂覆材料混合以形成混合物；b)使所述混合物與所述隔離劑混合以形成材料；以及c)從所述材料中移除足量的所述增塑劑以獲得產(chǎn)物，所述產(chǎn)物基于總產(chǎn)物重量包含約至約50%的增塑劑。在所述方法的ー個(gè)方面a)所述包封物可包含含有香料的芯；b)所述增塑劑可包含水；c)所述陽(yáng)離子聚合物可包含多糖；d)陰離子聚合物可包含多糖；并且e)所述隔離劑可包含ニ氧化硅。
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在所述方法的ー個(gè)方面，所述陽(yáng)離子聚合物可包含羥乙基纖維素，并且陰離子聚合物可包含羧甲基纖維素。附聚物在ー個(gè)方面，本文公開(kāi)了可包含本文公開(kāi)的任何膠囊的附聚物。此類(lèi)附聚物可由任何適宜的附聚エ藝制得，包括但不限于申請(qǐng)人實(shí)施例和USPA 2009/0209661 Al中公開(kāi)的

消費(fèi)品在ー個(gè)方面，本文公開(kāi)了消費(fèi)品，所述消費(fèi)品包含本文公開(kāi)的任何膠囊，和/或包含此類(lèi)包封物以及輔助成分的附聚物。在所述消費(fèi)品的ー個(gè)方面，所述消費(fèi)品可為清潔和/或處理組合物。在所述消費(fèi)品的ー個(gè)方面，所述消費(fèi)品可為衣物洗滌劑和/或織物軟化劑。在所述消費(fèi)品的ー個(gè)方面，所述消費(fèi)品可為固體洗滌劑，其可包含本文公開(kāi)的任何附聚物和輔助成分。在ー個(gè)方面，本文公開(kāi)的附聚包封物(附聚物)適用于消費(fèi)品、清潔和處理組合物、以及織物和硬質(zhì)表面清潔和/或處理組合物、洗滌劑、以及高度致密的消費(fèi)品中，包括高度致密的織物和硬質(zhì)表面清潔和/或處理組合物，例如可為固體或流體的高度致密洗滌劑，所述包封物的含量基于消費(fèi)品總重量為約0. 001%至約20%，約0. 01%至約10%，約 0. 05%至約5%，約0. 至約2%。除了本文公開(kāi)的包封物以外，某些香料遞送體系也可用于上述組合物中。制備此類(lèi)香料遞送體系的方法和制備此類(lèi)香料遞送體系的方法公開(kāi)于USPA 2007/0275866 Al 中。此類(lèi)香料遞送體系包括聚合物輔助遞送(PAD)、分子輔助遞送(MAD)、纖維輔助遞送 (FAD)、胺輔助遞送(AAD)、環(huán)糊精遞送體系(⑶)、淀粉膠囊包封調(diào)和物(SEA)、無(wú)機(jī)載體遞送體系(ZIC)、前香料(PP)。此類(lèi)香料遞送體系可用于任何類(lèi)型的消費(fèi)品、清潔和/或處理組合物、織物和硬質(zhì)表面清潔和/或處理組合物、洗滌劑、和高度致密洗滌劑的任何組合中。助劑材料出于本發(fā)明的目的，下文所舉例說(shuō)明的助劑的非限制性列表適用于即用的組合物，并且可期望將其結(jié)合到本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，以例如有助于或提高處理待清潔基底的性能，或在含香料、著色劑、染料等的情況下調(diào)節(jié)組合物的美觀性。應(yīng)當(dāng)理解，此類(lèi)助劑是在由申請(qǐng)人的包封物和附聚物所提供的組分之外的。這些附加組分的明確性質(zhì)及其摻入量將取決于組合物的物理形式以及其所應(yīng)用的操作的性質(zhì)。適宜的輔助物質(zhì)包括但不限于表面活性剤、助洗剤、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、接觸催化材料、漂白活化劑、聚合分散劑、粘土污垢移除/杭再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加香料和香料遞送體系、結(jié)構(gòu)彈性劑、織物軟化劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑和/或顏料。除了以下公開(kāi)內(nèi)容外，此類(lèi)其它助劑和用量的合適的實(shí)例還存在于美國(guó)專(zhuān)利5，576，282,6, 306，812 Bl 和6，326，348 Bl中，所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文。每種輔助成分不是申請(qǐng)人組合物所必需的。因此，申請(qǐng)人的組合物的某些實(shí)施方案不包含ー種或多種以下助劑材料漂白活化劑、表面活性剤、助洗剤、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化金屬配合物、聚合物分散劑、粘土和污垢移除/抗再沉淀齊U、增白劑、抑泡劑、染料、附加的香料和香料遞送體系、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑和/或顏料。然而，當(dāng)存在一種或多種助劑吋，所述ー種或多種助劑可如下詳述存在表面活性劑ー根據(jù)本發(fā)明所述的組合物可包含ー種表面活性劑或表面活性劑體系，其中所述表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽(yáng)離子表面活性劑和/或兩性的和/或兩性離子的和/或半極性的非離子表面活性剤。所述表面活性劑通常以按所述清潔組合物的重量計(jì)約0. 1 %，約1 %，或甚至約5%至約99. 9%，至按所述清潔組合物的重量計(jì)約80 %，至約35 %，或甚至至約30 %的含量存在。助洗劑一本發(fā)明的組合物可包含一種或多種洗滌劑助劑或助洗劑體系。當(dāng)存在吋，所述組合物將通常包含按重量計(jì)至少約1 %的助洗剤，或約5%或10%至約80%，50%， 或甚至30%的所述助洗剤。助洗劑包括但不限于多磷酸的堿金屬鹽、銨鹽和鏈烷醇銨鹽，硅酸堿金屬鹽，碳酸堿土金屬和堿金屬鹽，硅鋁酸鹽助洗剤，多羧酸鹽化合物，醚羥基多羧酸鹽，馬來(lái)酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1,3,5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸，和羧甲基蘋(píng)果酸，多乙酸(如乙ニ胺四乙酸和氨三乙酸)以及多羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、氧聯(lián)ニ 琥珀酸、多元馬來(lái)酸、1，3，5_三苯甲酸、羧甲基蘋(píng)果酸)的各種堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽、以及它們的可溶性鹽。螯合劑一本文的組合物還可任選地包含ー種或多種銅螯合劑、鐵螯合劑和/或錳螯合剤。如果使用螯合剤，這些螯合劑按本文所述組合物的重量計(jì)一般包含約0. 至約 15%，或甚至按本文所述組合物的按重量計(jì)約3. 0%至約15%。染料轉(zhuǎn)移抑制劑一本發(fā)明的組合物還可包含ー種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。合適的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、 N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基ヰ惡唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它們的混合物。當(dāng)染料轉(zhuǎn)移抑制劑存在于本發(fā)明的組合物吋，其以按所述清潔組合物的重量計(jì)為約0. 0001 %，約0. 01 %，約0. 05 %至約10 %，約2 %，或甚至約1 %的含量存在。分散劑一本發(fā)明的組合物還可包含分散劑。合適的水溶性有機(jī)物是均聚或共聚酸或其鹽，其中多元羧酸可包含至少兩個(gè)彼此相隔不超過(guò)兩個(gè)碳原子的羧基。酶一組合物可包含一種或多種洗滌劑酶，該酶提供清潔性能和/或織物護(hù)理有益效果。合適酶的實(shí)例包括但不限于半纖維素酶，過(guò)氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、 脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角質(zhì)素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶(melanase)、β -葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合是常規(guī)可用酶如蛋白酶、 脂肪酶、角質(zhì)酶和/或與淀粉酶結(jié)合的纖維素酶的組合。酶穩(wěn)定劑一對(duì)于用于組合物中的酶，例如洗滌劑可用多種技術(shù)來(lái)穩(wěn)定。本發(fā)明使用的酶可由最終組合物中存在的鈣和/或鎂離子水溶性源來(lái)穩(wěn)定，最終組合物將這種離子提供給酶。催化金屬配合物一申請(qǐng)人的組合物可包含催化金屬配合物。ー類(lèi)含金屬的漂白催化劑是這樣的催化劑體系，該體系包含具有確定漂白催化活性的過(guò)渡金屬陽(yáng)離子，如銅陽(yáng)離子、鐵陽(yáng)離子、鈦陽(yáng)離子、釕陽(yáng)離子、鎢陽(yáng)離子、鉬陽(yáng)離子或錳陽(yáng)離子；包含具有很低的或者沒(méi)有漂白催化活性的輔助金屬陽(yáng)離子，如鋅陽(yáng)離子或鋁陽(yáng)離子；以及包含對(duì)于催化的和輔助的金屬陽(yáng)離子有確定穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)以及它們的水溶性鹽。此類(lèi)催化劑公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利4，430，243中。如果需要，本發(fā)明組合物可借助錳化合物進(jìn)行催化。這些化合物和用量是本領(lǐng)域熟知的，并且包括例如公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利5，576，282中的錳基催化劑。用于本發(fā)明的鈷漂白催化劑是已知的，并且描述于例如美國(guó)專(zhuān)利5，597，936和5，595，967中。此類(lèi)鈷催化劑易于通過(guò)已知的方法制備，例如美國(guó)專(zhuān)利5，597，936和5，595，967中所提出的方法。本發(fā)明的組合物還可適宜地包含大多環(huán)剛性配體(簡(jiǎn)寫(xiě)為“MRL”)的過(guò)渡金屬配合物。作為實(shí)施項(xiàng)，而不是作為限制，可調(diào)節(jié)本發(fā)明的組合物和清潔方法，使得在含水洗滌介質(zhì)中提供大約至少一億分之一的有益劑MRL物質(zhì)，并且在洗滌液體中可提供約0. 005ppm至約25ppm,約0. 05ppm至約IOppm,甚至約0. Ippm至約5ppm的MRL。即用的過(guò)渡金屬漂白催化劑中的適宜過(guò)渡金屬包括錳、鐵和鉻。本文適宜的MRL是特殊類(lèi)型的交聯(lián)超剛性配體，諸如5，12- 二乙基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6. 6. 2]十六焼。通過(guò)已知步驟易于制備適宜的過(guò)渡金屬M(fèi)RL，例如在WO 00/3沈01和美國(guó)專(zhuān)利6，225，464中所提出的。使用方法本文所公開(kāi)的某些消費(fèi)品可被用于清潔或處理部位，特別是表面或織物。典型地，該部位的至少一部分與申請(qǐng)者的組合物實(shí)施方案接觸(其以純的形式或稀釋在液體，例如洗滌液體中)，然后可任選地洗滌和/或漂洗所述部位。在一個(gè)方面，任選地洗滌和/或漂洗部位，按照本發(fā)明或包含所述顆粒的組合物將該顆粒與該部位相接觸，然后任選地洗滌和/或漂洗該部位。在一個(gè)方面，公開(kāi)了清潔或處理部位的方法，所述方法包括任選地洗滌和/或沖洗所述部位，使所述部位接觸選自本文公開(kāi)的組合物及其混合物的組合物，并且任選地洗滌和/或沖洗所述部位。就本發(fā)明的目的而言，洗滌包括但不限于擦洗和機(jī)械攪拌?？椢锟砂ù蠖鄶?shù)可在正常消費(fèi)者使用條件下洗滌或處理的任何織物?？砂_(kāi)組合物的液體可具有約3至約11. 5的pH。此類(lèi)組合物在溶液中通常以約500ppm至約15，OOOppm的濃度使用。當(dāng)洗滌溶劑是水時(shí)，水溫典型為約5°C至約90°C，并且當(dāng)所述部位包括織物時(shí)，水與織物之比典型地為約1 1至約30 1。
實(shí)施例盡管已用具體實(shí)施方案來(lái)說(shuō)明和描述了本發(fā)明，但對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，在不背離本發(fā)明的精神和保護(hù)范圍的情況下可作出許多其它的改變和變型。因此，隨附權(quán)利要求書(shū)中旨在涵蓋本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改變和變型。實(shí)施例1 具有80%芯/20重量％壁的三聚氰胺基聚脲膠囊通過(guò)將208克水和5克丙烯酸烷基酯-丙烯酸共聚物(Warrington，Pennsylvania,USA的Polysciences，Inc.)混合來(lái)制備第一混合物。使用乙酸調(diào)節(jié)該第一混合物PH為5. 0。在45°C溫度下將125克包含芳香油的膠囊芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。如下制備形成膠囊壁材料的成分將9g相應(yīng)的膠囊壁材料共聚預(yù)聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)和90g水混合，并且調(diào)節(jié)至pH 5. 0。將^g部分甲基化的羥甲基三聚氰胺樹(shù)脂溶液(“Cymel 385”，80%固體，Cytec)加入到該混合物中。在45°C的溫度下，在攪拌下將該混合物加入上述的芳香劑水包油乳液中。使用高速共混以獲得15微米的平均體積粒度。將混合物的溫度逐漸升至65°C，并且在連續(xù)攪拌下保持該溫度過(guò)夜以開(kāi)始和完成封裝。為了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物膠囊壁，烷基可選自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、環(huán)己基、2-乙基己基，或其它具有一至約十六個(gè)碳原子，優(yōu)選一至八個(gè)碳原子的焼基。實(shí)施例2 具有CMC CatHEC的附聚物使用具有R1382附件的Eurostar攪拌器(IKA)，以200RPM的恒定速率攪拌9kg實(shí)施例1或2的香料微膠囊漿液等分試樣。向所述等分試樣中，加入300g羧甲基纖維素(CPKelco)和300g CatHEC(DOff)，同時(shí)使用具有如上所述相同附件和速率的Eurostar攪拌器攪拌。將漿液混合共兩小時(shí)，或直至形成均勻相。t施例3 句,含盩合劑的H有CMC和CatHEC的附聚物使用具有R1382附件的Eurostar攪拌器(IKA)，以200RPM的恒定速率攪拌9kg實(shí)施例1或2的香料微膠囊漿液等分試樣。向所述等分試樣中加入5. 4g乙二胺二琥珀酸(EDDS)，然后加入300g羧甲基纖維素(CP Kelco)和300g CatHEC (DOW)，同時(shí)使用具有如上所述相同附件和速率的Eurostar攪拌器攪拌。將漿液混合共兩小時(shí)，或直至形成均勻相。實(shí)施例4使用具有R1382附件的Eurostar攪拌器(IKA)，以200RPM的恒定速率攪拌9kg實(shí)施例2的香料微膠囊漿液等分試樣。向所述等分試樣中加入500g羧甲基纖維素(CPKelco)，同時(shí)使用具有如上所述相同附件和速率的Eurostar攪拌器攪拌。將漿液混合總共兩小時(shí)，或直至形成均勻相。實(shí)施例5將1. ^kg沉淀二氧化硅Sipernat 22S(Degussa)加入到F-20槳式攪拌器(Forberg)中。將攪拌器運(yùn)行初始的5秒以在攪拌器基座上均勻分散二氧化硅。關(guān)閉攪拌器，并且將依照實(shí)施例3或4制得的8. 25kg糊劑均勻地分配到所述粉末上。然后使攪拌器以120rpm速率運(yùn)轉(zhuǎn)總共30秒。接著混合之后，將潤(rùn)濕顆粒傾倒出攪拌器并使用2000微米的篩篩選以移除粒度過(guò)大的顆粒。將穿過(guò)篩網(wǎng)的產(chǎn)物按500g—批在CDT 0.02流化床烘干機(jī)(Niro)中干燥至用Karl Fischer測(cè)得為20重量％的最終含水量。所述烘干機(jī)在140°C的入口溫度和0. 68m/s的空氣速度下工作。實(shí)施例6-13包含所述香料組合物的衣物洗滌劑組合物的實(shí)施例概括如下。
權(quán)利要求
1.一種包封物，所述包封物包含a.)芯，所述芯優(yōu)選地包含選自由下列組成的組的材料香料；增白劑；染料；驅(qū)蟲(chóng)劑； 硅氧烷；蠟；風(fēng)味劑；維生素；織物軟化劑；護(hù)膚劑(在ー個(gè)方面為石蠟)；酶；抗菌劑；漂白劑；感覺(jué)劑；以及它們的混合物；所述芯更優(yōu)選地包含香料；b)外売，所述外殼具有內(nèi)表面和外表面以及涂層，優(yōu)選地所述外殼包含選自由下列組成的組的材料聚乙烯；聚酰胺；聚苯乙烯；聚異戊ニ烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；氨基塑料(在ー個(gè)方面，所述氨基塑料包括聚脲、聚氨酯和/或聚脲聚氨酷，在ー個(gè)方面所述聚脲包括聚亞甲ニ羥甲脲和/或三聚氰胺甲醛)；聚烯烴；多糖(在ー個(gè)方面為藻酸酷和/ 或脫乙酰殼多糖)；明膠；紫膠；環(huán)氧樹(shù)脂；乙烯基聚合物；水不溶性無(wú)機(jī)物；硅氧烷；以及它們的混合物；所述外殼優(yōu)選地包含三聚氰胺甲醛和/或交聯(lián)的三聚氰胺甲醛，所述外殼包封所述芯，所述涂層涂覆所述外殼的外表面，所述涂層包含陽(yáng)離子聚合物和陰離子聚合物，所述陽(yáng)離子聚合物優(yōu)選地包含選自由下列組成的組的部分季銨、質(zhì)子化伯胺、質(zhì)子化仲胺、質(zhì)子化叔胺、以及它們的組合；所述陰離子聚合物優(yōu)選地包含選自由下列組成的組的部分未質(zhì)子化的羧基、未質(zhì)子化的醇基、未質(zhì)子化的硫醇基、未質(zhì)子化的伯胺、未質(zhì)子化的仲胺、以及它們的組合。
2.如權(quán)利要求1所述的包封物，其中a)所述陽(yáng)離子聚合物包含選自由下列組成的組的材料(i)蛋白質(zhì)，優(yōu)選多肽；( )多糖，所述多糖優(yōu)選地包含選自由下列組成的組的材料淀粉、瓜爾膠、纖維素以及它們的混合物，所述纖維素優(yōu)選地包含羥乙基纖維素；(iii)聚酰胺；(iv)聚(甲基)丙烯酰胺；(ν)聚醚；(vi)聚酯；(vii)聚甲醛；(viii)硅氧烷；(ix)聚氨酯；(x)聚乙烯醚；(xi)聚氧化乙烯(丙烯)；(xii)聚乙烯醇；(xiii)聚乙酸乙烯酯；(xiv)聚乙烯醇縮甲醛；(xv)聚乙烯醇縮丁醛；(xvi)聚乙烯基甲基醚；(xvii)聚乙烯吡咯烷酮；(xviii)聚乙烯基甲基"惡唑烷酮；(xix)聚乙烯胺；(xx)聚乙烯基吡啶；(xxi)聚咪唑啉；Uxii)聚(ニ烯丙基ニ甲基氯化銨)(DAMAC)；(xxiii)聚(N，N-ニ甲基-3，5-亞甲基氯化哌啶毎t)；(xxiv)聚乙烯胺和聚乙烯醇的共聚物；(xxi)胺的低聚物，在ー個(gè)方面為ニ亞乙基三胺、乙ニ胺、雙(3-氨丙基)哌嗪、N， N-雙-(3-氨丙基)甲胺、三(2-氨乙基)胺、以及它們的混合物； (XXV)聚乙烯亞胺；(xxvi)衍生化的聚乙烯亞胺，在ー個(gè)方面為乙氧基化聚乙烯亞胺；(xxvii)陽(yáng)離子表面活性劑(在ー個(gè)方面)；(xxviii)聚合的化合物，所述聚合的化合物包含至少兩個(gè)部分，所述部分選自由下列組成的部分聚丁ニ烯、聚異戊ニ烯、聚丁ニ烯/苯乙烯、聚丁ニ烯/丙烯腈、羧基封端的聚丁ニ烯/丙烯腈主鏈上的羧酸部分、胺部分、羥基部分和腈部分，或它們的組合；和(xxiv)它們的混合物和/或共聚物；并且b)所述陰離子聚合物包含選自由下列組成的組的材料(i)蛋白質(zhì)，優(yōu)選多肽；( )多糖，所述多糖優(yōu)選地包含選自由下列組成的組的材料淀粉、瓜爾膠、纖維素以及它們的混合物，所述纖維素優(yōu)選地包含羧甲基纖維素；(iii)聚酰胺；(iv)聚(甲基)丙烯酰胺； (ν)聚醚；(vi)聚酯；(vii)聚甲醛；(viii)硅氧烷；(ix)聚氨酯；(x)聚乙烯醚；(xi)聚氧化乙烯(丙烯)； (χ )聚乙烯醇；(xiii)聚乙酸乙烯酷；(xiv)聚乙烯醇縮甲醛； (χν)聚乙烯醇縮丁醛；(xvi)聚乙烯基甲基醚；(xvii)聚乙烯吡咯烷酮；(xviii)聚乙烯基甲基ヰ惡唑烷酮；(xix)聚乙烯胺； (χχ)聚乙烯基吡啶； (χχ )聚丙烯酸酯；(xxiii)聚乙烯胺和聚乙烯醇的共聚物(xxiv)聚合的化合物，所述聚合的化合物包含至少兩個(gè)部分，所述部分選自由下列組成的部分聚丁ニ烯、聚異戊ニ烯、聚丁ニ烯/苯乙烯、聚丁ニ烯/丙烯腈、羧基封端的聚丁 ニ烯/丙烯腈主鏈上的羧酸部分、胺部分、羥基部分和腈部分，或它們的組合；和(xxv)它們的混合物和/或共聚物。
3.如任ー項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的包封物，所述包封物包含基于總包封物重量0.至 80 %的所述涂層，優(yōu)選1 %至25 %的所述涂層，更優(yōu)選地5 %至10 %的所述涂層。
4.如任ー項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的包封物，其中所述陽(yáng)離子聚合物與所述陰離子聚合物的比率為99.95 0.05至0.05 99. 95，優(yōu)選地為9 1至1 9，更優(yōu)選地為5 1至 1 5，最優(yōu)選地為2 1至1 2，或甚至1 1。
5.一種附聚物，所述附聚物包含任ー項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的包封物。
6.一種消費(fèi)品，所述消費(fèi)品包含任ー項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的包封物和/或附聚物，以及輔助成分，所述消費(fèi)品優(yōu)選地為清潔和/或處理組合物，更優(yōu)選地為衣物洗滌劑和/或織物軟化劑，最優(yōu)選地為固體洗滌劑。
7.一種清潔或處理部位的方法，所述方法包括任選地洗滌和/或沖洗所述部位，使所述部位接觸組合物，并且任選洗滌和/或沖洗所述部位，所述組合物選自前述權(quán)利要求中所述的包封物、附聚物和/或消費(fèi)品或其混合物。
8.ー種制備權(quán)利要求6所述的附聚物的方法，所述方法包括a)混合包封物以形成混合物，所述包封物優(yōu)選地包含含有香料的芯；增塑劑(優(yōu)選為包含水的增塑劑)；包含陽(yáng)離子聚合物(優(yōu)選為包含多糖的陽(yáng)離子聚合物，所述陽(yáng)離子聚合物更優(yōu)選包含羥乙基纖維素)和陰離子聚合物(優(yōu)選為包含多糖的陰離子聚合物，所述陰離子聚合物更優(yōu)選地包含羧甲基纖維素)的涂覆材料；以及任選地粘合劑和/或螯合剤，；b)使所述混合物與所述隔離劑混合以形成材料，所述隔離劑優(yōu)選地包含ニ氧化硅；以及c)從所述材料中移除足量的所述增塑劑以獲得產(chǎn)物，所述產(chǎn)物基于總產(chǎn)物重量包含至50%的增塑劑。
全文摘要
本申請(qǐng)涉及高效顆粒和組合物如包含此類(lèi)高效顆粒的消費(fèi)品，以及制備和使用此類(lèi)高效顆粒和包含此類(lèi)高效顆粒的組合物的方法。此類(lèi)高效顆粒和組合物向用此類(lèi)高效顆粒和組合物處理的部位提供增強(qiáng)的有益劑遞送。
文檔編號(hào)A61K8/11GK102597203SQ201080050698
公開(kāi)日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2010年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月6日
發(fā)明者A·基菲, J·D·馬丁, J·O·迪霍拉, J·斯梅茨 申請(qǐng)人:寶潔公司