一種持久抗菌防污紡織品及其制備方法
【專(zhuān)利摘要】提供一種持久抗菌防污紡織品及其制備方法。所述紡織品上附有通式(I)或(II)的異氰酸酯甜菜堿型抗菌防污化合物，該紡織品具有持久的抗菌活性、耐洗性以及很強(qiáng)的親水性。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
-種持久抗菌防污紡織品及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種紡織品及其制備方法，更具體地，設(shè)及一種持久抗菌防污紡織品 及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 紡織品能吸收人體分泌的汗液、皮脂等排出物，在溫度和濕度合適的環(huán)境下，寄居 在紡織品上的微生物可大量繁殖，分解人體分泌物，產(chǎn)生氨等帶有異味的物質(zhì)，或在織物上 生成菌斑，W致在穿著或應(yīng)用過(guò)程中，對(duì)人體產(chǎn)生不適或不良影響，使紡織品產(chǎn)生霉變、脆 化甚至變質(zhì)。隨著社會(huì)的發(fā)展和人們生活水平的提高，產(chǎn)生了新的市場(chǎng)需求，消費(fèi)者希望紡 織品具有抗菌功能，W滿(mǎn)足文明舒適的生活需要。在紡織品中，天然纖維比合成纖維吸濕排 汗性能好且穿著舒適，人們的內(nèi)衣、襪子、毛巾、床單等貼身衣物絕大部分采用天然纖維材 料，所W天然纖維材料成為抗菌織物的主流產(chǎn)品。抗菌織物是指在不改變織物本身感官或 物理化學(xué)性狀(如強(qiáng)度、吸水性、手感、色差）的前提下，運(yùn)用各種抗菌劑對(duì)織物進(jìn)行抗菌加 工，不僅使纖維材料本身能抵抗微生物分解變質(zhì)，也能使附著在織物上的微生物喪失活力 或不過(guò)度繁殖，提高了紡織品的品質(zhì)和消費(fèi)者的生活質(zhì)量，使抗菌織物也進(jìn)入了家庭消費(fèi) 品行列。
[0003] 目前市場(chǎng)上的抗菌制品，基本上是采用=種方法產(chǎn)生:一是先將抗菌劑加入紡絲 材料中制成抗菌纖維，然后制成各種抗菌紡織品。該法抗菌效果持久，耐洗性好，但是技術(shù) 含量高，難度大，設(shè)及領(lǐng)域廣，對(duì)抗菌劑要求高;常用來(lái)生產(chǎn)合成類(lèi)纖維類(lèi)產(chǎn)品。二是在織物 印染后整理過(guò)程中加入抗菌劑(常被稱(chēng)為抗菌整理劑），然后制成各種抗菌紡織品。該法加 工處理較為簡(jiǎn)單，而耐洗性及抗菌效果持久性較差。=是先將抗菌劑加入到紡絲材料中制 成抗菌纖維，再在織物印染后整理過(guò)程中加入抗菌整理劑，然后制成各種抗菌紡織品，運(yùn)種 方法僅在具有高抗菌性能要求的特殊產(chǎn)品中使用，限制了使用范圍。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，為了克服現(xiàn)有技術(shù)中紡織品抗菌效果持久性差的 問(wèn)題，提供一種新穎的持久抗菌防污紡織品。該紡織品具有高效的抗菌效果，且具有很強(qiáng)的 耐洗性W及抗菌效果持久;此外，該紡織品的制備方法簡(jiǎn)單，適合于大規(guī)模推廣應(yīng)用。
[0005] 本發(fā)明所要解決的上述技術(shù)問(wèn)題通過(guò)W下技術(shù)方案予W實(shí)現(xiàn)：
[0006] -種持久抗菌防污紡織品，附有含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物，所述的含端異 氯酸醋基的甜菜堿化合物具有通式(I)或（II)所述的結(jié)構(gòu)：
[000
[000引其中，扣代表OCNA-NHCOO-R'或代表OCN-kNHCONH-R ' ； OCN-L為二異氯酸醋化合 物與徑基或氨基反應(yīng)后留下的殘基；R' = -(C出)m，其中m大于或等于1的正整數(shù)；或R'=- (C此)n0(C此)y其中n為大于或等于1的正整數(shù)，y為大于或等于1的正整數(shù);或R' = -(C此)mAr 其中m為大于或等于1的正整數(shù);或R' = -(C此)n0(C此)yAr其中n為大于或等于1的正整數(shù)，y 為大于或等于1的正整數(shù);其中Ar為芳基；
[0009] R2代表是-(C此)pC曲，其中P為1-17之間任意一個(gè)整數(shù)(可W為1，2,3,4,5,6,7,8， 9，10，11，12，13，14，15，16或17);
[0010] R3代表是-(C此)pC曲，其中P為1-17之間任意一個(gè)整數(shù)(可W為1，2,3,4,5,6,7,8， 9，10，11，12，13，14，15，16或17);
[00川 R4代表是-(師)9,其中q為大于或等于1的正整數(shù)；
[001 ^ Rs代表是化晚環(huán)上的單取代或多取代基，選自-C曲，-C此C曲，-F，-Cl，-化，-OMe，- CN或-N02 ;
[0013] A 代表-C00,或-S〇3。
[0014] 上述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物具有反應(yīng)性官能團(tuán)一異氯酸醋，其可W與紡 織品界面發(fā)生化學(xué)鍵合作用，從而賦予附有含端異氯酸醋基的甜菜堿的紡織品持久的抗菌 活性W及很強(qiáng)的親水性。
[001引優(yōu)選地，R' = -(C出)m，其中m為1-17之間任意一個(gè)整數(shù);或R' = -(C出)n0(C出)y其中 n 為1-17 之間任意一個(gè)整數(shù)(可 W為1，2,3,4,5,6,7,8,9，10，11，12，13，14，15，16或17)，7為 1-17 之間任意一個(gè)整數(shù)(可 W為1，2,3,4,5,6,7,8,9，10，11，12，13，14，15，16或17);或尺' = -(C 出)mAr 其中 m 為1-17 之間任意一個(gè)整數(shù)(可 W為1，2,3,4,5,6,7,8,9，10，11，12，13，14， 15，16或17);或R'=-(C此)n0(C出)yAr其中n為l-17之間任意一個(gè)整數(shù)(可W為l，2,3,4,5， 6,7,8,9，10，11，12，13，14，15，16或17)，7為1-17之間任意一個(gè)整數(shù)(可^為1，2,3,4,5,6， 7,8,9,10,11，12,13,14,15,16 或 17);其中 Ar 為芳基；
[0016] R2代表是-(C出)pC出，其中P為1-6之間任意一個(gè)整數(shù)；
[0017] R3代表是-(C出)pC出，其中P為1-6之間任意一個(gè)整數(shù)；
[001引R4代表是-(C出)q，其中q為1-17之間任意一個(gè)整數(shù)。
[0019] 最優(yōu)選地，R' = -(C此)m，其中m為1-6之間任意一個(gè)整數(shù);或R' = -(C此)n0(C此)y其 中n為1-6之間任意一個(gè)整數(shù)，y為1-6之間任意一個(gè)整數(shù);或R'=-(C此)mAr其中m為1-6之間 任意一個(gè)整數(shù);或R'=-(C此)n0(C此)yAr其中n為1-6之間任意一個(gè)整數(shù)，y為1-6之間任意一 個(gè)整數(shù);其中Ar為芳基；
[0020] R4代表是-(C出)q，其中q為1-6之間任意一個(gè)整數(shù)。
[0021] 優(yōu)選地，所述的二異氯酸醋化合物為異佛爾酬二異氯酸醋、甲苯二異氯酸醋、二苯 甲燒二異氯酸醋、1,5-糞二異氯酸醋、四甲基二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、對(duì)苯基二 異氯酸醋、二亞甲基苯基二異氯酸醋、甲基環(huán)己基二異氯酸醋或二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋。
[0022] 所述的持久抗菌防污紡織品的制備方法，包含如下步驟：
[0023] SI.將紡織品置于含有含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的抗菌整理液中浸潰IOs ~360min;或在紡織品上刷涂或噴涂含有含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的抗菌整理液；
[0024] S2.將經(jīng)Sl.處理的紡織品驚干或烘干；
[0025] S3.將經(jīng)S2.所得樣品清洗后定型，再干燥得成品。
[0026] 優(yōu)選地，SI.中紡織品在含有含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的抗菌整理液中浸 潰10~120min。
[0027] 所述的刷涂是在紡織品上均勻或非均勻涂抹抗菌整理液，該抗菌整理液涂抹用量 可W根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)的需要而靈活調(diào)整;所述的噴涂是在紡織品上均勻或非均勻噴灑抗菌整 液，該抗菌整理液噴灑用量可W根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)的需要而靈活調(diào)整。
[0028] 優(yōu)選地，經(jīng)S2.處理后的紡織品還可再次置于抗菌整理液中浸潰IOs~360min，再 驚干或烘干，然后清洗定型干燥得成品；或經(jīng)S2.處理后的紡織品上還可再次刷涂或噴涂抗 菌整理液，再驚干或烘干，然后清洗定型干燥得成品。
[0029] 優(yōu)選地，所述的烘干是將紡織品在低于12(TC條件下干燥。
[0030] 優(yōu)選地所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的組分：
[0031 ]含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物:0.5~20 %
[0032] 溶劑：80 ~99.5%;
[0033] 優(yōu)選地，所述的溶劑為乙酸乙醋，乙酸下醋，氯仿，二氯甲燒，四氨巧喃，丙酬，下 酬，乙醇，正丙醇，正下醇，二甲基甲酯胺，二甲基乙酷胺、二甲基亞諷中的一種或幾種的混 么 n O
[0034] 上述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的合成路線(xiàn)（1)及其制備方法：
[0035]
[0036] (1)將含端徑基的叔胺與反應(yīng)物A在攬拌下、在溫度10~80°C的環(huán)境中持續(xù)反應(yīng)1 ~4她，得白色的沉淀物質(zhì)；
[0037] (2)將上述白色沉淀物質(zhì)過(guò)濾或離屯、分離純化，得中間產(chǎn)物含端徑基的甜菜堿化 合物；
[0038] (3)將上述制取的含端徑基甜菜堿與反應(yīng)物B在攬拌和催化劑C存在下、在溫度10 ~80°C的環(huán)境中持續(xù)反應(yīng)1~4她，得白色的沉淀物質(zhì)；
[0039] 將上述白色沉淀物質(zhì)過(guò)濾或離屯、分離純化，得含端異氯酸醋基的甜菜堿抗菌防污 化合物，即制得目標(biāo)產(chǎn)物。
[0040] 上述含端異氯酸酷基的甜菜堿化合物的合成路線(xiàn)（2)及其制備方法：
[0041]
[0042] (1)取反應(yīng)物B，并在攬拌下滴加端徑基的叔胺，在溫度10~90°C和催化劑C存在下 進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)長(zhǎng)0.5~4她，即得含端異氯酸醋基的叔胺。優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間化，2h，4h， 化，她，10h，24h，4 她。
[0043] (2)將上述含端異氯酸醋基的叔胺與反應(yīng)物A在攬拌下、在溫度10~80°C的環(huán)境中 持續(xù)反應(yīng)1~4她，得白色的沉淀物質(zhì)，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間化，2h，化，地，化，1化，24h，4化。
[0044] (3)將上述白色沉淀物質(zhì)過(guò)濾或離屯、分離純化，得含端異氯酸醋基的甜菜堿抗菌 防污化合物，即制得目標(biāo)產(chǎn)物。
[0045] 上述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的合成路線(xiàn)(3)及其制備方法：
[0046]
[0047] (1)取反應(yīng)物B，并在攬拌下滴加端氨基的叔胺，在溫度10~90°C下進(jìn)行加成反應(yīng)， 反應(yīng)時(shí)長(zhǎng)0.5~4她，即得含端異氯酸醋基的叔胺。優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間化，2h，4h，6h，化，1化，24h， 4化。
[004引（2)將上述含端異氯酸醋基的叔胺與反應(yīng)物A在攬拌下、在溫度10~80°C的環(huán)境中 持續(xù)反應(yīng)1~4她，得白色的沉淀物質(zhì)，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間化，2h，化，地，化，1化，24h，4化。
[0049] (3)將上述白色沉淀物質(zhì)過(guò)濾或離屯、分離純化，得含端異氯酸醋基的甜菜堿抗菌 防污化合物，即制得目標(biāo)產(chǎn)物。
[0化0] H術(shù)合端見(jiàn)氧酸鵬甚的甜萃脯化會(huì)物的會(huì)冊(cè)路純巧置曲I么節(jié)決.
[0化1 ]
[0052] (1)將含端徑基的叔胺與反應(yīng)物A在攬拌下、在溫度10~80°C的環(huán)境中持續(xù)反應(yīng)1 ~4她，得白色的沉淀物質(zhì)；
[0053] (2)將上述白色沉淀物質(zhì)過(guò)濾或離屯、分離純化，得中間產(chǎn)物含端徑基的甜菜堿化 合物。
[0054] (3)將上述制取的含端徑基甜菜堿與反應(yīng)物B在攬拌和催化劑C存在下、在溫度10 ~80°C的環(huán)境中持續(xù)反應(yīng)1~4她，得白色的沉淀物質(zhì)；
[0055] (4)將上述白色沉淀物質(zhì)過(guò)濾或離屯、分離純化，得含端異氯酸醋基的甜菜堿抗菌 防污化合物，即制得目標(biāo)產(chǎn)物。
[0056] 上述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的合成路線(xiàn)(5)及其制備方法：
[0化7]
[005引（1)取反應(yīng)物B，并在攬拌下滴加端徑基的叔胺，在溫度10~90°C和催化劑C存在下 進(jìn)行加成反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)長(zhǎng)0.5~4她，即得含端異氯酸醋基的叔胺。優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間化，2h，4h， 化，她，10h，24h，4 她。
[0059] (2)將上述含端異氯酸醋基的叔胺與反應(yīng)物A在攬拌下、在溫度10~80°C的環(huán)境中 持續(xù)反應(yīng)1~4她，得白色的沉淀物質(zhì)，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間化，2h，化，地，化，1化，24h，4化。
[0060] (3)將上述白色沉淀物質(zhì)過(guò)濾或離屯、分離純化，得含端異氯酸醋基的甜菜堿抗菌 防污化合物，即制得目標(biāo)產(chǎn)物。
[0061] 上述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的合成路線(xiàn)(6)及其制備方法：
[0062]
[0063] (I)取反應(yīng)物B，并在攬拌下滴加端氨基的叔胺，在溫度10~90°C下進(jìn)行加成反應(yīng)， 反應(yīng)時(shí)長(zhǎng)0.5~4她，即得含端異氯酸醋基的叔胺。優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間化，2h，4h，6h，化，1化，24h， 4化。
[0064] (2)將上述含端異氯酸醋基的叔胺與反應(yīng)物A在攬拌下、在溫度10~80°C的環(huán)境中 持續(xù)反應(yīng)1~4她，得白色的沉淀物質(zhì)，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間化，2h，化，地，化，1化，24h，4化。
[0065] (3)將上述白色沉淀物質(zhì)過(guò)濾或離屯、分離純化，得含端異氯酸醋基的甜菜堿抗菌 防污化合物，即制得目標(biāo)產(chǎn)物。
[0066] 合成路線(xiàn)（1)~（6)中反應(yīng)物A是選自丙橫酸內(nèi)醋、下橫酸內(nèi)醋、0-丙酸內(nèi)醋、X (C出)vS〇3-、或X(C出)vC〇2-中的一種，其中X是化、Cl或I，v為大于或等于1的正整數(shù)。
[0067] 合成路線(xiàn)（1)~(6)中反應(yīng)物B為二異氯酸醋化合物，選自異佛爾酬二異氯酸醋、甲 苯二異氯酸醋、二苯甲燒二異氯酸醋、1,5-糞二異氯酸醋、四甲基二異氯酸醋、六亞甲基二 異氯酸醋、對(duì)苯基二異氯酸醋、二亞甲基苯基二異氯酸醋、甲基環(huán)己基二異氯酸醋、二環(huán)己 基甲燒二異氯酸醋中的一種或多種。
[0068] 有益效果：（1)本發(fā)明將具有反應(yīng)性官能團(tuán)一異氯酸醋的含端異氯酸醋基的甜菜 堿化合物與紡織品進(jìn)行化學(xué)鍵合，將含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物牢固的鍵合在紡織品 表面，使之具有持久的抗菌活性、耐洗性W及很強(qiáng)的親水性；（2)本發(fā)明技術(shù)安全實(shí)用，由于 抗菌劑為可固定化的非溶出性抗菌劑，不會(huì)破壞人體皮膚的常駐菌群(保護(hù)人體免受有害 微生物侵襲的屏障）；（3)制備方法簡(jiǎn)單，易于操作和控制，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0069] W下結(jié)合具體實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步解釋本發(fā)明，但實(shí)施例對(duì)本發(fā)明不做任何形式的限 定。
[0070] 實(shí)施例1持久抗菌防污紡織品的制備
[0071] SI.將紡織品置于含有含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的抗菌整理液中浸潰 IOmin；
[0072] S2.將經(jīng)Sl.處理的紡織品在120°C下烘干；
[0073] S3.將經(jīng)S2.所得樣品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污紡織品。
[0074] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的組分：
[0075] 含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物:20% ;乙醇:80% ;
[0076] 所冰含端擇氨酸鵬某的甜菓堿化合物的結(jié)構(gòu)式為：
[0077：
[0078J所還曾端弁m酸鵬基的甜栗堿化合物的制備方法為：稱(chēng)取44.6g異佛爾酬二異氯 酸醋【IPDI】加入到帶有機(jī)械攬拌圓底燒瓶里，加入0.2ml的二下基二月桂酸錫催化劑后，在 攬拌和30°C溫度下用滴液漏斗緩慢滴加17.始二甲基乙醇胺【冊(cè)CH2CH2N(CH3)2】，滴加完 畢后繼續(xù)反應(yīng)化，并在此溫度下繼續(xù)攬拌反應(yīng)i2h，然后滴加丙橫酸內(nèi)i
W下簡(jiǎn)稱(chēng)1， 3-PS】24.4g(溶于400mL無(wú)水THF中），滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)Ih，得白色的沉淀，離屯、分離數(shù)次 純化，得本實(shí)施例所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物。
[0079] 實(shí)施例2持久抗菌防污紡織品的制備
[0080] SI.將紡織品置于含有含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的抗菌整理液中浸潰 SOmin;
[0081 ] S2.將經(jīng)Sl.處理的紡織品在100°C下烘干；
[0082] S3.將經(jīng)S2.所得樣品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污紡織品。
[0083] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的組分：
[0084] 含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物:15% ;乙醇:85% ;
[0085] 所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的結(jié)構(gòu)式為：
[0086
[0087 J /77論-式綱開(kāi)胃1<暇?萃的酣米順化百、'物的制備方法為：
[0088] 稱(chēng)取44.6g二苯甲燒二異氯酸醋(MDI)【MDI】加入到帶有機(jī)械攬拌圓底燒瓶里，加 入0.2ml的二下基二月桂酸錫催化劑后，在攬拌和30°C溫度下用滴液漏斗緩慢滴加20.6g二 乙基乙醇胺【冊(cè)C出C此N化扣CHq、】，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)化，并在此溫度下繼續(xù)攬拌反應(yīng) 12h，然后滴加丙橫酸內(nèi)I
^下簡(jiǎn)稱(chēng)1，3-PS】24.4g(溶于400血無(wú)水THF中），滴加完畢 后繼續(xù)反應(yīng)比，得白色的沉淀，離屯、分離數(shù)次純化，得本實(shí)施例所述含端異氯酸醋基的甜菜 堿化合物。
[0089] 實(shí)施例3持久抗菌防污紡織品的制備
[0090] SI.將紡織品置于含有含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的抗菌整理液中浸潰 60min；
[0091] S2.將經(jīng)SI.處理的紡織品在80°C下烘干；
[0092] S3.將經(jīng)S2.所得樣品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污紡織品。
[0093] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的組分：
[0094] 含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物:10%;乙醇:90%;
[00M]所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的結(jié)構(gòu)式為：
[0096]
[0097] 所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的制備方法為：
[009引稱(chēng)取44.6g六亞甲基二異氯酸醋【皿1】加入到帶有機(jī)械攬拌圓底燒瓶里，加入 0.2ml的辛酸亞錫催化劑后，在攬拌和30°C溫度下用滴液漏斗緩慢滴加17.Sg N，N-二甲基 乙醇胺【冊(cè)C出C出N(C曲)2】，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)化，并在此溫度下繼續(xù)攬拌反應(yīng)12h，并向 濾液中滴加93.2氯乙酸鋼【C1C出C02化】(溶于400mL無(wú)水THF中），20°C溫度下反應(yīng)2地，得白 色的沉淀，離屯、分離數(shù)次純化，得本實(shí)施例所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物。
[0099] 實(shí)施例4持久抗菌防污紡織品的制備
[0100] SI.將紡織品置于含有含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的抗菌整理液中浸潰 120min;
[0101] S2.將經(jīng)SI.處理的紡織品在60°C下烘干；
[0102] S3.將經(jīng)S2.所得樣品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污紡織品。
[0103] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的組分：
[0104] 含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物:5 % ;乙醇:95 % ;
[0105] 所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的結(jié)構(gòu)式為：
[0106]
[0107] 所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的制備方法為：
[0108] 稱(chēng)取44.6g2，6-甲苯二異氯酸醋【TDI】加入到帶有機(jī)械攬拌圓底燒瓶里，加入 0.2ml的二月桂酸二下基錫催化劑后，在攬拌和30°C溫度下用滴液漏斗緩慢滴加17.?二甲 基乙醇胺【冊(cè)C此C此N(C出)2】，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)化，并在此溫度下繼續(xù)攬拌反應(yīng)12h，并 向?yàn)V液中滴加14.4g的0-丙內(nèi)
（溶解于400血下酬中），40°C溫度下繼續(xù)反應(yīng)化， 得白色的沉淀，離屯、分離數(shù)次純化，得本實(shí)施例所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物。
[0109] 實(shí)施例5持久抗菌防污紡織品的制備
[0110] SI.將紡織品置于含有含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的抗菌整理液中浸潰 360min；
[0111] S2.將經(jīng)SI.處理的紡織品在100°C下烘干；
[0112] S3.將經(jīng)S2.所得樣品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污紡織品。
[0113] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的組分：
[0114] 含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物:0.5 % ;乙醇:99.5 % ;
[0115] 所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的結(jié)構(gòu)式為：
[0116]
[0117] 所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的制備方法為：
[0118] 稱(chēng)取44.6g二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋【HMDI】加入到帶有機(jī)械攬拌圓底燒瓶里，加 入0.2ml的二月桂酸二下基錫催化劑后，在攬拌和30°C溫度下用滴液漏斗緩慢滴加17. Sg N，N-二甲基乙二胺【此NC出C此N(C出)2】，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)化，并在此溫度下繼續(xù)攬拌反 應(yīng)12h，然后滴加丙橫酸內(nèi)I
下簡(jiǎn)稱(chēng)1，3-PS】24.4g(溶于400mL無(wú)水THF中），滴加完 畢后繼續(xù)反應(yīng)化，得白色的沉淀，離屯、分離數(shù)次純化，得本實(shí)施例所述含端異氯酸醋基的甜 菜堿化合物。
[0119] 實(shí)施例6持久抗菌防污紡織品的制備
[0120] SI.將紡織品置于含有含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的抗菌整理液中浸潰 Smin ；
[0121] S2.將經(jīng)Sl.處理的紡織品在100°C下烘干；
[0122] S3.將經(jīng)S2.所得樣品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污紡織品。
[0123] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的組分：
[0124] 含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物:20% ;乙醇:80% ;
[0125] 所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的結(jié)構(gòu)式為：
[0126]
[0127]所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的制備方法為：
[01 %]稱(chēng)取44.6g佛爾酬二異氯酸醋【IPDI】加入到帶有機(jī)械攬拌圓底燒瓶里，加入0.2ml 的二下基二月桂酸錫催化劑后，在攬拌和30°C溫度下用滴液漏斗緩慢滴加17.Sg N，N-二甲 基乙二胺【出NC此C出N(C曲)2】，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)化，并在此溫度下繼續(xù)攬拌反應(yīng)12h，并
向?yàn)V液中滴加14.如的0-丙內(nèi)醒 （溶解于400mL下酬中），40 °C溫度下繼續(xù)反應(yīng) 6h，得白色的沉淀，離屯、分離數(shù)次t心忙，1守3端異氯酸醋基的甜菜堿化合物。
[0129] 實(shí)施例7持久抗菌防污紡織品的制備
[0130] SI.將抗菌整理液采用刷涂的方式涂覆于待處理紡織品上；
[0131] S2.將經(jīng)Sl.處理的紡織品在80°C下烘干；
[0132] S3.將經(jīng)S2.所得樣品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污紡織品。
[0133] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的組分：
[0134] 含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物:20% ;乙醇:80% ;
[0135] 所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的結(jié)構(gòu)式為：
[0136]
[0137] …化 'Iiijy I 円…乂 A。-衛(wèi)H J …M I"的審 Ij 備方法為：
[0138] 稱(chēng)取44.6g異佛爾酬二異氯酸醋【IPDI】加入到帶有機(jī)械攬拌圓底燒瓶里，加入 0.2ml的二月桂酸二下基錫催化劑后，在攬拌和30°C溫度下用滴液漏斗緩慢滴加37.4g 3， 3 亞胺基雙（N，N-二甲基丙胺）【（C也C也）2C也C也NHC也C也N( C也C也）2】，滴加完畢后繼續(xù)反 應(yīng)比，并在此溫度下繼續(xù)攬拌反應(yīng)12h，然后滴加丙橫酸內(nèi)酉I
I下簡(jiǎn)稱(chēng)l，3-PS】48.8g (溶于400mL無(wú)水THF中），滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)化，得白色的沉淀，離屯、分離數(shù)次純化，得含 端異氯酸醋基的甜菜堿化合物。
[0139] 實(shí)施例8持久抗菌防污紡織品的制備
[0140] SI.將抗菌整理液采用刷涂的方式涂覆于待處理紡織品上；
[0141] S2.將經(jīng)SI.處理的紡織品在60°C下烘干；
[0142] S3.將經(jīng)S2.所得樣品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污紡織品。
[0143] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的組分：
[0144] 含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物:15 % ;乙醇:85 % ;
[0145] 所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的結(jié)構(gòu)式為：
[0146]
[0147] 所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的制備方法為：
[0148] 稱(chēng)取44.6g異佛爾酬二異氯酸醋【IPDI】加入到帶有機(jī)械攬拌圓底燒瓶里，加入 0.2ml的二月桂酸二下基錫催化劑后，在攬拌和30°C溫度下用滴液漏斗緩慢滴加21. Sg 4- 徑甲基化晚，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)化，并在此溫度下繼續(xù)攬拌反應(yīng)12h，然后滴加丙橫酸內(nèi) 圓
W下簡(jiǎn)稱(chēng)1，3-PS】24.4g(溶于400mL無(wú)水THF中），滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)化，得白色 的沉淀，離屯、分離數(shù)次純化，得含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物。
[0149] 實(shí)施例9持久抗菌防污紡織品的制備
[0150] SI.將抗菌整理液抗菌整理液采用噴涂的方式涂覆于待處理棉紡織品上，紡織品 微濕；
[0151] S2.將經(jīng)Sl.處理的紡織品在室溫下自然驚干；
[0152] S3.將經(jīng)S2.所得樣品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污紡織品。
[0153] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的組分：
[0154] 含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物:20% ;乙醇:80% ;
[0155] 所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的結(jié)構(gòu)式為：
[0156]
[0157] 所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的制備方法為：
[0158] 稱(chēng)取44.6g異佛爾酬二異氯酸醋【IPDI】加入到帶有機(jī)械攬拌圓底燒瓶里，加入 0.2ml的辛酸亞錫催化劑后，在攬拌和30°C溫度下用滴液漏斗緩慢滴加24.4g2，6-二甲基- 4-氨基化晚，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)化，并在此溫度下繼續(xù)攬拌反應(yīng)12h，然后滴加丙橫酸內(nèi) 醒
下簡(jiǎn)稱(chēng)1，3-PS】24.4g(溶于400mL無(wú)水THF中），滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)化，得白色 的沉淀，離屯、分離數(shù)次純化，得含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物。
[0159] 實(shí)施例10持久抗菌防污紡織品的制備
[0160] SI.將抗菌整理液抗菌整理液采用噴涂的方式涂覆于待處理棉紡織品上，紡織品 微濕；
[0161] S2.將經(jīng)Sl.處理的紡織品在室溫下自然驚干；
[0162] S3.將經(jīng)S2.所得樣品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污紡織品。
[0163] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的組分：
[0164] 含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物:25%;乙醇:75%;
[0165] 所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的結(jié)構(gòu)式為：
[0166]
[0167] 所述含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物的制備方法為：
[0168] 稱(chēng)取44.6g異佛爾酬二異氯酸醋【IPDI】加入到帶有機(jī)械攬拌圓底燒瓶里，加入 0.2ml的二下基二月桂酸錫催化劑后，在攬拌和30°C溫度下用滴液漏斗緩慢滴加17.?二甲 基乙醇胺【冊(cè)C此C此N(C出)2】，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)化，并在此溫度下繼續(xù)攬拌反應(yīng)12h，然 后滴加2-漠乙橫酸鋼42.2g(溶于400mL無(wú)水THF中），滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)化，得白色的沉 淀，離屯、分離數(shù)次純化，得含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物。
[0169] 實(shí)施例11持久抗菌防污紡織品的制備
[0170] SI.將抗菌整理液抗菌整理液采用噴涂的方式涂覆于待處理棉紡織品上，紡織品 微濕；
[0171] S2.將經(jīng)Sl.處理的紡織品在室溫下自然驚干；
[0172] S3.將經(jīng)S2.所得樣品清洗后定型，再干燥得持久抗菌防污紡織品。
[0173] 所述的抗菌整理液含有如下重量百分比的組分：
[0174] 含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物:25%;乙醇:75%;
[0176]
[0177] 所論-式綱開(kāi)飄暇鵬萃的酣米U卿化百、'物的明齒乃法為：
[0178] 稱(chēng)取44.6g異佛爾酬二異氯酸醋【IPDI】加入到帶有機(jī)械攬拌圓底燒瓶里，加入 0.2ml的二下基二月桂酸錫催化劑后，在攬拌和30°C溫度下用滴液漏斗緩慢滴加17.?二甲 基乙醇胺【冊(cè)C此C此N(C出)2】，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)化，并在此溫度下繼續(xù)攬拌反應(yīng)12h，然 后滴加4-漠下酸鋼37.4g(溶于400mL無(wú)水THF中），滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)化，得白色的沉淀， 離屯、分離數(shù)次純化，得含端異氯酸醋基的甜菜堿化合物。
[0179] 根據(jù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)FZ/T 73023-2006的要求及按照其中規(guī)定的方法測(cè)試本發(fā)明紡織品 (實(shí)施例1~11制備得到的紡織品）的抗菌性能。根據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T 995-1997中的要求及其中規(guī) 定的方法測(cè)試本發(fā)明紡織品（實(shí)施例1~11制備得到的持久抗菌防污紡織品）的含水量。根 據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T 3923.1-1997中的要求及其中規(guī)定的方法測(cè)試本發(fā)明紡織品（實(shí)施例1~11制 備得到的持久抗菌防污紡織品）的力學(xué)性能。根據(jù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)FZ/T01071-2008中的要求及其 中規(guī)定的方法測(cè)試本發(fā)明紡織品（實(shí)施例1~11制備得到的持久抗菌防污紡織品）的親水 性。根據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T12704.2-2009中的要求及其中規(guī)定的方法測(cè)試本發(fā)明紡織品（實(shí)施例1~ 11制備得到的持久抗菌防污紡織品）的透濕性。
[0180] 測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1和表2。測(cè)試結(jié)果表明，本發(fā)明制備得到的持久抗菌防污紡織品各 項(xiàng)指標(biāo)符合紡織品行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，部分指標(biāo)甚至遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于紡織品行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)家標(biāo) 準(zhǔn)。如本發(fā)明制備得到的持久抗菌防污紡織品其抗菌性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)其行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，在 紡織品洗涂50次時(shí)，其對(duì)金黃色葡萄球菌（S. aureus)、大腸桿菌化.COli)和白色念珠菌 (C.a化icans)的抑菌率為98%左右，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。且在紡織品洗涂100次時(shí)，其對(duì)金 黃色葡萄球菌（S. aureus )、大腸桿菌化.col i)和白色念珠菌(C. a化icans)的抑菌率為94 % 左右。運(yùn)說(shuō)明本發(fā)明制備得到的持久抗菌防污紡織品具有持久的抗菌活性和耐洗性。
[0181]表1抗菌紡織品的抗菌性和含水率 [01821
[01831
[0184] *注：S.aureus:ATCC 6538 E.coli:8099 C.albicans:ATCC 10231
[01化]表2抗菌紡織品的力學(xué)性能、親水性和透濕性 [0186]
[0187]
[0188] *注:親水性測(cè)試的環(huán)境濕度為50%，溫度為23°C。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種持久抗菌防污紡織品，其特征在于，所述的抗菌防污紡織品上附有含端異氰酸 酯基的甜菜堿化合物，所述的含端異氰酸酯基的甜菜堿化合物具有通式（I)或（II)所述的 結(jié)構(gòu)：其中，Ri代表OCN-L-NHCOO-R '或代表OCN-L-NHCONH-R '； OCN-L為二異氰酸酯化合物與羥 基或氨基反應(yīng)后留下的殘基;R'=_(CH2)m，其中m大于或等于1的正整數(shù);或R'=-(CH 2)n0 (CH2)y其中η為大于或等于1的正整數(shù)，y為大于或等于1的正整數(shù);或R'=-(CH 2)mAr其中m為 大于或等于1的正整數(shù);或R' = -(CH2)nO(CH2)yAr其中n為大于或等于l的正整數(shù)， y為大于或 等于1的正整數(shù);其中Ar為芳基； R2代表是-(CH2)pCH3,其中p為1-17之間任意一個(gè)整數(shù)； R3代表是-(CH2)pCH3,其中p為1-17之間任意一個(gè)整數(shù)； R4代表是-(CH2)q，其中q為大于或等于1的正整數(shù)； Rs代表是吡啶環(huán)上的單取代或多取代基，選自-CH3，-CH2CH3，-F，-Cl，-Br，-OMe，-CNS- NO2; A 代表-COO，或-SO3。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的持久抗菌防污紡織品，其特征在于，R' = _(CH2)m，其中m為1-17 之間任意一個(gè)整數(shù);或R' =-(CH2)nO(CH2)y其中η為1-17之間任意一個(gè)整數(shù)，y為1-17之間任 意一個(gè)整數(shù);或R'=-(CH 2)mAr其中m為1-17之間任意一個(gè)整數(shù);或R'=_ (CH2)nO(CH2)yAr其 中η為1-17之間任意一個(gè)整數(shù)，y為1-17之間任意一個(gè)整數(shù);其中Ar為芳基； R2代表是-(CH2)pCH3,其中p為1-6之間任意一個(gè)整數(shù)； R3代表是-(CH2)pCH3,其中p為1-6之間任意一個(gè)整數(shù)； R4代表是-(CH2)q，其中q為1-17之間任意一個(gè)整數(shù)。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的持久抗菌防污紡織品，其特征在于，R' = -(CH2)m，其中m為1-6 之間任意一個(gè)整數(shù);或1?' = -(〇12)110(〇12\其中11為1-6之間任意一個(gè)整數(shù)， 7為1-6之間任意 一個(gè)整數(shù);或R ' = - (CH2) mAr其中m為1 -6之間任意一個(gè)整數(shù);或R ' = - (CH2) n0 (CH2) yAr其中η 為1-6之間任意一個(gè)整數(shù)，y為1-6之間任意一個(gè)整數(shù);其中Ar為芳基； R4代表是-(CH2)q，其中q為1-6之間任意一個(gè)整數(shù)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的持久抗菌防污紡織品，其特征在于，所述的二異氰酸酯化合物 為異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、四甲 基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、對(duì)苯基二異氰酸酯、二亞甲基苯基二異氰酸酯、甲基 環(huán)己基二異氰酸酯或二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯。5. 權(quán)利要求1所述的持久抗菌防污紡織品的制備方法，其特征在于，包含如下步驟： SI.將紡織品置于含有含端異氰酸酯基的甜菜堿化合物的抗菌整理液中浸漬IOs~ 360min;或在紡織品上刷涂或噴涂含有含端異氰酸酯基的甜菜堿化合物的抗菌整理液；52. 將經(jīng)SI.處理的紡織品晾干或烘干；53. 將經(jīng)S2.所得樣品清洗后定型，再干燥得成品。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，SI.中紡織品在含有含端異氰酸酯基 的甜菜堿化合物的抗菌整理液中浸漬I 〇~120min。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，經(jīng)S2.處理后的紡織品還可再次置于 抗菌整理液中浸漬IOs~360min，再晾干或烘干，然后清洗定型干燥得成品；或經(jīng)S2.處理后 的紡織品上還可再次刷涂或噴涂抗菌整理液，再晾干或烘干，然后清洗定型干燥得成品。8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述的烘干是將紡織品在低于120°C 條件下干燥。9. 根據(jù)權(quán)利要求2~5任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述的抗菌整理液含有如 下重量百分比的組分： 含端異氰酸酯基的甜菜堿化合物:. 5~20 % 溶劑:80~99.5%;10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述的溶劑為乙酸乙酯，乙酸丁酯， 氯仿，二氯甲烷，四氫呋喃，丙酮，丁酮，乙醇，正丙醇，正丁醇，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰 胺、二甲基亞砜中的一種或幾種的混合。
【文檔編號(hào)】D06M13/463GK106029973SQ201580001138
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2015年2月12日
【發(fā)明人】陳仕國(guó), 袁玲君, 朱興利, 陳少軍, 戈早川
【申請(qǐng)人】深圳大學(xué)