聚酯類金屬化薄膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種包括具有熱收縮特性的聚酯類薄膜層的沉積薄膜，以及該沉積薄膜用作能取代紙標(biāo)簽的薄膜標(biāo)簽的用途。本發(fā)明提供了一種聚酯類金屬化薄膜，以及包括該薄膜的粘貼了標(biāo)簽的瓶子，所述聚酯類金屬化薄膜包括熱收縮的聚酯類薄膜基底、在所述基底上形成的金屬沉積層和在所述金屬沉積層上形成的印刷層，并且該聚酯類金屬化薄膜滿足特定的剛度。
【專利說明】聚酯類金屬化薄膜
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及ー種包括具有熱收縮特性的聚酯類薄膜層的金屬化薄膜，以及沉積薄膜用作能取代粘貼到玻璃瓶上的紙標(biāo)簽的薄膜標(biāo)簽的用途。
【背景技術(shù)】
[0002]考慮到環(huán)境要求和經(jīng)濟(jì)效率，已經(jīng)將聚對(duì)苯ニ甲酸こニ酯(PET)瓶或玻璃瓶收集起來然后循環(huán)利用。在循環(huán)利用PET或玻璃瓶的時(shí)候，除了該P(yáng)ET或玻璃瓶的瓶體以外，應(yīng)當(dāng)分離并去除在其上印有產(chǎn)品名稱、成份或其它圖形等并被粘貼到PET或玻璃瓶上的標(biāo)簽。在到目前為止主要使用紙標(biāo)簽的情況下，一直使用エ業(yè)用水去除紙標(biāo)簽。更具體地，將收集的PET瓶或玻璃瓶浸入約80°C的含有苛性鈉的エ業(yè)用水中，由此去除標(biāo)簽。因此，在循環(huán)利用空瓶過程中產(chǎn)生了環(huán)境廢水，這樣導(dǎo)致環(huán)境法規(guī)要變得更加嚴(yán)格。
[0003]因此，増加了對(duì)于由薄膜材料構(gòu)成的標(biāo)簽而不是紙標(biāo)簽的需求。
[0004]同時(shí)，作為能夠被用作標(biāo)簽的薄膜的ー個(gè)實(shí)例，有聚氯こ烯類的薄膜，但是由于在焚燒的時(shí)候該薄膜會(huì)引起如產(chǎn)生ニ惡英等的環(huán)境問題，所以該薄膜不是優(yōu)選的。因此，作為能夠取代紙標(biāo)簽的ー種方式，聚酯類的熱收縮薄膜已引起人們注意。
[0005]作為使用聚酯類的熱收縮薄膜作為標(biāo)簽的ー種方法，可以考慮使用不干膠貼片形式的方法，或者像在現(xiàn)有的紙標(biāo)簽上一祥在薄膜上進(jìn)行印刷以使用水溶性的粘合劑粘貼印刷過的薄膜的方法等。
[0006]在像紙標(biāo)簽一祥使用粘合劑粘貼上述標(biāo)簽的方法中，可以使用凹版印刷法等首先將粘合劑涂敷到標(biāo)簽的背面層上，然后可以將涂敷了粘合劑的標(biāo)簽粘貼到瓶子上。然而，在聚酯類的熱收縮薄膜標(biāo)簽上形成了印刷層的情況下，標(biāo)簽本身的卷曲現(xiàn)象可能很嚴(yán)重，這樣可能很難方便地采用根據(jù)相關(guān)領(lǐng)域粘貼紙標(biāo)簽的エ藝。
[0007]此外，在為了阻隔UV等而著色的玻璃瓶中，例如啤酒瓶等，普通標(biāo)簽的印刷效果可能不夠，在標(biāo)簽是由薄膜材料構(gòu)成的情況下，在使用該標(biāo)簽提高廣告效果方面存在問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]技術(shù)問題
[0009]本發(fā)明的ー個(gè)目的是提供ー種聚酯類金屬化薄膜，在被用作標(biāo)簽時(shí)該聚酯類金屬化薄膜能夠?qū)崿F(xiàn)鮮艷的金屬色彩，提高廣告效果，并且在保持收縮性能的同時(shí)在在線粘合エ藝中具有易加工性。
[0010]本發(fā)明的另ー個(gè)目的是提供一種環(huán)保瓶子，通過將包括上述聚酯類金屬化薄膜的標(biāo)簽粘貼到該瓶子上，能夠提高廣告效果，并在回收瓶子時(shí)通過僅使用熱水除去標(biāo)簽?zāi)軌蚍乐箯U水的產(chǎn)生。
[0011]本發(fā)明的又ー個(gè)目的是提供一種制造粘貼了標(biāo)簽的瓶子的方法，雖然使用薄膜標(biāo)簽，但是該方法使輸送標(biāo)簽、涂敷粘合劑并將標(biāo)簽粘貼到瓶子上可以在ー個(gè)單ーエ藝中進(jìn)行。[0012]技術(shù)方案
[0013]在一個(gè)總的方面，聚酯類金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；和在所述金屬沉積層上形成的印刷層，其中所述薄膜在最大收縮方向上的剛度(stiffness)是1.5g/mm2或大于1.5g/mm2。
[0014]在另一個(gè)總的方面，聚酯類金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上形成的印刷層；和在該基底的另一表面上形成的背面層。在這種情況下，所述的背面層可以是通過物理或化學(xué)處理所述熱收縮的聚酯類薄膜的表面形成的壓花層，或所述的背面層可以是白色顏料涂層。
[0015]所述聚酯類金屬化薄膜還可以包括在所述金屬沉積層和所述印刷層之間形成的底漆層。
[0016]所述聚酯類金屬化薄膜還可以包括在所述印刷層上形成的保護(hù)層。
[0017]在根據(jù)本發(fā)明的聚酯類金屬化薄膜中，所述保護(hù)層可以是由選自以下中的任何一種所形成的樹脂層:共聚酯、丙烯酸類共聚物、苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、醋酸乙烯酯、聚酰胺、丙烯酸烷基酯、脲甲醛、環(huán)氧化豆油、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、基于牛油的油酰胺、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚偏二乙烯、聚烯烴類共聚物、聚氨酯樹脂和乙烯基類樹脂或其混合物。
[0018]所述聚酯類金屬化薄膜在最大收縮方向上的剛度可以是1.5至13.0g/mm2。
[0019]所述熱收縮的聚酯類薄膜基底的厚度可以為35至65 μ m。
[0020]所述熱收縮的聚酯類薄膜基底可以是單軸取向的熱收縮的聚酯類薄膜基底或雙軸取向的熱收縮的聚酯類薄膜基底。
[0021]所述金屬沉積層的光密度可以為1.0至3.5。
[0022]所述熱收縮的聚酯類薄膜基底可以包含含有對(duì)苯二甲酸丁二酯重復(fù)單元的聚酯類樹脂。
[0023]所述熱收縮的聚酯類薄膜基底可以包含至少一種共聚酯，該共聚酯選自由二羧酸組分和二醇組分獲得的共聚酯中，所述二羧酸組分包括至少一種二羧酸，如對(duì)苯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、二苯醚二甲酸，所述二醇組分包括至少一種二醇，如乙二醇、新戊二醇、丙二醇(propyleneglycol)、亞丙基二醇(trimethylene glycol)、1，4_ 丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、聚亞燒基二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇。
[0024]在所述共聚酯中，在二羧酸單體中對(duì)苯二甲酸單體的比例可以是80摩爾％或多于80摩爾％，在二醇單體中除乙二醇外的其它單體的比例可以是12至24摩爾％。
[0025]在將所述聚酯類金屬化薄膜用90°C的熱水處理10秒的情況下，最大收縮方向上的收縮比率可以是40至80%。
[0026]所述聚酯類金屬化薄膜在最大收縮方向上的收縮起始溫度可以是68至94°C。
[0027]所述聚酯類金屬化薄膜在最大收縮方向上的最大收縮溫度可以是80至110°C，并且其最大收縮應(yīng)力可以是0.60至1.80kg/mm2。
[0028]所述聚酯類金屬化薄膜的總透射率可以為0.01至5%。
[0029]所述熱收縮的聚酯類薄膜基底的霧度可以為0.3至10%。
[0030]在所述聚酯類金屬化薄膜中，由具體定義限定的卷曲特性值可以是5mm或小于5mm ο
[0031]在另一個(gè)總的方面，粘貼了標(biāo)簽的瓶子包括上述的聚酯類金屬化薄膜。
[0032]所述聚酯類金屬化薄膜可以通過將瓶子浸入熱水中除去。
[0033]在另一個(gè)總的方面，一種制造粘貼了標(biāo)簽的瓶子的方法包括:將粘合劑涂敷到粘貼標(biāo)簽的位置上；和將上述的聚酯類金屬化薄膜粘貼到涂敷了粘合劑的表面上。
[0034]有益效果
[0035]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的聚酯類金屬化薄膜在保持收縮性的同時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)鮮艷的沉積色彩從而提高廣告效果，并且使剛度保持與紙標(biāo)簽的剛度相同的水平上，從而將該聚酯類金屬化薄膜粘貼到瓶子上的時(shí)候方便處理。此外，在使用所述聚酯類金屬化薄膜取代現(xiàn)有的紙標(biāo)簽時(shí)，可以在一條單一的生產(chǎn)線上進(jìn)行標(biāo)簽的輸送、粘合劑的涂敷、以及粘貼到瓶子上，這樣現(xiàn)有的紙標(biāo)簽生產(chǎn)線可以如常使用。此外，得到的粘貼了熱收縮的聚酯類標(biāo)簽的瓶子具有優(yōu)異的印刷外觀和屏蔽性能，而且在循環(huán)利用瓶子的時(shí)候，由于僅使用熱水就可以除去標(biāo)簽，因此可以防止廢水的產(chǎn)生，使得使用聚酯類金屬化薄膜的標(biāo)簽可以是對(duì)環(huán)境友好的。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0036]圖1是使用熱應(yīng)力測(cè)試儀通過觀察實(shí)施例1中獲得的聚酯類金屬化薄膜根據(jù)溫度變化在最大收縮方向上的收縮應(yīng)力值變化獲得的曲線圖。
【具體實(shí)施方式】
[0037]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面的聚酯類金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；和在所述金屬沉積層上形成的印刷層，其中所述薄膜在最大收縮方向上的剛度是1.5g/mm2或大于1.5g/mm2。
[0038]另外，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面的聚酯類金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上形成的印刷層；和在所述基底的另一表面上形成的背面層，其中所述薄膜在最大收縮方向上的剛度是1.5g/mm2或大于
1.5g/mm2。
[0039]進(jìn)一步的，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面的聚酯類金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上的底漆層；和在所述底漆層上形成的印刷層，其中所述薄膜在最大收縮方向上的剛度是1.5g/mm2或大于1.5g/mm2 ο
[0040]另外，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面的聚酯類金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上的底漆層；在所述底漆層上形成的印刷層；和在所述基底的另一表面上形成的背面層，其中所述薄膜在最大收縮方向上的剛度是1.5g/mm2或大于1.5g/mm2。
[0041]進(jìn)一步的，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面的聚酯類金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上的印刷層；和在所述印刷層上形成的保護(hù)層，其中所述薄膜在最大收縮方向上的剛度是1.5g/mm2或大于1.5g/mm2。[0042]另外，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面的聚酯類金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上形成的印刷層；在所述印刷層上的保護(hù)層；和在所述基底的另一表面上形成的背面層，其中所述薄膜在最大收縮方向上的剛度是1.5g/mm2或大于1.5g/mm2。
[0043]進(jìn)一步的，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面的聚酯類金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上的底漆層；在所述底漆層上的印刷層；和在所述印刷層上形成的保護(hù)層，其中所述薄膜在最大收縮方向上的剛度是 1.5g/mm2 或大于 1.5g/mm2。
[0044]另外，根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面的聚酯類金屬化薄膜包括:熱收縮的聚酯類薄膜基底；在所述基底上形成的金屬沉積層；在所述金屬沉積層上的底漆層；在所述底漆層上形成的印刷層；在所述印刷層上形成的保護(hù)層；和在所述基底的另一表面上形成的背面層，其中所述薄膜在最大收縮方向上的剛度是1.5g/mm2或大于1.5g/mm2。
[0045]正如在此所使用的，術(shù)語(yǔ)“熱收縮的聚酯類薄膜基底”可以被認(rèn)為是一種含有聚酯類樹脂作為構(gòu)成薄膜的主要基質(zhì)的薄膜基底，并根據(jù)如下原理制備的:最大單軸或雙軸取向是通過低溫單軸或雙軸拉伸形成的，使用熱處理通過不包括殘余應(yīng)力的釋放過程而使取向分子鏈的殘余應(yīng)力保持原樣，并且所述薄膜基底是在最終的收縮過程中通過殘余應(yīng)力的力量進(jìn)行收縮的。
[0046]對(duì)如上所述的熱收縮的聚酯類薄膜基底的組成沒有特殊限制。例如，熱收縮的聚酯類薄膜基底可以由至少一種共聚酯或均聚酯與該共聚酯的混合物構(gòu)成，所述共聚酯選自由二羧酸組分和二醇組分獲得的共聚酯中，所述二羧酸組分包括本領(lǐng)域已知的至少一種二羧酸，如對(duì)苯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、二苯醚二甲酸等，所述二醇組分包括本領(lǐng)域已知的至少一種二醇，如乙二醇、新戊二醇、丙二醇、亞丙基二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、聚亞烷基二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等。
[0047]所述共聚酯本身可通過制備聚酯的常用方法制備。例如，可以使用二醇與二羧酸直接反應(yīng)的直接酯化方法，或者使二醇與二羧酸的二甲酯作用的酯交換反應(yīng)方法等。
[0048]在這種情況下，所述共聚酯可以是這樣的共聚酯，其中，在二羧酸單體中對(duì)苯二甲酸單體的比例是80摩爾％或多于80摩爾％，并且在二醇單體中除乙二醇外的其它單體的比例是12至24摩爾％或更多。在共聚酯中，除乙二醇單體以外的單體用來使聚酯高分子的結(jié)晶度變差從而提高收縮率。在薄膜的制備工藝中相應(yīng)的單體比例在上述范圍內(nèi)對(duì)于控制干燥過程、薄膜的加工性和控制熔化性質(zhì)和物理性質(zhì)是有利的。
[0049]在本發(fā)明中，共聚酯本身可以通過制備聚酯的常用方法制備。例如可以使用二醇與二羧酸直接反應(yīng)的直接酯化方法，或者使二醇與二羧酸的二甲酯作用的酯交換反應(yīng)方法
坐寸ο
[0050]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，共聚酯的熔點(diǎn)(V )為190至220°C，特性粘度為0.60至
0.75dl/g。在這種情況下，根據(jù)用于制備聚合物的單體的組成可以控制上述熔點(diǎn)(V )并且根據(jù)聚合度可以改變上述特性粘度。在本發(fā)明中，如上所述，通過控制上述單體的組成和聚合度可以使用熔點(diǎn)(V)和特性粘度在上述范圍內(nèi)的共聚酯。
[0051]同時(shí)，作為所述均聚酯，可以使用聚對(duì)苯二甲酸三亞乙酯(polytriethyleneterephthalate)而不是聚對(duì)苯二甲酸丁二酯,或者聚對(duì)苯二甲酸三亞乙酯與聚對(duì)苯二甲酸丁二酯可以一起使用。
[0052]在制備熱收縮的聚酯類薄膜基底的過程中，為了提高滑性(slip property)，可以加入潤(rùn)滑劑如二氧化娃、二氧化鈦、石英粉(silica powder)或碳酸韓等，并且根據(jù)需要可以加入各種添加劑如抗靜電劑、抗老化劑、UV阻隔劑、顏料。
[0053]同時(shí)，在薄膜形成工藝或后加工工藝中為了提高生產(chǎn)率，需要通過高速卷繞或纏繞長(zhǎng)薄膜將熱收縮的聚酯類薄膜基底制成薄膜卷。在這種情況下，熱收縮的聚酯類薄膜基底在表面層上可以包括含有抗靜電劑在線涂層(in-line coating layer)。
[0054]正如在此所使用的，術(shù)語(yǔ)“在線涂層”可被本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為是在擠出聚酯樹脂形成薄膜的工藝中的任何一個(gè)過程中進(jìn)行涂層工藝形成的層。
[0055]在含有抗靜電劑的在線涂層是在上述的薄膜表面層上形成的情況下，通過降低由摩擦產(chǎn)生的靜電可以消除在薄膜卷纏繞過程中薄膜相互粘著的現(xiàn)象，這對(duì)于方便地排出薄膜卷纏繞過程中引入的空氣是有利的。而且，避免了在印刷工藝中印刷卷和薄膜之間由于摩擦產(chǎn)生的靜電導(dǎo)致的印刷缺陷，并且消除了在后加工工藝中由于靜電導(dǎo)致的薄膜相互粘著的現(xiàn)象，從而可以控制進(jìn)料缺陷。
[0056]對(duì)抗靜電劑的種類沒有特殊限制。其實(shí)例可以包括季銨化合物、表示為RSO3Na的烷基磺酸鹽化合物、表示為ROSO3Na的烷基硫酸鹽化合物、磷酸烷基酯化合物等。基于形成在線涂層的溶液中的活性成分，抗靜電劑的含量是0.1至1.5重量％，這對(duì)于印刷工藝中使由于摩擦產(chǎn)生的外來物質(zhì)的生成量最小化從而獲得優(yōu)良的加工性和抗靜電性是優(yōu)選的。
[0057]同時(shí)，考慮到結(jié)合力和粘合力，所述在線涂層可以含有粘結(jié)劑樹脂。在這種情況下，對(duì)所述粘結(jié)劑樹脂沒有特殊限定。
[0058]可考慮的粘結(jié)劑樹脂的實(shí)例可以包括聚酯類樹脂、丙烯酸類-聚酯共聚物(acryl-polyester copolymer)和共聚酯類樹脂等。
[0059]考慮到在形成金屬沉積層時(shí)要實(shí)現(xiàn)鮮艷的沉積色彩，優(yōu)選所述熱收縮的聚酯類薄膜基底的霧度為0.3至10.0%。
[0060]熱收縮的聚酯類薄膜基底的厚度為35至65 μ m,優(yōu)選40至60 μ m,當(dāng)將通過完成沉積和印刷得到的最終產(chǎn)品粘貼到瓶子上時(shí)，該厚度對(duì)于標(biāo)簽進(jìn)料的穩(wěn)定性和將標(biāo)簽粘貼到瓶子上的均勻性是有利的。
[0061]如上所述，本發(fā)明的實(shí)施方案也可以包括雙軸收縮的薄膜以及單軸取向的熱收縮薄膜，但不局限于此。然而，雙軸收縮的薄膜對(duì)于在制備標(biāo)簽、將標(biāo)簽粘貼到瓶子上等、以及從瓶子上去除標(biāo)簽的工藝中可以進(jìn)一步降低卷曲現(xiàn)象是有利的。
[0062]同時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的聚酯類金屬化薄膜包括在所述熱收縮的聚酯類薄膜基底上形成的金屬沉積層。
[0063]在金屬沉積層中使用的金屬的實(shí)例可以包括Al、Zn、Mg、Sn、T1、In、Cr、N1、Cu、Pb和Fe。其中，Al、Zn和Mg是優(yōu)選的，特別是，從生廣率的角度看，Al可以是最優(yōu)選的。
[0064]從沉積工藝的穩(wěn)定性和實(shí)現(xiàn)屏蔽效應(yīng)的角度看，表面金屬沉積層的厚度是20至90nm，優(yōu)選40至70nm是有利的。此外，金屬沉積層的光密度為1.0至3.5，這對(duì)于保持剛度和實(shí)現(xiàn)沉積工藝的穩(wěn)定性和屏蔽效應(yīng)是有利的。
[0065]盡管對(duì)形成金屬沉積層的方法沒有特殊限制，但是可以使用物理沉積法如真空沉積法、濺射法、離子電鍍法等，或化學(xué)沉積法如化學(xué)氣相沉積(CVD)法等。
[0066]根據(jù)本發(fā)明的聚酯類金屬化薄膜包括在金屬沉積層上形成的印刷層。
[0067]在其上以字母或圖形形式印有與填充到容器中的內(nèi)容物有關(guān)的條目、廣告和警示語(yǔ)的印刷層用于促銷產(chǎn)品。作為形成上述印刷層的方法，可以使用本領(lǐng)域已知的方法。例如，可以使用凹版印刷法、柔版印刷法、絲網(wǎng)印刷法等。鑒于實(shí)現(xiàn)印刷層的功能并防止該印刷層破裂，優(yōu)選印刷層的厚度是0.5至10 μ m。
[0068]根據(jù)需要，在所述金屬沉積層和所述印刷層之間還可以包括底漆層。所述底漆層可以提高金屬沉積層和印刷層之間的粘合強(qiáng)度從而賦予印刷層耐擦傷性并且在用于除去瓶子上的標(biāo)簽的瓶子清洗工藝中用于防止由于分離印刷層而產(chǎn)生的污染。可以鑒于印刷層適當(dāng)?shù)剡x擇上述底漆層，但不限于此。
[0069]此外，為了獲得粘合強(qiáng)度，在形成金屬沉積層之前，可以對(duì)所述熱收縮的聚酯類薄膜基底的表面進(jìn)行電暈處理、火焰處理、等離子體處理、輝光放電處理、表面粗化處理等。
[0070]此外，在所述印刷層上可以進(jìn)一步形成保護(hù)層，除了保護(hù)該印刷層外，所述保護(hù)層賦予金屬沉積層耐候性或耐久性。對(duì)保護(hù)層的組成沒有特殊限制。例如，保護(hù)層可以是由選自以下中的任一種所形成的樹脂層:共聚酯、丙烯酸類共聚物、苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、醋酸乙烯酯、聚酰胺、丙烯酸烷基酯、脲甲醛、環(huán)氧化豆油、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、基于牛油的油酰胺(beef tallow-based oleamide)、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚偏二乙烯、聚烯烴類共聚物、聚氨酯樹脂和乙烯基類樹脂或其混合物。
[0071 ] 所述保護(hù)層的厚度為0.1至5.0 μ m，優(yōu)選0.3至1.0 μ m,這對(duì)于該保護(hù)層的涂層穩(wěn)定性和干燥工藝的穩(wěn)定性是有利的。
[0072]而且，為了使用根據(jù)本發(fā)明的聚酯類金屬化薄膜作為標(biāo)簽，在通過粘合劑被粘貼后需要標(biāo)簽易于干燥并滿足適當(dāng)?shù)钠帘涡阅堋?br> [0073]因此，熱收縮的聚酯類金屬化薄膜基底的另一表面可以配有背面層。
[0074]所述背面層可以是通過物理或化學(xué)處理熱收縮的聚酯類薄膜基底的表面形成的壓花層，或者可以是白色顏料涂層。
[0075]在壓花層是通過物理或化學(xué)處理熱收縮的聚酯類薄膜基底的表面所形成的情況下，當(dāng)將粘合劑涂敷到沉積薄膜上并且將該沉積薄膜粘貼到瓶子上然后進(jìn)行干燥時(shí)，由于在壓花層中形成了空氣層因此可以提高干燥效率并且可以縮短干燥時(shí)間。
[0076]所述背面層可以是單獨(dú)的涂層而不是上述的壓花層。更加具體的，背面層可以是白色顏料涂層。在形成白色顏料涂層的情況下，可以改善沉積薄膜的屏蔽性能，并且可以獲得由于表面粗糙產(chǎn)生的微壓印效果，使得涂敷到薄膜上的粘合劑的干燥效率得以提高并可以縮短其干燥時(shí)間。
[0077]同時(shí)，在將紙標(biāo)簽特別是一張紙標(biāo)簽粘貼到玻璃瓶子上等的已知方法的一個(gè)實(shí)例中，當(dāng)輸送其上形成有印刷層并具有預(yù)定尺寸的紙標(biāo)簽的時(shí)候，使用凹版印刷法等將粘合劑涂敷上去，并且涂敷了粘合劑的標(biāo)簽被連續(xù)地粘貼到瓶子上(這被稱為“在線粘合工藝”)。在紙標(biāo)簽的情況下，即使在形成了印刷層后也可以保持適當(dāng)?shù)钠街倍?，但是在所述熱收縮的聚酯類薄膜的情況下，當(dāng)在基底的一個(gè)表面上形成了白色顏料涂層時(shí)，由于涂料液可能使薄膜卷曲現(xiàn)象變得嚴(yán)重。因此，對(duì)于根據(jù)相關(guān)領(lǐng)域使用紙標(biāo)簽的瓶子生產(chǎn)商、酒類生產(chǎn)商等來說應(yīng)用薄膜標(biāo)簽可能是困難的。[0078]考慮到這樣的困難，在背面層是含有溶劑的涂層如白色顏料涂層的情況下，如下定義的卷曲特性值可以優(yōu)選是5mm或小于5mm。
[0079]卷曲特性值:
[0080]將經(jīng)過各種加工過程的熱收縮的聚酯沉積薄膜放置在平的玻璃板上，使用切刀和尺子在該沉積薄膜上無損地沿橫向以20cm的長(zhǎng)度對(duì)所述薄膜進(jìn)行切割，由此形成第一切割線。然后，使用尺子和切刀基于所述第一切割線的中心點(diǎn)沿縱向(垂直于所述第一切割線的方向)以20cm的長(zhǎng)度再次對(duì)所述薄膜進(jìn)行切割，由此形成第二切割線。此后，在橫向和縱向分別形成四條自所述第一和第二切割線之間的交點(diǎn)起長(zhǎng)度為IOcm的切割線。針對(duì)該在橫向和縱向具有4條切割線的沉積薄膜，為了確認(rèn)切割完成，通過沿垂直方向抬高該沉積薄膜來確認(rèn)切割狀態(tài)。將該沉積薄膜再次放置于平的玻璃板上，在對(duì)應(yīng)于切割線的交點(diǎn)的四條邊的每一條邊處，測(cè)量邊角部分自平坦表面隆起而翹起的垂直高度。在這種情況下，在將沉積層設(shè)定為上表面的情況下和在將沉積層設(shè)定為下表面的情況下分別進(jìn)行測(cè)量之后，顯示最大高度的值被定義為“卷曲特性值”。
[0081]在如上所述定義的卷曲特性值是5mm或小于5mm的情況下，在使用根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的沉積薄膜作為標(biāo)簽時(shí)可以容易地進(jìn)行粘合工藝。
[0082]作為實(shí)例，所述白色顏料涂層包括至少一種選自丙烯酸類樹脂、聚氨酯類樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯基類樹脂的樹脂，并由包含溶劑、白色顏料和添加劑的組合物形成，所述添加劑諸如抗沉淀劑、增稠劑、顏色分離防止劑或顏料分散劑等，這對(duì)于方便地控制所述熱收縮的聚酯類薄膜基底的翹曲現(xiàn)象是有利的。
[0083]在這種情況下，對(duì)所述用于制備溶液的溶劑沒有特殊限制，但是考慮到用于形成所述印刷層的溶劑，可以使用選自芳香族烴類溶劑、酮類溶劑、醋酸酯類溶劑、基于氯的溶劑和醇類溶劑中的至少一種。
[0084]所述白色顏料涂層的厚度為0.1至5μπι，優(yōu)選為0.4至2μπι，這對(duì)于所述背面層的涂層穩(wěn)定性、干燥工藝的穩(wěn)定性和防止溶劑引起的標(biāo)簽的翹曲現(xiàn)象是有利的。
[0085]在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的聚酯類金屬化薄膜的情況下，薄膜在最大收縮方向上的剛度可以是1.5g/mm2或大于1.5g/mm2,優(yōu)選1.5至13.0g/mm2。
[0086]上文和下文所述的薄膜的剛度可以是如下定義的值:
[0087]剛度:
[0088]將經(jīng)過各種加工工藝的熱收縮的聚酯沉積薄膜切割成在最大收縮方向和與其垂直的方向上具有300mmX 15mm尺寸的長(zhǎng)方形，并使用剛度測(cè)試儀(Toyo Seiki C0.)在其上進(jìn)行測(cè)量，從而確定剛度的最大值(抗彎剛度)，然后用該最大剛度除以被測(cè)量薄膜的厚度和寬度，由此得到的計(jì)算值稱為“剛度”。
[0089]為了用根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的聚酯類金屬化薄膜取代粘貼到玻璃瓶等上的現(xiàn)有的紙標(biāo)簽，優(yōu)選僅僅用沉積薄膜標(biāo)簽替換紙標(biāo)簽而同時(shí)使用現(xiàn)有紙標(biāo)簽的本來的粘貼工藝或相似地使用粘貼工藝。然而，當(dāng)將沉積薄膜切割成標(biāo)簽的形式時(shí)，沉積薄膜不如紙標(biāo)簽剛硬。這點(diǎn)對(duì)于將標(biāo)簽粘貼到瓶子上的粘合工藝可能是不利的，從而可能使生產(chǎn)率變差。考慮到這個(gè)問題，因此在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的聚酯類金屬化薄膜中，只有在上述定義的剛度是至少1.5g/mm2或大于1.5g/mm2的情況下，才可以使所述聚酯類金屬化薄膜保持與紙標(biāo)簽一樣的剛硬。然而，當(dāng)剛度增加時(shí)，印刷標(biāo)簽的形狀回彈性增加，使得在將印刷標(biāo)簽粘貼到瓶子上時(shí)，在粘合劑干燥之前該印刷標(biāo)簽可能就與瓶子分離，從而降低粘合穩(wěn)定性。因此，可以優(yōu)選剛度是13.0g/mm2或小于13.0g/mm2。
[0090]作為提供滿足上述剛度的沉積薄膜的方法，可以考慮控制所述聚酯類金屬化薄膜的基底薄膜的厚度的方法，或者控制所述金屬沉積層的厚度的方法等。
[0091]當(dāng)將滿足上述構(gòu)造的根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的聚酯類金屬化薄膜用90°C的熱水處理10秒鐘時(shí)，最大收縮方向的收縮比率可以是40到80%。
[0092]在使用粘合劑將熱收縮薄膜粘貼到瓶子上等作為標(biāo)簽后，在回收空瓶以循環(huán)利用回收的瓶子時(shí)，上述熱水收縮比率范圍有利于使用熱水分離標(biāo)簽的工藝中易于進(jìn)行分離。
[0093]更具體地，在將所述聚酯類金屬化薄膜用90°C的熱水處理10秒鐘的情況下，當(dāng)最大收縮方向的收縮比率小于40%時(shí)，收縮需要的時(shí)間可能會(huì)增加，使得在使用該聚酯類金屬化薄膜作為標(biāo)簽時(shí)，可能降低瓶子回收中標(biāo)簽除去工藝中的分離效率并可能增加能量成本。在另一方面，當(dāng)最大收縮方向的收縮比率大于80%時(shí)，由于收縮速度過高因此薄膜的卷曲現(xiàn)象可能變得嚴(yán)重，使得瓶子清洗工藝中當(dāng)標(biāo)簽從瓶子上分離并去除時(shí)，該標(biāo)簽可能落到空瓶?jī)?nèi)，這樣導(dǎo)致很難將標(biāo)簽從瓶子里排出來，從而導(dǎo)致分離和除去過程中帶來問題。
[0094]進(jìn)一步地，在聚酯類金屬化薄膜在最大收縮方向具有68至94°C的收縮起始溫度的情況下，當(dāng)該聚酯類薄膜被用作標(biāo)簽時(shí)，為了循環(huán)利用瓶子而除去標(biāo)簽的時(shí)候，使用較短的時(shí)間就可以容易地除去標(biāo)簽。這里，可以如下定義收縮起始溫度。
[0095]收縮起始溫度:在曲線圖中收縮應(yīng)力等于起始載荷的收縮應(yīng)力處的起始溫度，所述的曲線圖是通過在預(yù)定的起始載荷下在室溫下固定薄膜，隨后在以預(yù)定的加熱速率進(jìn)行加熱時(shí)測(cè)量薄膜收縮時(shí)的應(yīng)力，而以曲線圖的形式表示收縮應(yīng)力隨溫度變化所獲得的。
[0096]作為能夠?qū)崿F(xiàn)上述曲線圖的測(cè)量設(shè)備的實(shí)例，有熱應(yīng)力測(cè)試儀。
[0097]例如，為了使用熱應(yīng)力測(cè)試儀來確定沉積薄膜對(duì)溫度的熱收縮特性，首先，在預(yù)定的載荷下固定薄膜后，在以預(yù)定的加熱速率加熱時(shí)測(cè)量根據(jù)溫度變化由收縮導(dǎo)致的應(yīng)力變化。
[0098]在圖1中顯示了根據(jù)上述方法測(cè)量曲線圖的一個(gè)實(shí)例。參考圖1，在該曲線圖上的起始點(diǎn)表示最初設(shè)定的載荷值Ls。當(dāng)溫度升高時(shí)，開始時(shí)，薄膜變軟，使得應(yīng)力值相比起始載荷值Ls下降，但是當(dāng)溫度達(dá)到預(yù)定的溫度時(shí)，薄膜開始收縮同時(shí)變緊。此時(shí)，觀察到收縮應(yīng)力值等于起始載荷Ls，并將此處的溫度定義為收縮起始溫度Ts。
[0099]在根據(jù)本發(fā)明的熱收縮的聚酯類薄膜中，上述的最大收縮方向的收縮起始溫度是68至94°C。在收縮起始溫度低于68°C的情況下，夏天在最終產(chǎn)品的分發(fā)和儲(chǔ)存過程中，標(biāo)簽可能與瓶子部分分離，這對(duì)最終產(chǎn)品的外觀可能具有負(fù)面影響，在收縮起始溫度高于94°C的情況下，在熱水中除去標(biāo)簽工藝時(shí)，需要高溫和很長(zhǎng)的一段時(shí)間，從而提高了加工成本。
[0100]此外，觀察到根據(jù)本發(fā)明的聚酯類金屬化薄膜在最大收縮方向的最大收縮溫度在80到110°C的范圍內(nèi)。這里，可以將最大收縮溫度定義為曲線圖中顯示最大收縮應(yīng)力值處的起始溫度，該曲線圖是通過在預(yù)定的起始載荷下在室溫下固定薄膜，隨后在以預(yù)定的加熱速率進(jìn)行加熱時(shí)測(cè)量薄膜收縮時(shí)的應(yīng)力，而以曲線圖的形式表示收縮應(yīng)力隨溫度變化所獲得的。
[0101]此外，此時(shí)的收縮應(yīng)力值被定義為最大收縮應(yīng)力，并且該值可以是0.60至1.80kg/mm2。
[0102]參考圖1中所示的通過使用熱應(yīng)力測(cè)試儀獲得的根據(jù)溫度變化的收縮應(yīng)力變化的曲線圖，當(dāng)收縮薄膜開始收縮時(shí)，收縮應(yīng)力值的曲線上升到預(yù)定溫度，而且收縮應(yīng)力值的曲線經(jīng)過溫度T (Smax)下降,在溫度T (Smax)處顯示最大收縮應(yīng)力值Smax。
[0103]這里，當(dāng)顯示最大收縮應(yīng)力值Smax處的溫度T(Smax)高時(shí)，在為除去標(biāo)簽進(jìn)行熱水處理時(shí)，需要高溫和較長(zhǎng)的一段時(shí)間。
[0104]就這一點(diǎn)而言，在根據(jù)本發(fā)明的聚酯類金屬化薄膜中，在最大收縮方向的最大收縮溫度可以是80至110°C，并且最大收縮溫度低是有利的。而且，鑒于標(biāo)簽與容器的分離力，最大收縮應(yīng)力是0.6至1.80kg/mm2是有利的。
[0105]此外，根據(jù)本發(fā)明的聚酯類金屬化薄膜的總透射率優(yōu)選可以是0.01至5%，以使容器中的物質(zhì)避光并通過屏蔽能力提高印刷效果。
[0106]對(duì)根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的聚酯類金屬化薄膜的制備方法沒有特殊限制。例如，可以通過在熱收縮的聚酯薄膜基底的一個(gè)表面上真空沉積例如鋁等的金屬形成金屬沉積層。然后，在所述金屬沉積層上形成印刷層。在這種情況下，例如可以使用凹版印刷機(jī)通過5次印刷形成印刷層。同時(shí)，從提高印刷層的抗刮性并防止印刷層與金屬沉積層分離的角度看，例如，可以在使用凹版印刷機(jī)涂布用于形成上述保護(hù)層的組合物之后或在金屬沉積層上形成保護(hù)層之后形成印刷層。此外，例如通過使用凹版印刷機(jī)涂布其中在醇類溶劑中分散有白色顏料的油墨層，或者通過進(jìn)行物理處理，可以在熱收縮的聚酯薄膜基底的另一表面上形成背面層。
[0107]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案的聚酯類金屬化薄膜可用作取代紙標(biāo)簽的標(biāo)簽。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案，本發(fā)明提供了一種包括上述聚酯類金屬化薄膜的粘貼了標(biāo)簽的瓶子。
[0108]作為將包括聚酯類金屬化薄膜的標(biāo)簽粘貼到玻璃瓶等上的一種方法，可以使用根據(jù)相關(guān)領(lǐng)域的粘貼紙標(biāo)簽的方法。然而，作為粘合劑，考慮到薄膜材料和環(huán)境因素可以使用水溶性的粘合劑。在將水溶性的粘合劑涂敷到聚酯類金屬化薄膜(其以單片標(biāo)簽被傳送)的背面層上并將該涂敷了粘合劑的表面粘貼到瓶子上的情況下，可以制造粘貼了標(biāo)簽的瓶子。
[0109]在回收和循環(huán)利用上述制造的粘貼了標(biāo)簽的瓶子的過程中，所述聚酯類金屬化薄膜的去除是通過將瓶子浸入熱水中進(jìn)行的。在這種情況下，約70至90°C的熱水溫度可以是足夠的。
[0110]下文，將詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施例，但是本發(fā)明的范圍不限于這些實(shí)施例中。
[0111]在本發(fā)明中使用的評(píng)價(jià)方法如下:
[0112](I)熱收縮率
[0113]將薄膜基底和沉積薄膜各自切割成在最大收縮方向(TD:橫向)和與其垂直的方向(MD:縱向)具有15mm(MD) X 400mm(TD)尺寸的長(zhǎng)方形，并且通過在TD方向距離兩個(gè)末端間隔50mm的點(diǎn)沿MD方向畫實(shí)線制得具有300mm有效測(cè)量距離的樣品。然后，使用鑷子等抓住樣品TD方向距離任何一個(gè)末端50mm內(nèi)的一個(gè)點(diǎn)將整個(gè)樣品在沒有載荷的條件下完全浸入到90°C ±0.5°C熱水中，在這種狀態(tài)下，使樣品熱收縮10秒鐘，而后該樣品在室溫下松開I分鐘。此后，測(cè)量TD方向由起始的實(shí)線表示的300mm的間隔縮減的長(zhǎng)度，并根據(jù)下面等式I計(jì)算該薄膜在最大收縮方向(TD方向)的熱收縮率。[0114]〈等式1>
[0115]熱收縮率(％ ) = (300mm—收縮后的長(zhǎng)度/300mm) XlOO
[0116](2)厚度測(cè)量
[0117]通過浸入液氮中使薄膜樣品迅速冷凍之后，薄膜樣品在液氮中破裂，使用掃描電子顯微鏡(SEM，Jeol Inc.6700F)測(cè)量其截面。此外，通過調(diào)節(jié)放大倍數(shù)并使用比例尺測(cè)量構(gòu)成薄膜的每一層的厚度。
[0118]并且，針對(duì)總的寬度使用測(cè)厚儀以5cm的間隔測(cè)量薄膜基底和沉積薄膜各自的厚度之后，計(jì)算除了最大值和最小值外所測(cè)量的值的平均值作為厚度。
[0119](3)霧度
[0120]根據(jù)ASTM D-1003測(cè)定霧度。從聚酯薄膜的2個(gè)邊緣部分和其中心部分隨機(jī)截取7個(gè)部分并分別切割成5cmX5cm的尺寸后，將每一塊切割部分置于霧度計(jì)(NipponDenshoku,NDH5000)中并根據(jù)ASTM設(shè)定測(cè)定方法。此后，通過透射光測(cè)定霧度(％)，計(jì)算除了最大和最小值外的5個(gè)值的平均值作為霧度。
[0121](4)剛度
[0122]在將熱收縮的聚酯沉積薄膜切割成在最大收縮方向和與其垂直的方向上尺寸為300mmX 15mm的長(zhǎng)方形之后,將切割的長(zhǎng)方形薄膜安裝到剛度測(cè)試儀上(Toyo Seiki C0.),由此獲得抗彎剛度值。在將樣品安裝到剛度測(cè)試儀上時(shí)，安裝樣品使得負(fù)載傳感器(loadcell)接觸薄膜的中心部分以獲得精確的測(cè)量值，并且為了將樣品以平坦?fàn)顟B(tài)安裝到測(cè)試儀上，在0.125kg/mm2的張 力下安裝該樣品。在測(cè)量抗彎剛度時(shí)，剛度值最初增大到達(dá)最大值，然后下降。這里，抗彎剛度是指最大值。從薄膜長(zhǎng)度方向的Im內(nèi)的5個(gè)部分截取樣品并分別測(cè)量這些樣品的剛度值后，獲得了它們的平均值，用所獲得的平均值除以薄膜的寬度(15mm)和薄膜的厚度，由此根據(jù)下列等式2計(jì)算剛度。
[0123]
【權(quán)利要求】
1.ー種聚酯類金屬化薄膜，包括: 熱收縮的聚酯類薄膜基底； 在所述基底上形成的金屬沉積層；和 在所述金屬沉積層上形成的印刷層， 其中，所述薄膜在最大收縮方向上的剛度是1.5g/mm2或大于1.5g/mm2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類金屬化薄膜，其中，沉積薄膜在最大收縮方向上的剛度是 1.5 至 13g/mm2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類金屬化薄膜，還包括在所述熱收縮的聚酯類薄膜的另一表面上形成的背面層，所述背面層是通過物理或化學(xué)處理所述熱收縮的聚酯類薄膜的表面形成的壓花層，或者所述背面層是白色顔料涂層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的聚酯類金屬化薄膜，還包括在所述金屬沉積層和所述印刷層之間形成的底漆層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的聚酯類金屬化薄膜，還包括在所述印刷層上形成的保護(hù)層，其中所述保護(hù)層由選自共聚酷、丙烯酸類共聚物、苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、醋酸乙烯酷、聚酰胺、丙烯酸烷基酷、脲甲醛、環(huán)氧化豆油、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、基于牛油的油酰胺、聚乙二醇二硬脂酸酷、聚偏二乙烯、聚烯烴類共聚物、聚氨酯樹脂和乙烯基類樹脂或其混合物中的任何一種構(gòu)成。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚酯類金屬化薄膜，還包括在所述印刷層上形成的保護(hù)層，其中所述保護(hù)層由選自共聚酷、丙烯酸類共聚物、苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、聚苯乙烯、醋酸乙烯酷、聚酰`胺、丙烯酸烷基酷、脲甲醛、環(huán)氧化豆油、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、基于牛油的油酰胺、聚乙二醇二硬脂酸酷、聚偏二乙烯、聚烯烴類共聚物、聚氨酯樹脂和乙烯基類樹脂或其混合物中的任何ー種構(gòu)成。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類金屬化薄膜，其中，所述熱收縮的聚酯類薄膜基底的厚度為35至65 ii m。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類金屬化薄膜，其中，所述金屬沉積層的光密度為1.0至3.50
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類金屬化薄膜，其中，所述熱收縮的聚酯類薄膜基底包含含有對(duì)苯二甲酸丁二酯重復(fù)単元的聚酯類樹脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類金屬化薄膜，其中，所述熱收縮的聚酯類薄膜基底包含至少ー種共聚酯，所述共聚酯選自由二羧酸組分和二醇組分獲得的共聚酯中，所述二羧酸組分包括至少ー種二羧酸，如對(duì)苯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸、二苯醚二甲酸，所述二醇組分包括至少ー種二醇，如乙二醇、新戊二醇、丙二醇、亞丙基二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、聚亞烷基二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚酯類金屬化薄膜，其中，在所述共聚酷中，在二羧酸單體中對(duì)苯二甲酸單體的比例是80摩爾％或多于80摩爾％，在二醇單體中除乙二醇外的其它單體的比例是12至24摩爾％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類金屬化薄膜，其中，所述熱收縮的聚酯類薄膜基底是單軸取向的熱收縮的聚酯類薄膜基底或雙軸取向的熱收縮的聚酯類薄膜基底。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類金屬化薄膜，其中，在將所述聚酯類金屬化薄膜用90°C熱水處理IO秒的情況下，最大收縮方向上的收縮比率是40至80%，最大收縮方向上的收縮起始溫度是68至94°C，最大收縮溫度是80至110°C，以及最大收縮應(yīng)カ是0.6至1.80kg/mm2。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類金屬化薄膜，其中，所述聚酯類金屬化薄膜的總透射率為 0.01 M 5%。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類金屬化薄膜，其中，所述熱收縮的聚酯類薄膜基底的霧度為0.3至10%。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚酯類金屬化薄膜，其中，由具體定義限定的卷曲特性值是5mm或小于Smnin
17.一種粘貼了標(biāo)簽的瓶子，包括權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的聚酯類金屬化薄膜。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的粘貼了標(biāo)簽的瓶子，其中，通過將所述瓶子浸入熱水中除去所述聚酯類金屬化薄膜。
19.一種制造粘貼了標(biāo)簽的瓶子的方法，包括: 將粘合劑涂敷到粘貼標(biāo) 簽的位置上；和 將權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的聚酯類金屬化薄膜粘貼到涂敷了粘合劑的表面上。
20.一種粘貼了標(biāo)簽的瓶子，包括權(quán)利要求4所述的聚酯類金屬化薄膜。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的粘貼了標(biāo)簽的瓶子，其中，通過將所述瓶子浸入熱水中除去所述聚酯類金屬化薄膜。
22.—種制造粘貼了標(biāo)簽的瓶子的方法，包括: 將粘合劑涂敷到粘貼標(biāo)簽的位置上；和 將權(quán)利要求4所述的聚酯類金屬化薄膜粘貼到涂敷了粘合劑的表面上。
【文檔編號(hào)】B32B27/36GK103534086SQ201280023835
【公開日】2014年1月22日 申請(qǐng)日期:2012年3月19日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月18日
【發(fā)明者】金允照, 權(quán)一天, 金東珍, 金時(shí)敏 申請(qǐng)人:可隆工業(yè)株式會(huì)社