來(lái)源于生物質(zhì)的聚酯短纖維以及包含它的濕式無(wú)紡布的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及來(lái)源于生物質(zhì)的聚酯短纖維以及包含它的濕式無(wú)紡布。本發(fā)明的課題是提供一種在減輕環(huán)境負(fù)擔(dān)的同時(shí)適合用于制造粘接強(qiáng)度、耐熱性優(yōu)異的濕式無(wú)紡布的短纖維、其制造方法以及使用該短纖維的無(wú)紡布。而且，該課題可以通過(guò)具有優(yōu)異的粘合性能的細(xì)纖度未拉伸絲和以往沒(méi)有的水平的細(xì)纖度拉伸絲、以及粘接強(qiáng)度和耐熱性優(yōu)異的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維濕式無(wú)紡布來(lái)解決，所述未拉伸絲和拉伸絲通過(guò)采用特定的來(lái)源于生物質(zhì)的碳的存在比例、纖度、纖維長(zhǎng)度、濕式無(wú)紡布中的拉伸短纖維和未拉伸短纖維的重量比而得到，所述濕式無(wú)紡布通過(guò)將這些未拉伸絲和拉伸絲混棉并加熱壓接而得到。
【專利說(shuō)明】來(lái)源于生物質(zhì)的聚酯短纖維以及包含它的濕式無(wú)紡布
[0001] 本發(fā)明申請(qǐng)是PCT專利申請(qǐng)PCT/JP2011/074485,申請(qǐng)日為2011年10月25日、發(fā) 明名稱為"來(lái)源于生物質(zhì)的聚酯短纖維以及包含它的濕式無(wú)紡布"的發(fā)明專利申請(qǐng)的分案 申請(qǐng)，母案進(jìn)入中國(guó)的申請(qǐng)?zhí)枮?01180052039. 2。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明提供使用聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯短纖維和/或聚萘二甲酸亞烷基酯短纖 維形成的濕式無(wú)紡布及其制造方法，所述聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯短纖維和/或聚萘二甲酸 亞烷基酯短纖維中，利用放射性碳（碳14,是碳原子的放射性同位素之一，表示原子核中包 含6個(gè)質(zhì)子、8個(gè)中子的碳原子。以下相同。）測(cè)定時(shí)得到的來(lái)源于生物質(zhì)的碳的存在比例 為10 %以上100 %以下，單絲纖度為0. 0001?7. 0分特，纖維長(zhǎng)度為0. 1?20_。

【背景技術(shù)】
[0003] 近年來(lái)，從機(jī)械特性、電特性、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、疏水性等優(yōu)異的物性及成本優(yōu) 勢(shì)方面考慮，通過(guò)使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯纖維作為紙的原料的一部分或全部的抄紙法 而得的合成纖維紙的使用量增多。另外，作為該合成纖維紙中使用的粘合劑纖維，以往使用 聚乙烯纖維、聚乙烯醇纖維，現(xiàn)在主要使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯纖維。在主要使用聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯纖維的合成纖維紙中，主要使用同種類的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯纖維作為 最佳的粘合劑。而且，最近，在保溫材料、電絕緣材料、濾器、醫(yī)療材料、建筑材料等領(lǐng)域，開(kāi) 發(fā)具有耐熱性的濕式無(wú)紡布的需求提高。因此，開(kāi)發(fā)了包含使用更具耐熱性的聚酯中之一 即聚萘二甲酸乙二醇酯作為原材料的纖維的濕式無(wú)紡布（例如參照專利文獻(xiàn)1)。
[0004] 然而，近年來(lái)，石油枯竭、木材枯竭問(wèn)題成為嚴(yán)重的社會(huì)問(wèn)題，可持續(xù)的開(kāi)發(fā)得到 重視。因此，提出了濕式無(wú)紡布，該濕式無(wú)紡布使用作為來(lái)源于生物質(zhì)的成分的聚乳酸纖維 (例如參照專利文獻(xiàn)2)。然而，該濕式無(wú)紡布中，作為聚合物的聚乳酸的熔點(diǎn)低，在170°C附 近，水解性差，濕式無(wú)紡布的粘接強(qiáng)度、耐熱性無(wú)法獲得令人充分滿意的值。
[0005] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2009-221611號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2010-180492號(hào)公報(bào)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 發(fā)明要解決的課題 本發(fā)明是鑒于上述背景而完成的發(fā)明，其目的是提供一種在減輕環(huán)境負(fù)擔(dān)的同時(shí)適合 用于拉伸強(qiáng)度、耐熱性優(yōu)異的濕式無(wú)紡布的短纖維、濕式無(wú)紡布及該濕式無(wú)紡布的制造方 法。
[0007] 用于解決課題的手段 本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)明了特定的來(lái)源于生物質(zhì)的碳存 在比例、纖度、纖維長(zhǎng)度的拉伸短纖維、未拉伸短纖維。另外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)以特定的 重量比例使用該拉伸短纖維和該未拉伸短纖維，能制造粘接強(qiáng)度和耐熱性優(yōu)異的聚對(duì)苯二 甲酸亞烷基酯短纖維濕式無(wú)紡布或聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維濕式無(wú)紡布。本發(fā)明人還發(fā) 現(xiàn)了一種方法，該方法中，因?yàn)樵撐蠢於汤w維是具有優(yōu)異的粘合性能、即熱粘接性的細(xì)纖 度未拉伸短纖維，所以通過(guò)將細(xì)纖度拉伸短纖維和該細(xì)纖度未拉伸短纖維混棉并加熱壓接 來(lái)制造濕式無(wú)紡布，從而完成本申請(qǐng)的一組發(fā)明。
[0008] 即，本申請(qǐng)的發(fā)明之一是聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯短纖維，其中，由利用放射性碳 (碳14)測(cè)定時(shí)得到的來(lái)源于生物質(zhì)的碳的存在比例為10%以上100%以下，單絲纖度為 0. 0001?7. 0分特，纖維長(zhǎng)度為0. 1?20mm組成；或者是聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維， 其中，由利用放射性碳（碳14)測(cè)定時(shí)得到的來(lái)源于生物質(zhì)的碳的存在比例為10%以上 100%以下，單絲纖度為0. 0001?7. 0分特，纖維長(zhǎng)度為0. 1?20mm而組成。本申請(qǐng)的另 一個(gè)發(fā)明是濕式無(wú)紡布，其中包含15重量％以上的滿足上述條件的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基 酯未拉伸短纖維或聚萘二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖維；或者是濕式無(wú)紡布，其僅由滿足上 述條件的一種或兩種以上的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯短纖維或者一種或兩種以上的聚萘二 甲酸亞烷基酯短纖維構(gòu)成，包含15重量％以上的上述未拉伸短纖維。本申請(qǐng)的又一個(gè)發(fā)明 是一種濕式無(wú)紡布的制造方法，其特征在于，將拉伸短纖維（A)和未拉伸短纖維（B)混合抄 紙后，用鼓型熱處理機(jī)（F 5 A型熱処理機(jī)）或通風(fēng)干燥機(jī)（工7 - 7廣一卜'' 5^ 一）實(shí) 施熱處理，再根據(jù)需要用軋光輥實(shí)施熱處理。
[0009] 發(fā)明效果 通過(guò)本發(fā)明，可提供聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯短纖維濕式無(wú)紡布或聚萘二甲酸亞烷基酯 短纖維濕式無(wú)紡布，其與以往研究的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制的濕式無(wú)紡布、聚乳酸制的 濕式無(wú)紡布相比，拉伸強(qiáng)度和耐熱性優(yōu)異，且環(huán)境負(fù)擔(dān)減輕。這些濕式無(wú)紡布適合用于袋式 過(guò)濾器、耐熱等級(jí)為F級(jí)以上的電絕緣材料、電池隔離物（電池一夕一)、電容器（超 級(jí)電容器）用隔離物、屋頂材料或地毯、發(fā)動(dòng)機(jī)用過(guò)濾器或油用過(guò)濾器等用途。還可以期待 其也能廣泛地應(yīng)用于要求耐熱性、耐化學(xué)藥品性的車輛用無(wú)紡布原材料等。

【具體實(shí)施方式】
[0010] 下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0011] 構(gòu)成本發(fā)明的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯短纖維的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯以亞烷基 二醇和對(duì)苯二甲酸作為主要構(gòu)成成分。主要構(gòu)成成分是指聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯的重復(fù)單 元為整體的80摩爾％以上。作為亞烷基二醇，可列舉碳原子數(shù)為2?10個(gè)的直鏈狀的亞 烷基二醇，優(yōu)選碳原子數(shù)為2?6個(gè)的直鏈狀的亞烷基二醇。具體可列舉乙二醇、1，3-丙 二醇、1，4-丁二醇、1,6-己二醇、1，8_辛二醇或1，10-癸二醇。在不損害所得的聚對(duì)苯二 甲酸亞烷基酯的物性的范圍內(nèi)，還可以使其它的單體成分共聚，優(yōu)選以聚對(duì)苯二甲酸亞烷 基酯的重復(fù)單元為80摩爾％以上的方式共聚。作為能共聚的酸成分，有對(duì)苯二甲酸以外 的芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸或羥基羧酸等。具體而言，作為對(duì)苯二甲酸 以外的芳香族二羧酸，可列舉鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、或4, 4' -聯(lián)苯二甲酸、二苯基醚二 甲酸、二苯基磺酸、二苯氧基乙烷二甲酸、3, 5-二羧基苯磺酸鹽（5-磺基間苯二甲酸鹽）或 二苯酮二甲酸等包含芳香族基團(tuán)的二羧酸。作為脂肪族二羧酸，可列舉草酸、琥珀酸、己二 酸、辛二酸、癸二酸或十二烷二酸等。作為脂環(huán)族二羧酸，可列舉環(huán)丙烷二甲酸、環(huán)丁烷二甲 酸、六氫對(duì)苯二甲酸、或環(huán)己烷二甲酸、或二聚體二甲酸等。這里，二聚體二甲酸表示將油 酸、亞油酸、α-亞麻酸、Y-亞麻酸、花生四烯酸等不飽和脂肪酸二聚化而得的二羧酸，或 者是將二聚化得到的二羧酸的殘留碳一碳不飽和鍵用氫還原而得的化合物的總稱。使這些 二羧酸共聚時(shí)，二羧酸沒(méi)有限定，也能以使1分子的這些二羧酸與2分子的具有碳原子數(shù) 為1?6個(gè)的烴基的醇反應(yīng)而得的二羧酸二酯化合物等的形態(tài)使用。作為羥基羧酸，還可 列舉羥基乙酸、羥基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基戊酸、羥基庚酸或羥基辛酸等。而且，作 為能共聚的上述亞烷基二醇以外的醇成分，可列舉二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1，2-丙 二醇、1，3-丁二醇、1,4-己二醇、2-乙基-1,6-己二醇、1,4-二羥基環(huán)己烷、1,4-環(huán)己烷二 甲醇、2, 2-(對(duì)-β-輕基乙氧基苯基）丙燒、2, 2-(對(duì)-β-輕基乙氧基乙氧基苯基）丙燒、 聚亞烷基二醇等二羥基化合物。除上述以外，也可以使用在雙酚Α的酚性羥基上加成1? 8分子的環(huán)氧乙烷而得的二羥基化合物，在共聚物實(shí)質(zhì)上呈線狀的范圍內(nèi)，還可以使用具有 3個(gè)以上酯形成性官能團(tuán)的化合物，例如甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烷、均苯三酸或偏苯三 酸等化合物。
[0012] 作為構(gòu)成本發(fā)明的短纖維的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯，必須含有相對(duì)于聚合物中的 全部的碳為10.0%以上的利用放射性碳（碳14)測(cè)定時(shí)得到的來(lái)源于生物質(zhì)的碳。而且， 該數(shù)值范圍的上限為100%，但現(xiàn)在由于制造上的制約，即尚未完全確立使用包含來(lái)源于生 物質(zhì)的碳的對(duì)苯二甲酸作為對(duì)苯二甲酸部分的工業(yè)方法，因此優(yōu)選為25.0%以下，更優(yōu)選 為24.0%以下，進(jìn)一步更優(yōu)選為23. 4%以下。如果將來(lái)技術(shù)進(jìn)步，則也有可能制造該數(shù)值 超過(guò)25. 0 %、達(dá)到100 %的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯。這里，對(duì)于確定本發(fā)明的來(lái)源于生物質(zhì) 的成分的含有比例時(shí)進(jìn)行放射性碳（碳14)測(cè)定的含義，在下文中進(jìn)行說(shuō)明。
[0013] 在大氣中的高層部，持續(xù)地進(jìn)行著宇宙射線（中子）與氮原子碰撞而生成碳14原 子的反應(yīng)，其在整個(gè)大氣中循環(huán)，因此可以測(cè)得大氣中的二氧化碳中以一定的比例[以平 均值計(jì)為107pMC (percent modern carbon)]包含碳14。另一方面，封閉在地下的碳14原 子從上述循環(huán)中脫離，因此只引起一邊發(fā)射出放射線一邊以5370年的半衰期回復(fù)成氮原 子的反應(yīng)，現(xiàn)在的石油等化石原料中幾乎不殘留有碳14原子。因此，通過(guò)測(cè)定作為對(duì)象的 試樣中的碳14的濃度，以大氣中的碳14的含有比例[107pMC]為指標(biāo)進(jìn)行倒算，可以求出 試樣中所含的碳中來(lái)源于生物質(zhì)的碳的比例。其具體測(cè)定方法如下所示，通常采用使用加 速器質(zhì)譜儀（AMS)的方法。
[0014] 而且，在放射性碳（碳14)的測(cè)定中，對(duì)于由材料循環(huán)、化學(xué)循環(huán)等而得到的循環(huán) 聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯，也可以分析來(lái)源于生物質(zhì)的成分的含有比例，因此在實(shí)現(xiàn)來(lái)源于 生物質(zhì)的成分在循環(huán)用途中的循環(huán)利用的促進(jìn)方面也是有效的方法。因此，作為本發(fā)明的 聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯，不僅有使來(lái)源于生物質(zhì)的成分原料共聚而新得到的聚對(duì)苯二甲酸 亞烷基酯，也包括使用來(lái)源于生物質(zhì)的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯作為原料而制成的經(jīng)過(guò)材料 循環(huán)或化學(xué)循環(huán)得到的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯。
[0015] 作為本發(fā)明的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯，如上所述是以對(duì)苯二甲酸亞烷基酯作為主 要重復(fù)單元的聚合物，例如僅由對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組成時(shí)，構(gòu)成聚合物的碳原子在對(duì)苯 二甲酸單體中存在8個(gè)原子、在乙二醇單體中存在2個(gè)原子，成為對(duì)苯二甲酸和乙二醇以 1:1的摩爾比反應(yīng)而得的聚合物。
[0016] 另外，使其它亞烷基二醇單體成分共聚時(shí)，例如二元醇成分中的20摩爾％采用來(lái) 源于生物質(zhì)的1，3-丙二醇、其余二元醇成分采用來(lái)源于生物質(zhì)的乙二醇時(shí)，作為碳比例， 對(duì)苯二甲酸：乙二醇：1，3-丙二醇=8:1.6:0. 6,來(lái)源于生物質(zhì)的碳的含有比例為21.6%。 直接使用上述組成作為二元醇成分、并且作為酸成分使20摩爾％的碳原子數(shù)最少的草酸 共聚時(shí)，作為碳比例，對(duì)苯二甲酸：草酸：乙二醇：1，3-丙二醇=6. 4:0. 8:1. 6:0. 6,來(lái)源于 生物質(zhì)的碳的含有比例為23. 4%。這些事例顯示的是用于計(jì)算權(quán)利要求書中記載的利用放 射性碳（碳14)測(cè)定時(shí)得到的來(lái)源于生物質(zhì)的碳的存在比例的例子，不意味著構(gòu)成本發(fā)明 的短纖維或濕式無(wú)紡布的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚萘二甲酸亞烷基酯中的利用放射性 碳（碳14)測(cè)定時(shí)得到的來(lái)源于生物質(zhì)的碳的存在比例限定于這些數(shù)值。
[0017] 使用這樣的由包含利用放射性碳（碳14)測(cè)定時(shí)得到的來(lái)源于生物質(zhì)的碳的原料 制造的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚萘二甲酸亞烷基酯而獲得的短纖維使用來(lái)源于植物的 原料，因此與使用現(xiàn)有的來(lái)源于石油的原料來(lái)制造同種聚酯的情況相比，可以減輕環(huán)境負(fù) 擔(dān)。即，來(lái)源于石油的塑料廢棄于環(huán)境中時(shí)，不容易被分解，而是蓄積在該環(huán)境中。另外，焚 燒塑料時(shí)釋放出大量的二氧化碳，加劇了地球變暖化。近年來(lái)，針對(duì)化石燃料的減少、大氣 中的二氧化碳增加這樣的環(huán)境問(wèn)題嚴(yán)重化的問(wèn)題，需要采取對(duì)策。另一方面，植物在其生長(zhǎng) 時(shí)吸收空氣中的二氧化碳，通過(guò)光合作用將碳固定化于自身。因此可以認(rèn)為，使用以該植物 為原料制造的塑料、使用后燃燒時(shí)產(chǎn)生的二氧化碳的量與該植物原本吸收的二氧化碳的量 相等。SP，即使使這種塑料燃燒，也只是處于所謂的碳中和（力一 Λ-卜9 >)狀態(tài)， 不會(huì)增加地球上的二氧化碳，因此能減輕環(huán)境負(fù)擔(dān)。
[0018] 構(gòu)成本發(fā)明的聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維的聚萘二甲酸亞烷基酯以亞烷基二醇 和萘二甲酸作為主要構(gòu)成成分。主要構(gòu)成成分是指聚萘二甲酸亞烷基酯的重復(fù)單元為整體 的80摩爾％以上。該聚萘二甲酸亞烷基酯優(yōu)選包含萘二甲酸乙二醇酯單元。該聚萘二甲 酸乙二醇酯，優(yōu)選包含2, 6-萘二甲酸乙二醇酯單元，優(yōu)選2, 6-萘二甲酸乙二醇酯單元在每 構(gòu)成聚萘二甲酸亞烷基酯的重復(fù)單元含有90摩爾％以上，也可以是包含以其余的小于10 摩爾％的比例含有合適的第三成分的聚酯聚合物的短纖維。作為萘二甲酸乙二醇酯單元以 外的構(gòu)成聚萘二甲酸亞烷基酯的亞烷基二醇，可列舉碳原子數(shù)為2?10個(gè)的直鏈狀的亞烷 基二醇，優(yōu)選碳原子數(shù)為2?6個(gè)的直鏈狀的亞烷基二醇。具體可列舉乙二醇、1，3-丙二 醇、1，4-丁二醇、1，6_己二醇、1，8_辛二醇或1，10-癸二醇。作為萘二甲酸，可列舉2, 6-萘 二甲酸、2, 7-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸或1，6-萘二甲酸。作為這些亞烷基二醇、萘二甲酸 以外的成分，即第三成分，是每1分子中具有2個(gè)酯形成性官能團(tuán)的化合物，例如作為脂肪 族二羧酸，可列舉草酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸或十二烷二酸等。作為脂環(huán)族二羧 酸，可列舉環(huán)丙烷二甲酸、環(huán)丁烷二甲酸、六氫對(duì)苯二甲酸、環(huán)己烷二甲酸或二聚體二甲酸 等。這里列舉的二聚體二甲酸的更詳細(xì)的說(shuō)明如上所述。作為萘二甲酸以外的芳香族二羧 酸，可列舉鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、或4, 4' -聯(lián)苯二甲酸、二苯基醚二甲酸、二苯基磺酸、 二苯氧基乙烷二甲酸、3, 5-二羧基苯磺酸鹽（5-磺基間苯二甲酸鹽）或二苯酮二甲酸等包 含芳香族基團(tuán)的二羧酸。使這些二羧酸共聚時(shí)，二羧酸沒(méi)有限定，也能以使1分子的這些二 羧酸與2分子的具有碳原子數(shù)為1?6個(gè)的烴基的醇反應(yīng)而得的二羧酸二酯化合物等的形 態(tài)使用。作為羥基羧酸，還可列舉羥基乙酸、羥基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基戊酸、羥基 庚酸或羥基辛酸、對(duì)羥基苯甲酸或?qū)αu基乙氧基苯甲酸等包含脂肪族或芳香族基團(tuán)的羥基 羧酸。進(jìn)而作為上述亞烷基二醇以外的醇成分，可列舉1，2-丙二醇、二乙二醇、新戊二醇、 對(duì)二甲苯二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、ρ，ρ' -雙（羥基乙氧基）二苯砜、1，4-雙（β-羥基乙 氧基）苯、2, 2-雙（對(duì)-β -羥基乙氧基苯基）丙烷或2, 2-雙（對(duì)-β -羥基乙氧基乙氧基 苯基）丙烷、聚亞烷基二醇等二羥基化合物。除上述以外，也可以使用在雙酚Α的酚性羥基 上加成1?8分子的環(huán)氧乙烷而得的二羥基化合物，在共聚物實(shí)質(zhì)上呈線狀的范圍內(nèi)，還可 以使用具有3個(gè)以上酯形成性官能團(tuán)的化合物，例如甘油、季戊四醇、三羥甲基丙烷、均苯 三酸或偏苯三酸等化合物。
[0019] 作為本發(fā)明的聚萘二甲酸亞烷基酯，必須含有相對(duì)于聚合物中的全部的碳為 10.0%以上的利用放射性碳（碳14)測(cè)定時(shí)得到的來(lái)源于生物質(zhì)的碳。而且，作為上限，優(yōu) 選為25. 0%以下，更優(yōu)選為24. 0%以下，進(jìn)一步更優(yōu)選為23. 4%以下。如果將來(lái)技術(shù)進(jìn)步， 則也有可能制造超過(guò)25.0%、達(dá)到100%的聚萘二甲酸亞烷基酯。
[0020] 作為本發(fā)明的聚萘二甲酸亞烷基酯，如上所述是以萘二甲酸亞烷基酯作為主要重 復(fù)單元的聚合物，例如僅由萘二甲酸乙二醇酯組成時(shí)，構(gòu)成聚合物的碳在2, 6-萘二甲酸乙 二醇酯單體中存在12個(gè)原子、在乙二醇單體中存在2個(gè)原子，成為2, 6-萘二甲酸乙二醇酯 和乙二醇以1:1的摩爾比反應(yīng)而得的聚合物。
[0021] 上述聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯、聚萘二甲酸亞烷基酯中，在不損害本發(fā)明的效果的 范圍內(nèi)，也可以含有添加劑、熒光增白劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、阻燃助劑、紫外線吸收劑、抗氧化 劑或用于著色的各種顏料等。
[0022] 本發(fā)明的濕式無(wú)紡布中，聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯拉伸短纖維、聚萘二甲酸亞烷基 酯拉伸短纖維優(yōu)選使用聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯、聚萘二甲酸亞烷基酯通過(guò)常規(guī)方法紡絲、 拉伸而得的拉伸短纖維。拉伸倍數(shù)優(yōu)選為1. 2?30. 0倍，更優(yōu)選為1. 3?25. 0倍。另一 方面，聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖維、聚萘二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖維是使用聚 對(duì)苯二甲酸亞烷基酯、聚萘二甲酸亞烷基酯通過(guò)常規(guī)方法紡絲、拉伸而得的短纖維中、纖維 伸長(zhǎng)率為100?500%的短纖維。特別優(yōu)選150?300%。
[0023] 另一方面，上述拉伸短纖維和未拉伸短纖維優(yōu)選包含單一種類的聚酯成分的短纖 維，但也可以是芯鞘型復(fù)合纖維，該芯鞘型復(fù)合纖維中，在鞘部配置有通過(guò)抄紙后實(shí)施的 80?170°C的熱處理而熔接并體現(xiàn)出粘接效果的聚合物成分（例如非晶性共聚聚對(duì)苯二甲 酸亞烷基酯），在芯部配置有比這些聚合物的熔點(diǎn)高20°C以上的其它聚合物（例如聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等普通的聚對(duì)苯二甲酸 亞烷基酯）。此外，聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖維、聚萘二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖 維也可以是同心芯鞘型復(fù)合纖維、偏心芯鞘型復(fù)合纖維、并列（寸^卜'' ·^卜'')型復(fù)合 纖維等公知的復(fù)合纖維，這些復(fù)合纖維中，粘合劑成分（低熔點(diǎn)成分）形成單纖維的表面的 全部或一部分。
[0024] 這里，上述非晶性共聚聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯優(yōu)選具有相對(duì)于全部重復(fù)單元為50 摩爾％以上的對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元。作為對(duì)苯二甲酸乙二醇酯單元以外的其它共聚成 分，可列舉間苯二甲酸、2, 6-萘二甲酸、2, 7-萘二甲酸、5-磺基間苯二甲酸鈉、己二酸、癸二 酸、壬二酸、十二烷二甲酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸等二羧酸成分，以及1，2-丙二醇、1，3-丙二 醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等 二元醇成分。共聚聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯以由這些原料得到的無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物的 形式獲得。其中，從成本方面考慮，優(yōu)選使用以往廣泛使用的對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二 醇和二乙二醇作為主成分。這樣的共聚聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在50? 100 °c的范圍內(nèi)，有時(shí)不顯示出明確的結(jié)晶烙點(diǎn)。
[0025] 這里，聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯短纖維、聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維中，關(guān)鍵是其單 絲纖度均為〇. 0001?7. 〇分特，優(yōu)選為〇. 〇〇1?5. 0分特。更優(yōu)選地，可以從0. 01?3. 0 分特、0. 1?2. 5分特或0. 5?2. 0分特中選擇。如果該單絲纖度小于0. 0001分特，則有可 能不僅作為無(wú)紡布的剛性減小，而且作為纖維的拉伸強(qiáng)度也降低，不優(yōu)選。反之，如果該單 絲纖度大于7. 0分特，則制成無(wú)紡布時(shí)的質(zhì)地可能會(huì)變差，不優(yōu)選。而且，本發(fā)明的聚對(duì)苯 二甲酸亞烷基酯短纖維、聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維中，單絲纖度的截面形狀特別優(yōu)選為 圓形截面，但也可以是不規(guī)則的截面形狀（例如中空、三角形以上的多邊形、扁平型、中間 變細(xì)的扁平型（< Κ Λ付扁平型)、多葉形等）。
[0026] 本發(fā)明的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯短纖維、聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維中，優(yōu)選纖 維長(zhǎng)度均在〇· 1?20mm的范圍內(nèi)。優(yōu)選為0· 5?15mm，更優(yōu)選地，可以從1. 0?12mm、 2. 0?10mm、3. 0?8. 0mm中選擇。該短纖維長(zhǎng)度小于0· 1mm時(shí)，因?yàn)榭v橫尺寸比減小，所 以可能會(huì)產(chǎn)生抄紙工序時(shí)短纖維容易脫落的問(wèn)題。另外，該短纖維長(zhǎng)度小于0. 1_時(shí)，為 了以均勻的纖維長(zhǎng)度切割，需要降低短纖維制造工序的生產(chǎn)率。反之，該短纖維長(zhǎng)度大于 20mm時(shí)，在抄紙工序中，短纖維可能難以分散在介質(zhì)中。本發(fā)明的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯 短纖維、聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維可以施加日本特開(kāi)2001-268691號(hào)公報(bào)中記載的卷曲 (捲縮)，但從提高水分散性、改善質(zhì)地方面考慮，這些聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯短纖維優(yōu)選為 無(wú)卷曲（no-crimp)(不進(jìn)行卷曲）。而且，本發(fā)明的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯短纖維或聚萘二 甲酸亞烷基酯短纖維如下所示，無(wú)論是拉伸短纖維還是非拉伸短纖維，都能合適地用于濕 式無(wú)紡布。
[0027] 本發(fā)明的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯拉伸短纖維、聚萘二甲酸亞烷基酯拉伸短纖維 中，180°C干熱收縮率優(yōu)選為0.5?15. 0%。更優(yōu)選為1.0?10. 0%，進(jìn)一步優(yōu)選為2.0? 8.0%?？梢愿鶕?jù)拉伸處理中的拉伸倍數(shù)及隨后進(jìn)行的松弛熱處理(弛緩熱処理）的條件進(jìn) 行適當(dāng)設(shè)定。另一方面，對(duì)于聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖維、聚萘二甲酸亞烷基酯 未拉伸短纖維，也可以通過(guò)選擇松弛熱處理?xiàng)l件等來(lái)制造，以使180°C干熱收縮率顯示出負(fù) 值，但如果在實(shí)施例中公開(kāi)的條件下制造，則在180°C的溫度下，也會(huì)因熔融而使纖維斷裂， 無(wú)法測(cè)定180°C干熱收縮率。
[0028] 另外，為了充分反映出本發(fā)明的短纖維的性質(zhì)，優(yōu)選使用濕式無(wú)紡布（α)，該濕式 無(wú)紡布（α )包含15重量％以上100重量％以下的上述規(guī)定了來(lái)源于生物質(zhì)的碳的存在比 例、纖度、纖維長(zhǎng)度的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯短纖維或聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維。該無(wú)紡 布中，更優(yōu)選地，可以從20重量％以上、30重量％以上、40重量％以上中選擇。其次，可以優(yōu) 選采用包含15重量％以上的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯拉伸短纖維或聚萘二甲酸亞烷基酯拉 伸短纖維的濕式無(wú)紡布無(wú)紡布。該無(wú)紡布中，更優(yōu)選地，可以從20重量％以上、30重量％以 上、40重量％以上中選擇。其次，可以優(yōu)選采用包含15重量％以上的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基 酯未拉伸短纖維或聚萘二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖維的濕式無(wú)紡布無(wú)紡布。該無(wú)紡布中， 更優(yōu)選地，可以從20重量％以上、30重量％以上、40重量％以上中選擇。通過(guò)適當(dāng)選擇拉 伸短纖維、未拉伸短纖維的混合比例，能制造無(wú)紡布的拉伸強(qiáng)度、扯裂強(qiáng)度、質(zhì)地之間取得 平衡的無(wú)紡布。更優(yōu)選僅由一種或兩種以上的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯短纖維或者一種或兩 種以上的聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維構(gòu)成的濕式無(wú)紡布（β)。該濕式無(wú)紡布中，也優(yōu)選包 含15重量％以上100重量％以下的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖維或聚萘二甲酸亞 烷基酯未拉伸短纖維。因此，前者的濕式無(wú)紡布U)有可能成為含有例如聚烯烴纖維、漿 柏等的無(wú)紡布，后者的濕式無(wú)紡布（β)則成為由loo%聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯短 纖維和/或聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維構(gòu)成的無(wú)紡布。
[0029] 本發(fā)明的無(wú)紡布中，優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯拉伸短纖維和聚對(duì)苯二甲酸亞烷 基酯未拉伸短纖維、或者聚萘二甲酸亞烷基酯拉伸短纖維和聚萘二甲酸亞烷基酯未拉伸短 纖維的重量比Α/Β為15/85?85/15、優(yōu)選為20/80?80/20、或者為30/70?70/30、更優(yōu) 選為40/60?60/40的重量比的范圍內(nèi)的濕式無(wú)紡布。如果未拉伸短纖維的重量比小于該 范圍，則無(wú)紡布的形態(tài)穩(wěn)定性受損，容易發(fā)生起毛等，不優(yōu)選。反之，如果未拉伸短纖維的重 量比大于該范圍，則制成的濕式無(wú)紡布的網(wǎng)眼過(guò)于緊密，成為近似于膜的狀態(tài)，作為濕式無(wú) 紡布的拉伸強(qiáng)度和扯裂強(qiáng)度降低，不優(yōu)選。
[0030] 僅由聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯拉伸短纖維和聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖維、 或者僅由聚萘二甲酸亞烷基酯拉伸短纖維和聚萘二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖維構(gòu)成的濕 式無(wú)紡布中，也可以包含芳香族聚酯纖維（例如聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己基酯纖維、聚對(duì)苯二甲 酸環(huán)己基二甲醇酯纖維、木材漿柏（主要是使用針葉樹(shù)的漿柏，有時(shí)也稱為ΝΒΚΡ。）、人造 絲纖維等，只要其相對(duì)于無(wú)紡布總重量為10重量％以下、更優(yōu)選為5重量％以下、進(jìn)一步優(yōu) 選為0. 1?4. 0重量％即可。另外，本發(fā)明的濕式無(wú)紡布的單位面積重量可以根據(jù)目的來(lái) 選擇，沒(méi)有特別限定，一般在10?500g/m2的范圍內(nèi)使用。優(yōu)選為20?300g/m 2、更優(yōu)選為 30?200g/m2、進(jìn)一步更優(yōu)選在50?100g/m2的范圍內(nèi)使用。
[0031] 上述本發(fā)明的短纖維例如可以通過(guò)下述方法制造。使用公知的紡絲設(shè)備，將充分 實(shí)施了干燥處理的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或聚萘二甲酸亞烷基酯從噴絲頭（口金）中吐出， 一邊用冷卻風(fēng)空氣冷卻，一邊以100?2000m/分鐘的速度拉取，得到未拉伸絲。接著，在 70?100°C的溫水中或100?125°C的蒸汽中進(jìn)行所得未拉伸絲的拉伸處理。另外，如下所 示用作無(wú)紡布的粘合劑纖維時(shí)，有時(shí)也可以不實(shí)施上述那樣的拉伸處理。還可以在拉伸處 理后或者在未拉伸的狀態(tài)下，根據(jù)需要施加卷曲，施加根據(jù)用途、目的的油劑，進(jìn)行干燥和 松弛熱處理后，切割成規(guī)定的纖維長(zhǎng)度，得到本發(fā)明的短纖維。
[0032] 制造該短纖維時(shí)使用的油劑中，也可以包含不會(huì)影響實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的的量的、 或者是不會(huì)影響實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的的種類的硅氧烷系化合物。優(yōu)選在濕式無(wú)紡布的制造中 使短纖維分散在水中，因此可以優(yōu)選采用使用具有親水性、且與聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或 聚萘二甲酸亞烷基酯的親和性也好的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯和聚乙二醇的共聚物作為油 齊U。該共聚物有時(shí)也稱為聚醚一酯共聚物。該共聚物中，為了取得親水性和聚酯的親和性 的平衡，優(yōu)選使用滿足以下條件中的至少一項(xiàng)條件的聚醚一酯共聚物。所使用的聚乙二醇 的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為1000?5000,更優(yōu)選為1500?4000。聚乙二醇以相對(duì)于聚醚一酯共 聚物的總重量為50?80重量％的方式優(yōu)選使用，更優(yōu)選為60?75重量％。該聚乙二醇 構(gòu)成聚醚部分。作為其余部分的20?50重量％、優(yōu)選25?40重量％構(gòu)成聚酯部分。構(gòu) 成聚酯部分的二羧酸成分優(yōu)選共聚有間苯二甲酸，該間苯二甲酸相對(duì)于構(gòu)成聚酯部分的全 部二羧酸成分為5?30摩爾％。作為該其余的二羧酸成分，優(yōu)選使用對(duì)苯二甲酸。作為構(gòu) 成聚酯部分的二元醇成分，優(yōu)選使用乙二醇。此外，該油劑相對(duì)于短纖維優(yōu)選以〇. 0005? 0. 01重量％附著。油劑在短纖維上的附著量更優(yōu)選為0. 0008?0. 008重量％，進(jìn)一步更優(yōu) 選為0. 001?0. 005重量％，最優(yōu)選在0. 002?0. 004重量％的范圍內(nèi)附著。
[0033] 接著對(duì)本發(fā)明的濕式無(wú)紡布的制造方法進(jìn)行描述。對(duì)通過(guò)上述操作得到的短纖 維、即聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯拉伸短纖維和聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖維、或者聚 萘二甲酸亞烷基酯拉伸短纖維和聚萘二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖維進(jìn)行濕式抄紙，然后干 燥。此時(shí)，優(yōu)選以使重量比A/B為15/85?85/15的范圍內(nèi)的方式使用拉伸短纖維（A)和 未拉伸短纖維（B)進(jìn)行濕式抄紙，然后干燥。此時(shí)，作為濕式抄紙法，根據(jù)用于抄起的網(wǎng)部 ^ \一〃一卜）的形狀等，有短網(wǎng)、長(zhǎng)網(wǎng)、圓網(wǎng)及他們的組合（多層抄紙），任一種方式均 可毫無(wú)問(wèn)題地進(jìn)行濕式抄紙。另外，作為干燥處理工序，優(yōu)選用鼓型熱處理機(jī)或通風(fēng)干燥機(jī) 實(shí)施熱處理進(jìn)行干燥。更詳細(xì)地說(shuō)，可以使用與圓筒狀鼓型接觸的楊克式干燥機(jī)、由多個(gè)鼓 排列而成的多筒鼓、利用熱風(fēng)的熱風(fēng)抽風(fēng)機(jī)（通風(fēng)干燥機(jī)）等。此時(shí)，作為干燥處理溫度， 優(yōu)選80?150°C的范圍。
[0034] 另外，干燥處理工序后，可以根據(jù)需要最終進(jìn)行軋光（使無(wú)紡布通過(guò)2根加熱輥之 間）處理。通過(guò)實(shí)施該軋光處理，至少一部分的未拉伸短纖維熔融，因而短纖維彼此的熱粘 接變得牢固，能獲得具有優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度的濕式無(wú)紡布。要像這樣使無(wú)紡布的拉伸強(qiáng)度提 高，重要的是實(shí)施軋光加工。這里，作為軋光加工機(jī)，可以用公知的原材料（金屬、紙張、樹(shù) 脂等）、公知的花樣（平面5 7卜）、壓花（二等）進(jìn)行加工。此時(shí)，作為軋光輥 的表面溫度，優(yōu)選為100?200°C，作為線壓力，優(yōu)選100?300kgf/cm(980?2940N/cm)的 范圍。
[0035] 本發(fā)明中，也可以通過(guò)如下所示的制造方法來(lái)制造濕式無(wú)紡布。S卩，通過(guò)公知的濕 式抄紙法暫時(shí)抄漿僅由聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖維、僅由聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯 拉伸短纖維、或僅由聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯的拉伸短纖維和未拉伸短纖維構(gòu)成的濕式無(wú)紡 布，或者僅由聚萘二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖維、僅由聚萘二甲酸亞烷基酯拉伸短纖維、或 僅由聚萘二甲酸亞烷基酯拉伸短纖維和聚萘二甲酸亞烷基酯未拉伸短纖維構(gòu)成的濕式無(wú) 紡布網(wǎng)。接著，構(gòu)成該濕式無(wú)紡布網(wǎng)的該短纖維中包含未拉伸短纖維時(shí)，將該未拉伸短纖維 熔融，使短纖維彼此結(jié)合，制成片材。進(jìn)而，通過(guò)將該片材以單層或兩層以上層疊、或者在濕 式無(wú)紡布網(wǎng)中包含未拉伸短纖維時(shí)，將該濕式無(wú)紡布網(wǎng)以單層或兩層以上層疊、用高壓水 流使這些短纖維三維交織的方法，也能制造濕式無(wú)紡布。此時(shí)，為了牢固地進(jìn)行交織、使質(zhì) 地保持良好，用于將水流噴向片材或濕式無(wú)紡布網(wǎng)的噴嘴孔徑優(yōu)選在10?500 μ m的范圍 內(nèi)，噴嘴的孔間隔優(yōu)選為500 μ m?10mm的間隔。而且，水壓優(yōu)選采用10?250kg/cm2的 范圍內(nèi)。加工速度優(yōu)選采用15?200m/分鐘的范圍內(nèi)。
[0036] 本發(fā)明中得到的濕式無(wú)紡布使用包含來(lái)源于生物質(zhì)的碳的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基 酯或聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維，因而在減輕環(huán)境負(fù)擔(dān)的同時(shí)，粘接強(qiáng)度、耐熱性優(yōu)異。 實(shí)施例
[0037] 接著對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例和比較例進(jìn)行詳細(xì)描述，但本發(fā)明的內(nèi)容不受其限定。實(shí) 施例中的各測(cè)定項(xiàng)目通過(guò)下述方法測(cè)定。
[0038] (a)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg) 按照J(rèn)IS(表示日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。以下相同。）K7121記載的差示掃描熱量測(cè)定（DSC)， 在升溫速度20°C /分鐘的條件下測(cè)定。
[0039] (b)固有粘度[η] 將聚酯試樣在l〇〇°C下溶解于鄰氯苯酚60分鐘而得到稀溶液，在35°C下用烏伯婁德粘 度計(jì)（々n -r粘度計(jì)）測(cè)定該稀溶液，根據(jù)測(cè)得的值求出。
[0040] (c)單絲纖度 通過(guò)JIS L1015:2005 8. 5. 1 A法中記載的方法測(cè)定。
[0041] (d)纖維長(zhǎng)度 通過(guò)JIS L1015:2005 8. 4. 1 C法中記載的方法測(cè)定。
[0042] (e)纖維強(qiáng)度、纖維伸長(zhǎng)率 通過(guò)JIS L1015:2005 8. 7. 1中記載的方法測(cè)定。
[0043] (f)卷曲數(shù)、卷曲率 通過(guò)JIS L1015:2005 8. 12中記載的方法測(cè)定。
[0044] (g)180°C干熱收縮率 通過(guò)JIS L1015:2005 8. 15b)法中記載的方法在180°C下測(cè)定。
[0045] (h)厚度、單位面積重量（坪量、每單位面積的質(zhì)量）和密度 無(wú)紡布的厚度通過(guò)JIS L1913:2010 6. 1中記載的方法測(cè)定，無(wú)紡布的單位面積重量通 過(guò)JIS L1913:2010 6. 2中記載的方法測(cè)定。另外，無(wú)紡布的密度是將無(wú)紡布的單位面積重 量除以上述無(wú)紡布的厚度值來(lái)算出。
[0046] ⑴濕式無(wú)紡布拉伸強(qiáng)度 基于JIS P8113(紙和紙板的拉伸強(qiáng)度試驗(yàn)方法）測(cè)定。
[0047] (j)放射性碳（碳14)的含量（來(lái)源于生物質(zhì)的碳的含有率） 對(duì)于利用放射性碳（碳14)測(cè)定時(shí)得到的來(lái)源于生物質(zhì)的碳的混合比例試樣，用加速 器質(zhì)譜儀（AMS)測(cè)定碳14的含量。此外，大氣中的二氧化碳中以一定比例含有碳14(這是 因?yàn)楦邔哟髿庵兄凶优c氮碰撞而生成碳14。），但石油等化石原料中幾乎不含碳14(因?yàn)?碳14在地下一邊發(fā)射出放射線一邊以5370年的半衰期轉(zhuǎn)變成氮。）。另一方面，已知可以 測(cè)得現(xiàn)在的大氣中的碳14的存在比例是特定值[以平均值計(jì)為107pMC(percent modern carbon)]，進(jìn)行光合作用的現(xiàn)存的植物中以該比例攝入碳14。因此，通過(guò)測(cè)定試樣中的總碳 和碳14的含量，可以求出試樣中所含的碳中的來(lái)源于生物質(zhì)的碳的比例（參照下式）。 來(lái)源于生物質(zhì)的碳的含有比例（％) =(試樣中的來(lái)源于生物質(zhì)的碳量/試樣中的總碳 量）X100。
[0048] (k)質(zhì)地 用肉眼觀察制成的無(wú)紡布樣品的表面狀態(tài)，實(shí)施4個(gè)級(jí)別的判定。從質(zhì)地良好的樣品 開(kāi)始，依次判定為4級(jí)、3級(jí)、2級(jí)、1級(jí)。
[0049] 下面，在實(shí)施例、比較例中，將包含10%以上100%以下的來(lái)源于生物質(zhì)的碳的聚 對(duì)苯二甲酸乙二醇酯稱為生物聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或生物PET，將包含10 %以上100% 以下的來(lái)源于生物質(zhì)的碳的聚萘二甲酸乙二醇酯稱為生物聚萘二甲酸乙二醇酯或生物 PEN。另外，將不含來(lái)源于生物質(zhì)的碳的現(xiàn)有公知的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯稱為來(lái)源于石油 的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或來(lái)源于石油的PET，將不含來(lái)源于生物質(zhì)的碳的現(xiàn)有公知的聚 萘二甲酸乙二醇酯稱為來(lái)源于石油的聚萘二甲酸乙二醇酯或來(lái)源于石油的PEN。
[0050] [實(shí)施例1] (生物聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯拉伸短纖維） 將帝人株式會(huì)社制生物聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片干燥后，在290°C下熔融，使其通過(guò) 孔數(shù)為1192個(gè)的噴絲頭，以180g/分鐘吐出，以500m/分鐘的速度拉取，得到未拉伸纖維。 將該未拉伸纖維收集成束，制成約14萬(wàn)分特的纖維束后，在溫水中拉伸至17. 7倍，得到拉 伸纖維。然后，使該拉伸纖維通過(guò)如下所示的數(shù)均分子量約為10000的聚醚一聚酯共聚物 的水系乳液（固形成分濃度3. 0% )中，以使拉伸纖維中的水分率達(dá)到約12%的方式進(jìn)行 擠壓。該聚醚一酯共聚物由聚酯部分的作為二羧酸成分對(duì)苯二甲酸為80摩爾％和間苯二 甲酸為20摩爾％、以及聚酯部分的二元醇成分為乙二醇的聚酯構(gòu)成。并且，共聚物中，聚 醚一酯共聚物的30重量％的聚酯部分由該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯一聚間苯二甲酸乙二醇 酯構(gòu)成，其余的70重量％的聚酯部分由數(shù)均分子量3000的聚乙二醇70重量％構(gòu)成。然 后，在不進(jìn)行干燥的情況下將該拉伸纖維切割成5_的纖維長(zhǎng)度，進(jìn)行干燥，得到單絲纖度 為0. 60分特的生物聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯拉伸短纖維（無(wú)卷曲）。
[0051] (生物聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯未拉伸短纖維） 將帝人株式會(huì)社制生物聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯切片干燥后，在290°C下熔融，使其通過(guò) 孔數(shù)為1192個(gè)的噴絲頭，以180g/分鐘吐出，以500m/分鐘的速度拉取，得到未拉伸纖維。 將該未拉伸纖維收集成束，制成約14萬(wàn)分特的纖維束。然后，在不進(jìn)行拉伸的情況下使該 未拉伸纖維通過(guò)如下所示的數(shù)均分子量約為10000的聚醚一聚酯共聚物的水系乳液（固形 成分濃度3.0%)中，以使拉伸纖維中的水分率達(dá)到約12%的方式進(jìn)行擠壓。聚醚一聚酯 共聚物的組成與上述生物聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯拉伸短纖維相同。然后，在不進(jìn)行干燥的 情況下將該未拉伸纖維切割成5_的纖維長(zhǎng)度，進(jìn)行干燥，得到單絲纖度為1. 2分特的生物 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯未拉伸短纖維（無(wú)卷曲）。
[0052] (濕式抄紙?zhí)幚怼⒏稍锾幚砗蛙埞饧庸ぬ幚恚?以水作為介質(zhì)，將生物聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯拉伸短纖維和生物聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯未拉伸短纖維以70/30的重量比混合攪拌后，用手動(dòng)抄紙機(jī)(手抄爸7 >>)(熊谷理機(jī) 工業(yè)制、型號(hào)：No. 2555、標(biāo)準(zhǔn)方形紙頁(yè)成形機(jī)，以下相同）抄紙。接著，使用旋轉(zhuǎn)式干燥器 (口一夕U - F 5 ^ \-熊谷理機(jī)工業(yè)制、型號(hào)：No. 2575-11、旋轉(zhuǎn)式干燥機(jī)（高溫型））， 以120°C X 2分鐘對(duì)抄紙得到的產(chǎn)品實(shí)施干燥處理。然后，使用由金屬輥/金屬輥構(gòu)成的裝 置實(shí)施軋光加工（180°C X200kg/cm(1960N/cm))，得到濕式無(wú)紡布。這些拉伸短纖維、未拉 伸短纖維和濕式無(wú)紡布的物性示于表1。
[0053] [實(shí)施例2] 在實(shí)施例1的記載中，除了改變拉伸短纖維和未拉伸短纖維的混合比例以外，通過(guò)與 實(shí)施例1同樣的方法得到濕式無(wú)紡布。這些拉伸短纖維、未拉伸短纖維和濕式無(wú)紡布的物 性示于表1。
[0054] [實(shí)施例3] (生物聚萘二甲酸乙二醇酯拉伸短纖維） 將帝人株式會(huì)社制生物聚萘二甲酸乙二醇酯切片干燥后，在320°C下熔融，使其通過(guò)孔 數(shù)為1305個(gè)的噴絲頭，以310g/分鐘吐出，以1350m/分鐘的速度拉取，得到未拉伸纖維。 將該未拉伸纖維收集成束，制成約13萬(wàn)分特的纖維束后，在溫水中拉伸至1. 85倍，得到拉 伸纖維。然后，使該拉伸纖維通過(guò)與實(shí)施例1中使用的同樣的聚醚一聚酯共聚物的水系乳 液（固形成分濃度3. 0% )中，以使拉伸纖維中的水分率達(dá)到約12%的方式進(jìn)行擠壓。然 后，在不進(jìn)行干燥的情況下將該拉伸纖維切割成5_的纖維長(zhǎng)度，進(jìn)行干燥，得到單絲纖度 為〇. 5分特的生物聚萘二甲酸乙二醇酯拉伸短纖維（無(wú)卷曲）。
[0055] (生物聚萘二甲酸乙二醇酯未拉伸短纖維） 將帝人株式會(huì)社制生物聚萘二甲酸乙二醇酯切片干燥后，在320°C下熔融，使其通過(guò)孔 數(shù)為1305個(gè)的噴絲頭，以290g/分鐘吐出，以1000m/分鐘的速度拉取，得到未拉伸纖維。 將該未拉伸纖維收集成束，制成約14萬(wàn)分特的纖維束。然后，在不進(jìn)行拉伸的情況下使該 未拉伸纖維在與實(shí)施例1中使用的同樣的聚醚一聚酯共聚物的水系乳液（固形成分濃度 3.0%)中通過(guò)，以使拉伸纖維中的水分率達(dá)到約12%的方式進(jìn)行擠壓。然后，在不進(jìn)行干 燥的情況下將該未拉伸纖維切割成5_的纖維長(zhǎng)度，進(jìn)行干燥，得到單絲纖度為1. 1分特的 生物聚萘二甲酸乙二醇酯未拉伸短纖維（無(wú)卷曲）。
[0056] (濕式抄紙、干燥處理和軋光加工） 以水作為介質(zhì)，將生物聚萘二甲酸乙二醇酯拉伸短纖維和生物聚萘二甲酸乙二醇 酯未拉伸短纖維以70/30的重量比混合攪拌后，用手動(dòng)抄紙機(jī)（熊谷理機(jī)工業(yè)制、型 號(hào)：No. 2555、標(biāo)準(zhǔn)方形紙頁(yè)成形機(jī)，以下相同）抄紙。接著，使用旋轉(zhuǎn)式干燥器（熊谷理機(jī) 工業(yè)制、型號(hào)：No. 2575-11、旋轉(zhuǎn)式干燥機(jī)（高溫型）），以145°C X2分鐘對(duì)抄紙得到的產(chǎn) 品實(shí)施干燥處理。然后，使用由金屬輥/金屬輥構(gòu)成的裝置實(shí)施軋光加工（180°C X 200kg/ Cm(1960N/cm))，得到濕式無(wú)紡布。這些拉伸短纖維、未拉伸短纖維和濕式無(wú)紡布的物性示 于表1。
[0057] [實(shí)施例4] 實(shí)施例3的記載中，除了改變拉伸短纖維和未拉伸短纖維的比例以外，通過(guò)與實(shí)施例3 同樣的方法得到濕式無(wú)紡布。這些拉伸短纖維、未拉伸短纖維和濕式無(wú)紡布的物性示于表 1〇
[0058] [表 1]

【權(quán)利要求】
1. 聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維，其由利用放射性碳(碳14)測(cè)定時(shí)得到的來(lái)源于生物 質(zhì)的碳的存在比例為10%以上100%以下，單絲纖度為0.0001?7.0分特，纖維長(zhǎng)度為 0· 1?20mm組成。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維，其中，單絲纖度為0. 0001? 〇. 17分特。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維，其中，所述短纖維是拉伸短 纖維。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維，其中，所述短纖維是未拉伸 短纖維。
5. 濕式無(wú)紡布，其包含15重量％以上100重量％以下的權(quán)利要求4所述的聚萘二甲酸 亞燒基醋短纖維。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的濕式無(wú)紡布，其僅由權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的一種或 兩種以上的聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維構(gòu)成，且包含15重量％以上100重量％以下的權(quán)利 要求4所述的短纖維。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5飛中任一項(xiàng)所述的濕式無(wú)紡布，其包含權(quán)利要求3所述的拉伸短纖 維（A)和權(quán)利要求4所述的未拉伸短纖維（B)，以重量比計(jì)，在（AV(B) =15/85?85/15的 范圍內(nèi)。
8. 權(quán)利要求7所述的濕式無(wú)紡布的制造方法，其特征在于，將權(quán)利要求3所述的拉伸短 纖維（A)和權(quán)利要求4所述的未拉伸短纖維（B)混合抄紙后，用鼓型熱處理機(jī)或通風(fēng)干燥 機(jī)實(shí)施熱處理，再根據(jù)需要用軋光輥實(shí)施熱處理。
9. 濕式無(wú)紡布的制造方法，其特征在于，僅由權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的一種或兩 種以上的聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維構(gòu)成，將該短纖維用濕式抄紙法抄漿，從而由該短纖 維制造片材，接著將該片材以單層或兩層以上進(jìn)行層疊，用高壓水流使該短纖維三維交織。
10. 濕式無(wú)紡布，其包含權(quán)利要求3所述的聚萘二甲酸亞烷基酯短纖維。
【文檔編號(hào)】D01F6/62GK104153028SQ201410342916
【公開(kāi)日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2011年10月25日 優(yōu)先權(quán)日:2010年10月27日
【發(fā)明者】島田和將, 合田裕憲, 稻垣健治 申請(qǐng)人:帝人株式會(huì)社