改性戊二醛鞣劑及其制備方法和用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，具體而言，涉及改性戊二醛鞣劑及其制備方法和用途。該改性戊二醛鞣劑，其原料包括：以重量份數(shù)計(jì)，100-300份戊二醛、50-200份乙二醇、100-300份甲醛、1-50份用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)、1-50份用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)。本發(fā)明還提供了改性戊二醛鞣劑的制備方法和用途，通過該方法改性后的戊二醛鞣劑，游離甲醛極少。
【專利說明】改性戊二醛鞣劑及其制備方法和用途
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，具體而言，涉及改性戊二醛鞣劑及其制備方法和用途。
【背景技術(shù)】
[0002]戊二醛是一種含有兩個(gè)非常活潑醛基的脂肪醛，它是在雙醛-樹脂鞣法的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，作為一種優(yōu)良的鞣劑，它受到國(guó)內(nèi)外人的青睞，并很早地被運(yùn)用于工業(yè)中的。其特點(diǎn)如下:(1)裸皮吸收戊二醛的速度和結(jié)合量比較突出；(2)鞣制用的戊二醛水溶液不會(huì)發(fā)生自聚，因而不會(huì)造成革粒面樹脂化而發(fā)硬變脆的現(xiàn)象；(3)戊二醛成革耐水洗、耐汗及耐堿作用，單獨(dú)鞣革比甲醛好。戊二醛雖然具備很多優(yōu)點(diǎn)，但也有它的不足之處，比如說由戊二醛鞣制的成品顏色發(fā)黃，居于這一點(diǎn)就限定了它在淺色革或白色革等領(lǐng)域的應(yīng)用。鑒于此，國(guó)內(nèi)外有很多專家用各種方法對(duì)戊二醛進(jìn)行改性，相關(guān)改性戊二醛的技術(shù)是直接運(yùn)用甲醛改性戊二醛，該方法雖然可以解決黃變問題，但改性后的戊二醛溶液以及鞣制成品中游離的甲醛含量很多。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供改性戊二醛鞣劑及其制備方法和用途，以解決上述的問題。
[0004]在本發(fā)明的實(shí)施例中提供了一種改性戊二醛鞣劑，包括:以重量份數(shù)計(jì)，100-300份戊二醛、50-200份乙二醇、100-300份甲醛、1_50份用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)、1_50份用于調(diào)節(jié)PH值的酸性物質(zhì)。
[0005]對(duì)應(yīng)該實(shí)施例的改性戊二醛鞣劑的制備方法，包括:
[0006]分別將戊二醛和乙二醇加入到反應(yīng)器中，混合得第一混合物；
[0007]向所述反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為7-9 ；
[0008]將所述反應(yīng)器內(nèi)部升溫至80_90°C，并在第一設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第一產(chǎn)物；
[0009]向所述第一產(chǎn)物中加入甲醛，并向所述反應(yīng)器中加入所述用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為8-10 ；
[0010]將所述反應(yīng)器內(nèi)部升溫至90-100°C，并在第二設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第二產(chǎn)物；
[0011]將所述反應(yīng)器內(nèi)部降溫至70-80°C，并向所述反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值至3-5，并在第三設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第三產(chǎn)物；
[0012]對(duì)所述第三產(chǎn)物進(jìn)行抽真空得到改性戊二醛鞣劑。
[0013]本發(fā)明實(shí)施例提供了一種改性戊二醛鞣劑的用途，用于白色革、和/或毛皮的預(yù)鞣、主鞣、和/或復(fù)鞣。
[0014]先用乙二醇和戊二醛在pH值為堿性條件下反應(yīng)，得到保護(hù)醛基后的戊二醛，再用甲醛對(duì)其進(jìn)行改性，接著在PH值為酸性條件下進(jìn)行脫保護(hù)，最后抽真空，就得到新型的改性戊二醛，通過該方法改性后的戊二醛鞣劑，游離甲醛極少?！揪唧w實(shí)施方式】
[0015]下面通過具體的實(shí)施例子對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)描述。
[0016]本發(fā)明實(shí)施例提供了一種改性戊二醛鞣劑，包括:以重量份數(shù)計(jì)，100-300份戊二醛、50-200份乙二醇、100-300份甲醛、1-50份用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)、1-50份用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)。
[0017]對(duì)應(yīng)該實(shí)施例的改性戊二醛鞣劑的制備方法，包括:
[0018]分別將戊二醛和乙二醇加入到反應(yīng)器中，混合得第一混合物；
[0019]向所述反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為7-9 ；
[0020]將所述反應(yīng)器內(nèi)部升溫至80_90°C，并在第一設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第一產(chǎn)物；
[0021]向所述第一產(chǎn)物中加入甲醛，并向所述反應(yīng)器中加入所述用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為8-10 ；
[0022]將所述反應(yīng)器內(nèi)部升溫至90-100°C，并在第二設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第二產(chǎn)物；
[0023]將所述反應(yīng)器內(nèi)部降溫至70-80°C，并向所述反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值至3-5，并在第三設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第三產(chǎn)物；
[0024]對(duì)所述第三產(chǎn)物進(jìn)行抽真空得到改性戊二醛鞣劑。
[0025]本發(fā)明實(shí)施例提供了一種改性戊二醛鞣劑的用途，用于白色革、和/或毛皮的預(yù)鞣、主鞣、和/或復(fù)鞣。
[0026]先用乙二醇和戊二醛在pH值為堿性條件下反應(yīng)，得到保護(hù)醛基后的戊二醛，再用甲醛對(duì)其進(jìn)行改性，接著在PH值為酸性條件下進(jìn)行脫保護(hù)，最后抽真空，就得到新型的改性戊二醛，通過該方法改性后的戊二醛鞣劑，游離甲醛極少。
[0027]接下來通過一些具體實(shí)施例來詳細(xì)描述如何制備該改性戊二醛鞣劑:
[0028]步驟101，稱??；
[0029]在一些實(shí)施例中可以采用如下的范圍，按照重量份數(shù)計(jì)，稱取100-300份戊二醛、50-200份乙二醇、100-300份甲醛、1_50份用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)、1_50份用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)。
[0030]或，在一些實(shí)施例中可以采用如下的范圍，按照重量份數(shù)計(jì)，稱取110-150份所述戊二醛、80-180份所述乙二醇、110-200份所述甲醛、5_20份所述用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)、5-20份所述用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)。
[0031]其中用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)包括以下一種或多種:碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、三乙胺、乙醇胺；當(dāng)用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)包括氫氧化鈉時(shí)，氫氧化鈉的質(zhì)量百分比濃度為30%。
[0032]用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)包括以下一種或多種:鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、苯甲酸、乙醛酸。
[0033]步驟102，分別將戊二醛和乙二醇加入到反應(yīng)器中，混合得到第一混合物；
[0034]步驟103，開啟反應(yīng)器上部的回流冷凝水；
[0035]通過該步驟對(duì)以下反應(yīng)中產(chǎn)生的氣體冷凝，并回流到反應(yīng)器中。
[0036]可以理解為:通過冷凝回流的方式使得到后面步驟中第一產(chǎn)物、和/或第二產(chǎn)物、和/或第三產(chǎn)物時(shí)產(chǎn)生的氣體回流。
[0037]步驟104，向反應(yīng)器中加入調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)；[0038]由于反應(yīng)器中已經(jīng)存在第一混合物，然后向里面加入調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)后，可以調(diào)節(jié)PH值到7-9，使戊二醛和乙二醇在堿性環(huán)境下反應(yīng)。
[0039]步驟105，對(duì)反應(yīng)器中的產(chǎn)物進(jìn)行升溫；
[0040]戊二醛和乙二醇在堿性環(huán)境下反應(yīng)，得到保護(hù)醛基后的戊二醛(第一產(chǎn)物)。升溫至80-90°C，并保溫2-3小時(shí)(第一設(shè)定時(shí)間)。
[0041]步驟106，向第一產(chǎn)物中加入甲醛；
[0042]步驟107，向反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)；
[0043]在步驟106進(jìn)行完2-3分鐘后，向反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)PH值為8-10，調(diào)節(jié)到甲醛的改性環(huán)境。
[0044]步驟108，將反應(yīng)器內(nèi)部升溫至90_100°C，保溫；
[0045]甲醛改進(jìn)反應(yīng)，在90_100°C下，保溫2-3小時(shí)(第二設(shè)定時(shí)間)，得到第二產(chǎn)物。
[0046]步驟109，將反應(yīng)器內(nèi)部降溫至70-80°C，并向反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值至3-5，并在第三設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第三產(chǎn)物；
[0047]保溫時(shí)間為2-3小時(shí)(第三設(shè)定時(shí)間)。
[0048]步驟110，對(duì)第三產(chǎn)物進(jìn)行抽真空得到改性戊二醛鞣劑。
[0049]抽真空的條件為0.8-1.0Mpa,50-800C，得到的改性戊二醛鞣劑為無色或微黃色粘稠液。
[0050]該改性戊二醛鞣劑適于淺色、白色革以及毛皮等預(yù)鞣、主鞣或復(fù)鞣。
[0051]該改性戊二醛鞣劑克服鞣劑及鞣制成品中甲醛含量超標(biāo)，收縮溫度降低及鞣性下降等問題。由這種新型改性戊二醛鞣劑鞣革成品手感柔軟、豐滿、潔白靈活，甲醛含量極少，收縮溫度明顯提高。
[0052]具體制備實(shí)施例:
[0053]實(shí)施例1
[0054](I)將120份戊二醛和乙二醇160份分別加入反應(yīng)器中，通回流冷凝水，攪拌均勻后，加入30%氫氧化鈉20份使其pH值介于7-9之間，升溫至80-90°C，保溫反應(yīng)2-3h ；
[0055](2)往上述溶液中加入甲醒200份,并加入30%氫氧化鈉10份使其pH值介于8-10之間，升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0056](3)降溫至70-80°C，加入10份鹽酸使其pH值介于3-5之間，保溫反應(yīng)2-3h ；
[0057](4)將上述溶液轉(zhuǎn)移到梨形瓶中，于0.8-1.0Mpa、50-80°C情況下抽真空2h，得到無色或微黃色粘稠液即為改性戊二醛鞣劑。
[0058]實(shí)施例2
[0059](I)將120g戊二醛和乙二醇160份分別加入反應(yīng)器中，通回流冷凝水，攪拌均勻后，加入三乙胺8份使其pH值介于7-9之間，升溫至80-90°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0060](2)往上述溶液中加入甲醛200份，并加入三乙胺5份使其pH值介于8-10之間，升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0061](3)降溫至70-80°C，加入5份硫酸使其pH值介于3-5之間，保溫反應(yīng)2-3h ；[0062](4)將上述溶液轉(zhuǎn)移到梨形瓶中，于0.8-1.0Mpa、50-80°C情況下抽真空2h，得到無色或微黃色粘稠液即為改性戊二醛鞣劑。
[0063]實(shí)施例3
[0064](I)將150份戊二醛和乙二醇170份分別加入反應(yīng)器中，通回流冷凝水，攪拌均勻后，加入乙醇胺15份使其pH值介于7-9之間，升溫至80-90°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0065](2)往上述溶液中加入甲醛180份，并加入乙醇胺8份使其pH值介于8-10之間，升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0066](3)降溫至70-80°C，加入15份甲酸使其pH值介于3-5之間，保溫反應(yīng)2-3h ；
[0067](4)將上述溶液轉(zhuǎn)移到梨形瓶中，于0.8-1.0Mpa、50-80°C情況下抽真空2h，得到無色或微黃色粘稠液即為改性戊二醛鞣劑。
[0068]實(shí)施例4
[0069](I)將145份戊二醛和乙二醇160份分別加入反應(yīng)器中，通回流冷凝水，攪拌均勻后，加入碳酸鈉10份使其PH值介于7-9之間，升溫至80-90°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0070](2)往上述溶液中加入甲醛200份，并加入碳酸鈉7份使其pH值介于8-10之間，升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)2-3h ; [0071](3)降溫至70-80°C，加入8份鹽酸使其pH值介于3-5之間，保溫反應(yīng)2-3h ；
[0072](4)將上述溶液轉(zhuǎn)移到梨形瓶中，于0.8-1.0Mpa、50-80°C情況下抽真空2h，得到無色或微黃色粘稠液即為改性戊二醛鞣劑。
[0073]實(shí)施例5
[0074](I)將125份戊二醛和乙二醇165份分別加入反應(yīng)器中，通回流冷凝水，攪拌均勻后，加入碳酸鉀12份使其pH值介于7-9之間，升溫至80-90°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0075](2)往上述溶液中加入甲醛180份，并加入碳酸鉀7份使其pH值介于8-10之間，升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0076](3)降溫至70-80°C，加入6份磷酸使其pH值介于3-5之間，保溫反應(yīng)2-3h ；
[0077](4)將上述溶液轉(zhuǎn)移到梨形瓶中，于0.8-1.0Mpa、50-80°C情況下抽真空2h，得到無色或微黃色粘稠液即為改性戊二醛鞣劑。
[0078]實(shí)施例6
[0079](I)將140份戊二醛和乙二醇150份分別加入反應(yīng)器中，通回流冷凝水，攪拌均勻后，加入三乙胺10份使其pH值介于7-9之間，升溫至80-90°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0080](2)往上述溶液中加入甲醛175份，并加入三乙胺3份使其pH值介于8-10之間，升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0081](3)降溫至70-80°C，加入15份乙醛酸使其pH值介于3-5之間，保溫反應(yīng)2-3h ；
[0082](4)將上述溶液轉(zhuǎn)移到梨形瓶中，于0.8-1.0Mpa、50-80°C情況下抽真空2h，得到無色或微黃色粘稠液即為改性戊二醛鞣劑。
[0083]實(shí)施例7[0084](I)將120份戊二醛和乙二醇180份分別加入反應(yīng)器中，通回流冷凝水，攪拌均勻后，加入碳酸鉀15份使其pH值介于7-9之間，升溫至80-90°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0085](2)往上述溶液中加入甲醛190份，并加入碳酸鉀9份使其pH值介于8-10之間，升溫至90-100°C，保溫反應(yīng)2-3h ;
[0086](3)降溫至70-80°C，加入苯甲酸20份使其pH值介于3-5之間，保溫反應(yīng)2-3h ；
[0087](4)將上述溶液轉(zhuǎn)移到梨形瓶中，于0.8-1.0Mpa、50-80°C情況下抽真空2h，得到無色或微黃色粘稠液即為改性戊二醛鞣劑。
[0088]需要說明的是:本發(fā)明上述實(shí)施案例都是為了讓殘留的甲醛量達(dá)到極少、收縮溫度高及鞣性好，本領(lǐng)域技術(shù)人員按照實(shí)施案例的方法步驟都可以做到。原因在于，以前很多改性戊二醛的方法均是直接用甲醛來改性的，所以無論是改性后的戊二醛溶液還是鞣制后的成品中殘留的甲醛都比較多，而通過本發(fā)明的改性方法處理后，先用乙二醇和戊二醛在PH值為堿性條件下反應(yīng)，得到保護(hù)醛基后的戊二醛，再用甲醛對(duì)其進(jìn)行改性，接著在pH值為酸性條件下進(jìn)行脫保護(hù)，最后抽真空，就得到新型的改性戊二醛，通過該方法改性后的戊二醛鞣劑，收縮溫度升高及鞣性好的效果，游離甲醛極少，刺激性氣味小，鞣性好，能使成革潔白靈活、豐滿、柔軟、富有彈性，且耐水洗、耐汗，機(jī)械強(qiáng)度增強(qiáng)，具有更加優(yōu)異的性能，這也是本發(fā)明的可貴之處。
[0089]以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含 在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種改性戊二醛鞣劑，其特征在于，其原料包括:以重量份數(shù)計(jì)，100-300份戊二醛、50-200份乙二醇、100-300份甲醛、1_50份用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)、1_50份用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性戊二醛鞣劑，其特征在于，所述原料包括:以重量份數(shù)計(jì)，110-150份所述戊二醛、80-180份所述乙二醇、110-200份所述甲醛、5-20份所述用于調(diào)節(jié)PH值的堿性物質(zhì)、5-20份所述用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的改性戊二醛鞣劑，其特征在于，所述用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)包括以下一種或多種:碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、三乙胺、乙醇胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的改性戊二醛鞣劑，其特征在于，當(dāng)所述用于調(diào)節(jié)pH值的堿性物質(zhì)包括氫氧化鈉時(shí)，所述氫氧化鈉的質(zhì)量百分比濃度為30%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的改性戊二醛鞣劑，其特征在于，所述用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)包括以下一種或多種:鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、苯甲酸、乙醛酸。
6.—種權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的改性戍二醒鞋劑的制備方法,其特征在于,包括: 分別將戊二醛和乙二醇加入到反應(yīng)器中，混合得第一混合物； 向所述反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)PH值的堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為7-9 ； 將所述反應(yīng)器內(nèi)部升溫至80-90°C，并在第一設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第一產(chǎn)物； 向所述第一產(chǎn)物中加入甲醛，并向所`述反應(yīng)器中加入所述用于調(diào)節(jié)PH值的堿性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值為8-10 ； 將所述反應(yīng)器內(nèi)部升溫至90-100°C，并在第二設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第二產(chǎn)物； 將所述反應(yīng)器內(nèi)部降溫至70-80°C，并向所述反應(yīng)器中加入用于調(diào)節(jié)pH值的酸性物質(zhì)，調(diào)節(jié)pH值至3-5，并在第三設(shè)定時(shí)間內(nèi)保溫，得到第三產(chǎn)物； 對(duì)所述第三產(chǎn)物進(jìn)行抽真空得到改性戊二醛鞣劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于， 所述抽真空的條件為0.8-1.0Mpa、50-80°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于， 在所述對(duì)所述第三產(chǎn)物進(jìn)行抽真空得到改性戊二醛鞣劑之前，所述制備方法還包括:通過冷凝回流的方式使得到所述第一產(chǎn)物、和/或所述第二產(chǎn)物、和/或所述第三產(chǎn)物時(shí)產(chǎn)生的氣體回流。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于， 所述第一設(shè)定時(shí)間、和/或所述第二設(shè)定時(shí)間、和/或所述第三設(shè)定時(shí)間為2-3小時(shí)。
10.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的改性戊二醛鞣劑的用途，其特征在于，用于白色革、和/或毛皮的預(yù)鞣、主鞣、和/或復(fù)鞣。
【文檔編號(hào)】C11C3/08GK103451026SQ201310419059
【公開日】2013年12月18日 申請(qǐng)日期:2013年9月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月13日
【發(fā)明者】郝安生, 鄭紅超, 鄭超斌, 李枝菁 申請(qǐng)人:北京泛博化學(xué)股份有限公司