專利名稱：裝飾板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及裝飾材料，特別是涉及能給予家具、墻面、地板的表面等以所需的圖案的、具有優(yōu)良的表面保護(hù)性能的建材用裝飾材料。
背景技術(shù)：
過去曾提出過在建材用裝飾板的表面上形成離子輻射射線固化型樹脂的固化層作為表面保護(hù)層的裝飾板方案。
以前，這樣的表面保護(hù)層，由于是固化的，表面保護(hù)層的膜強度本身是好的，但是此層與其他的層相連接時，也就是在基材上層合上實地印刷層、花紋層等以及表面保護(hù)層時，和實地印刷層、花紋層以及表面保護(hù)層的結(jié)合強度低下成為缺點。所以，以前的裝飾板的霍夫曼抗刮性差，作為裝飾板，由于在特別是水平表面容易劃傷因而不能使用的情形會有發(fā)生。
本發(fā)明的公開本發(fā)明為了克服上述的先有技術(shù)的問題，其目的是提供加強了表面保護(hù)層與相層合的各層的結(jié)合強度，而且耐擦傷性優(yōu)異的裝飾板。
為了解決以上的課題，本發(fā)明的特征是，表面保護(hù)層或者與其相連的鄰接層中的任何一層含有具有活潑氫的化合物，而另外的層中含有異氰酸酯化合物，并且使這樣的層發(fā)生固化。
本發(fā)明具體包括以下方案。
因此，作為本發(fā)明的第一種方案的裝飾板由基材板、在上述的基材板上形成的鄰接層、以及在上述的鄰接層上由含有離子輻射固化型樹脂組合物形成的表面保護(hù)層組成，上述的鄰接層含有具有活潑氫的化合物，上述的表面保護(hù)層含有異氰酸酯化合物，上述的鄰接層和表面保護(hù)層都處于固化狀態(tài)。
另外，作為本發(fā)明的第二種方案的裝飾板由基材板、在上述的基材板上形成的鄰接層，以及在上述的鄰接層上由含有離子輻射固化型樹脂組合物形成的表面保護(hù)層組成，上述的鄰接層含有異氰酸酯化合物，上述的表面保護(hù)層含有具有活潑氫的化合物，上述的鄰接層和表面保護(hù)層都處于固化狀態(tài)。
在本發(fā)明的優(yōu)選方案中，具有上述的活潑氫的化合物是具有選自多元醇基、羧基和氨基等基團的化合物。
特別是在本發(fā)明的其它方案中，上述的鄰接層還含有具有異氰酸酯基的丙烯酸酯單體和／或預(yù)聚物。
按照本發(fā)明，表面保護(hù)層的離子輻射固化型樹脂是自反應(yīng)交聯(lián)或聚合型的，此外，在鄰接層或表面保護(hù)層中各含有的具有活潑氫的化合物與異氰酸酯化合物，由于化學(xué)反應(yīng)使這些層緊密地結(jié)合在一起，使層間的結(jié)合強度顯著增加，能夠提高表面保護(hù)層的霍夫曼抗刮性。
附圖的簡單說明

圖1是表示作為本發(fā)明的實施例的裝飾板分層結(jié)構(gòu)的斷面簡圖。
實施本發(fā)明的最佳方案按照本發(fā)明的裝飾板如圖1所示，由在基材板1上的鄰接層4、在此鄰接層上設(shè)置的表面保護(hù)層5依次形成的固化層組成。在此，在圖1的實施方案中，鄰接層4由實地印刷層2和花紋層3組成。
在本發(fā)明的裝飾板中，基材板使用了紙、塑料、金屬的箔或板等，其形狀可以使用塑料片、無紡布等片狀物，或者金屬板、木板和塑料板等各種形狀的物體。在使用具有柔軟性的片狀成卷物時，優(yōu)選使用5～200μm的厚度。然而，也可以使用在表面上具有凹凸花紋或者立體形狀的基材板。
作為基材板使用的紙可以是紙張或由類似于紙張的纖維質(zhì)板構(gòu)成的物體，比如薄紙、牛皮紙、鈦白紙、棉絨紙、乙烯樹脂壁紙、涂布紙、紙板、石膏襯里紙或羊皮紙等用天然紙漿制造的紙張，玻璃纖維、石棉、鈦酸鉀纖維、氧化鋁纖維、二氧化硅纖維、碳纖維等無機纖維，以及聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇縮醛(商品名Vinylon)等有機高分子化合物的纖維構(gòu)成的片狀物。
這些材料可以是漂白的、未漂白的或者是著色的，根據(jù)預(yù)期的目的進(jìn)行選擇。
而作為基材板使用塑料板時，可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烴類樹脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、離子交聯(lián)聚合物、聚乙烯醇纖維、乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化物等乙烯基類樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚鄰苯二甲酸酯／間苯二甲酸酯共聚物(ポリエチレンナフタレ-ト·イソフタレ-ト共重合體)等聚酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯等丙烯酸類樹脂、尼龍6、尼龍66等聚酰胺、三醋酸纖維素、賽珞玢等纖維素衍生物、聚苯乙烯(ポリスチロ-ル)、聚碳酸酯、聚烯丙酯、聚酰亞胺等的單層的或復(fù)合的拉伸或未拉伸塑料薄膜。金屬箔使用的金屬有鋁、不銹鋼、鐵以及銅等。
作為其他適用的基材板有單層木板、復(fù)合木板、刨花板、中密度纖維板(MDF)等木板，以及石膏板、石膏渣板等石膏類板、硅酸鈣板，此外還有石棉板、混凝土板、輕型發(fā)泡混凝土板、中空壓出水泥板、紙漿水泥板、石棉水泥板、木片水泥板等纖維水泥板、陶土、瓷器、石器、土器、玻璃、搪瓷等瓷器板、鋼板、鍍鋅鋼板、涂PVC鋼板、鋁板、銅板、不銹鋼板等金屬板、聚烯烴板、丙烯酸類樹脂板、ABS板、聚碳酸酯等熱塑性樹脂板、酚醛樹脂板、尿醛樹脂板、不飽和聚酯板、聚氨酯板、在玻璃纖維、無紡布、紙和其它各種纖維質(zhì)基材上浸漬了環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂等固化后得到的所謂纖維增強塑料(FRP)等板材，以及兩種以上的上述的各種板材復(fù)合后的復(fù)合基材板。
這樣的基材板簡單地涂布、浸漬上多元醇化合物或者含有異氰酸酯基的丙烯酸類單體和／或預(yù)聚物就可以成為本發(fā)明的鄰接層。
在圖1的例子中，鄰接層由實地印刷層以及花紋層組成，但本發(fā)明中的鄰接層的結(jié)構(gòu)并不限于此。
在本發(fā)明中，在表面保護(hù)層上使用的離子輻射固化型樹脂，具體可以使用在分子中具有可聚合不飽和鍵或環(huán)氧基的預(yù)聚物、低聚物和／或單體適當(dāng)?shù)鼗旌?、可以由離子輻射固化的組合物。再有，在本文中所謂“離子輻射”表示在電磁波或帶電粒子射線中具有能量量子能引起分子聚合或交聯(lián)的那部分，通常使用紫外線或電子射線。
在上述的預(yù)聚物或低聚物中，作為例子可以有不飽和二羧酸和多元醇縮合得到的不飽和聚酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨酯(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯類、可陽離子聚合環(huán)氧化合物等。
在本發(fā)明中，離子輻射固化型樹脂的溶解度參數(shù)(SP值)通常為9．7～11．0，優(yōu)選9．9～10．5。SP值不足9．7時，和基材板的結(jié)合強度不充分，對調(diào)整表面光澤使用的球狀粒子的保持力欠缺，因而耐擦傷性差?？墒钱?dāng)SP值超過11．0時，就不能滿足在紙、塑料薄膜上涂布時和基材板的結(jié)合強度。
在本文中的所謂“SP值”，由《聚合物工程和科學(xué)》14卷，174頁(1974年)上所給的方法計算。當(dāng)兩種以上的離子輻射固化型樹脂混合使用時，按各種成分所具有的SP值加權(quán)平均取得。
作為本發(fā)明的表面保護(hù)層和／或鄰接層使用的異氰酸酯化合物，可以使用2，4-甲代亞苯基二異氰酸酯、2，6-甲代亞苯基二異氰酸酯、二苯甲烷-4，4’-二異氰酸酯、被稱作“粗MDI”的多苯基甲烷多異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等脂肪族、脂環(huán)族和芳香族的二異氰酸酯及三異氰酸酯化合物、或者多異氰酸酯化合物和低分子量的二醇或三醇，比如二丙二醇、1，6-己二醇、1，2，6-己三醇、三羥甲基丙烷反應(yīng)得到的具有異氰酸酯端基的低分子量加成物等。
作為本發(fā)明的表面保護(hù)層或者鄰接層中含有的具有活潑氫的化合物，優(yōu)選使用具有選自多元醇基、羧基及氨基等基團的化合物。也可以使用加入了過量多元醇的聚氨酯樹脂。
其中，作為多元醇化合物，可以優(yōu)選使用單體的二元醇、三元醇等以及主要由重復(fù)的亞烷基鏈單元形成分子量的聚合型二元醇或三元醇。典型的聚合型多元醇基本上由以羥基封端的上述重復(fù)單元的直鏈或者分支鏈組成，優(yōu)選含有具有2、3、4個或更多的羥基的單體多元醇。比如，乙二醇、丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、1，2，6-己三醇、丁二醇、蔗糖、葡萄糖、山梨糖醇、季戊四醇、甘露糖醇、三乙醇胺、n-甲基二甲醇胺以及環(huán)狀芳香族及脂肪族和三元醇的化合物。優(yōu)選聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、環(huán)氧多元醇等。
在本發(fā)明中，可以向表面保護(hù)層和／或鄰接層中加入具有異氰酸酯基團的丙烯酸類單體及預(yù)聚物。作為具有異氰酸酯基團的丙烯酸類單體和／或預(yù)聚物優(yōu)選可以使用在一個分子中具有一個以上的丙烯?；以谀┒撕停騻?cè)鏈上具有一個以上的異氰酸酯基團的化合物。
另外，在上述的表面保護(hù)層中，為了提供適當(dāng)?shù)耐坎夹阅芎徒o予特征性的表面狀態(tài)，可以添加碳酸鈣、二氧化硅、氧化鋁等填料和粘度降低劑、流平劑、著色劑、光澤性顏料等。
作為上述的為了提高表面保護(hù)層的耐磨耗性而加入的添加劑，最好使用球狀的粒子，對于球狀的粒子以球狀或扁平的橢球狀等近于球形的形狀，表面圍成光滑曲面的為好。球狀粒子，特別是在粒子表面沒有突起和尖角的，沒有所謂的切邊的球狀為好。球狀粒子與相同材質(zhì)的不規(guī)則形狀的粒子相比較，能提高表面保護(hù)層的耐磨耗性。另外，不磨損涂布裝置、在涂膜固化后也不磨損其它與其相接觸的材料，再有透明度好都是其特征，當(dāng)沒有切邊時這樣的效果就更好。
在本發(fā)明的表面保護(hù)層中所含有的球狀粒子通常為5～30％(重量)，優(yōu)選5～25％(重量)，特別優(yōu)選5～15％(重量)。
當(dāng)球狀粒子是含有量不到5％時，耐擦傷性不充分，超過30％時，會損壞由離子輻射固化型樹脂的粘結(jié)效果，產(chǎn)生可撓性下降等弊病。
球狀粒子的直徑通常以5～100μm為好，不到5μm時，膜會不透明。另外，當(dāng)平均粒徑超過100μm時，會使膜的表面平滑性下降。當(dāng)球狀粒子的粒徑小時，耐磨耗性下降，而球狀粒子的粒徑大時，耐磨耗性提高，但由于涂膜的厚度加大，難于均勻地涂布。比如當(dāng)表面保護(hù)層的厚度為10～30μm時，球狀粒子的粒徑優(yōu)選在10～50μm的范圍。
更優(yōu)選按照表面保護(hù)層的厚度來選擇球狀粒子的平均粒徑。具體說來，表面保護(hù)層的平均厚度為t(mm)，球狀粒子的平均粒徑為d(mm)時，優(yōu)選滿足如下式1的球狀粒子。當(dāng)球狀粒子的平均粒徑d(mm)超過2．0t時，球狀粒子就會超出表面保護(hù)層的表面，使該層的外觀變壞，而當(dāng)球狀粒子的平均粒徑d(mm)不到0．3t時，不能得到充分的耐磨耗性。
0．3t＜d＜2．0t……(1)球狀粒子的材質(zhì)以其硬度高于離子輻射固化型樹脂的硬度為好，可以使用無機粒子和／或有機粒子。一般說來，球狀粒子和離子輻射固化型樹脂的硬度差可以用莫氏硬度、維克斯硬度度量。比如在使用莫氏硬度時，優(yōu)選1以上，使用努普硬度時，優(yōu)選1300g／mm2以上，更優(yōu)選1800g／mm2以上。
在本文中所述的努普硬度指的是用努普壓頭測定的微壓痕硬度，在數(shù)值上等于用永久凹痕較長的對角線的長度求出的壓痕投影面積去除在測試前形成菱形壓痕時的負(fù)荷所得到的商。這個測試方法記載于ASTMC-849中。
球狀粒子的材質(zhì)包括α-氧化鋁、二氧化硅、氧化鉻、氧化鐵、金剛石、石墨等無機粒子，以及交聯(lián)丙烯酸類樹脂等的合成樹脂珠等有機樹脂粒子。上述的α-氧化鋁中有熔融氧化鋁、拜耳法氧化鋁等，上述的以外的無機粒子可以舉出氧化鋯、氧化鈦或者它們與熔融氧化鋁、拜耳氧化鋁等的共融混合物。作為將這些無機粒子制成球形的方法，是將粉狀不定形狀的上述無機化合物加熱到熔融的高溫，然后以霧狀噴出成為球形。
特別優(yōu)選的球狀粒子可以舉出球形的α-氧化鋁，這是因為其硬度非常高、提高耐磨耗性的效果大，而且容易制得球形的形狀。在特開平2-56269號公報中記載了球形的α-氧化鋁。這就是說，在電熔融的或者燒結(jié)的粉碎氧化鋁中添加少量的氧化鋁水合物、鹵素化合物、硼化合物等硬化劑或者結(jié)晶劑，在1400℃以上的高溫下處理2小時以上，這樣減少了氧化鋁的切邊，同時使形狀球形化。這樣的球形氧化鋁有昭和電工(株)生產(chǎn)的“球形氧化鋁AS-10、AS-20、AS-30、AS-40以及AS-5”等各種平均粒徑的商品出售。
球狀粒子能夠進(jìn)行表面處理以增強和粘結(jié)劑的結(jié)合，并提高分散性能。比如，用硬脂酸等脂肪酸處理可以提高分散性能。另外，用硅烷偶聯(lián)劑處理表面，可以提高作為粘結(jié)劑的離子輻射固化型樹脂之間的粘結(jié)性，改善涂布液組合物中粒子的分散性。作為硅烷偶聯(lián)劑，可以舉出分子中具有甲基丙烯?；瓤勺杂苫酆喜伙柡玩I的烷氧基硅烷、分子中具有環(huán)氧基、氨基、巰基等官能基的烷氧基硅烷等。對于硅烷偶聯(lián)劑，要根據(jù)和球狀粒子一起使用的離子輻射固化型樹脂的種類來選擇可游離基聚合的不飽和鍵和官能基的種類，比如對于使用(甲基)丙烯酸酯等離子輻射固化型樹脂時，使用具有可自由基聚合不飽和鍵的烷氧基硅烷，而對于雙組分固化型聚氨酯樹脂，則使用具有環(huán)氧基或氨基的烷氧基硅烷為好。
用硅烷偶聯(lián)劑處理球狀粒子表面的方法沒有特別的限制，可以使用公知的方法。比如，激烈攪拌球狀粒子的同時吹入確定數(shù)量硅烷偶聯(lián)劑的干式法、在甲苯等溶劑中分散球狀粒子后，加入確定數(shù)量的硅烷偶聯(lián)劑的濕式反應(yīng)法等。處理球狀粒子所必需的硅烷偶聯(lián)劑的量，相對于球狀粒子的比表面積100來說，用硅烷偶聯(lián)劑覆蓋的最小面積優(yōu)選10以上。球狀粒子的最小覆蓋面積相對于比表面積不足10時效果不好。
形成本發(fā)明的表面保護(hù)層的方法可以舉出在鄰接層上直接涂布涂布液組合物的凹版涂、輥涂、流涂和コンマ-涂。在進(jìn)行涂布工序時，離子輻射固化型組合物的粘度由涂布方法、涂布量等決定，優(yōu)選1000cp以下。組合物可以選擇不含揮發(fā)性溶劑的無溶劑型，也可以含有揮發(fā)性溶劑的形式。由于無溶劑型在常溫下的粘度高涂布困難，要把該離子輻射固化型組合物加熱到40～80℃，比如達(dá)到1000cp以下再進(jìn)行涂布。
涂膜的厚度為3～100μm，優(yōu)選5～30μm。
為了將本發(fā)明的離子輻射固化型組合物固化使用的離子輻射照射裝置，在進(jìn)行紫外線照射的情況下，可以使用超高壓汞燈、高壓汞燈、低壓汞燈、碳弧燈、黑光燈以及金屬鹵化物燈等光源。
而照射電子線的裝置使用高壓倍加器、范德格喇夫靜電加速器、共振變壓器型加速器、絕緣芯變壓器型加速器，或者直線型、ダイナミ卜ロン型以及高頻率型等加速器。另外，電子射線的照射量通常對于具有100～1000Kev、優(yōu)選100～300Kev能量的電子，達(dá)到0．1～30Mrad、優(yōu)選1～10Mrad的程度。
如果照射量不足0．1Mrad，則固化不充分，而照射量超過30Mrad時，會損傷已經(jīng)固化的涂膜或者基材板。
對于用紫外線使離子輻射固化型樹脂固化時使用的光反應(yīng)引發(fā)劑，可以使用苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯乙酮、米希勒酮、二苯基亞砜、二芐基亞砜、二乙基醚、三苯基二咪唑、N，N-二甲基氨基苯甲酸異丙酯等的1種或2種以上，相對于100重量份該離子輻射固化型組合物，混合使用0．1～10重量份。
紫外線的照射量優(yōu)選50～100mj／cm2。紫外線照射量不足50mj／cm2時，固化不充分，而紫外線照射量超過100mj／cm2時，固化的涂膜會變黃。
反應(yīng)后本發(fā)明的離子輻射固化型樹脂的交聯(lián)點之間的平均分子量通常為150～1000，優(yōu)選為200～1000，特別優(yōu)選250～800。交聯(lián)點之間的平均分子量不滿150時，樹脂整體的可撓性下降，涂膜彎曲時容易開裂，而超過1000時，樹脂本身過分柔軟，由于缺乏對球狀粒子的保持力，耐擦傷性不充分。
本文中所謂“交聯(lián)點之間的平均分子量A”表示當(dāng)離子輻射固化型樹脂的聚合官能團的平均官能團數(shù)為f，平均分子量為m時，用式2表示的數(shù)值。
A=m／[2×(f-1)]在本發(fā)明的基材板上可以通過印刷設(shè)置圖案層。印刷的方法，可以通過經(jīng)常使用的凹版(包括照相凹版)、平板、凸版、孔板印刷方法，進(jìn)行單頁的或輪轉(zhuǎn)印刷，或者膠印，此外還可以使用靜電印刷、噴墨印刷等。其中優(yōu)選使用照相凹版輪轉(zhuǎn)印刷、苯胺輪轉(zhuǎn)印刷、絲網(wǎng)印刷等印刷方法。
此外，也可以使用在隔離(離型性)膜上形成的一次性(一旦)圖案的翻轉(zhuǎn)(転寫)膜在所定的基材板上通過翻轉(zhuǎn)印刷形成圖案層。
形成圖案層或?qū)嵉赜∷拥挠∷⒂湍x擇適合于印刷方式的通常的油墨，對基材板的粘接和后加工沒有障礙。
由具有耐久性的著色劑、體質(zhì)顏料、熱塑性樹脂、熱固性樹脂等粘結(jié)劑、固化劑、添加劑、溶劑等的組合物構(gòu)成了油墨。
然而，為了和表面保護(hù)層反應(yīng)，提高粘接強度，粘結(jié)劑要加入多元醇，優(yōu)選含有具有異氰酸酯基團的丙烯酸酯單體和／或預(yù)聚物。
圖案層可以適當(dāng)?shù)剡x擇模仿木紋、石紋、布紋等天然物的格調(diào)的物體、文字、記號、線條等實地印刷物以及抽象的圖案等。
表面保護(hù)層上也可以形成凹凸的花紋，其方法是通過加熱加壓進(jìn)行壓花。這就是說，將溶解于溶劑的表面保護(hù)層涂布、干燥，使其不粘，在未固化的狀態(tài)下在80～180℃下加熱，用具有突起形狀的冷凸壓輥進(jìn)行壓花冷卻后，用離子輻射固化，形成了具有凹凸形狀的表面保護(hù)層。
在由上述的凸壓法形成的凹陷部分，可以用刮墨法進(jìn)行著色。刮墨法是用刮墨刀片涂布法、刀具涂布法等在包含了凹陷部的基材板上全面地涂布油墨，用橡皮刮板除去凹陷部以外的油墨，充填了油墨的凹陷部就顯示出同樣的色調(diào)。著色使用的油墨可以是將無機的或光澤性顏料，用水和／或有機溶劑作為分散載體，分散在由熱塑性樹脂、熱固性樹脂、離子輻射固化型樹脂、增塑劑、潤滑劑等組成的粘結(jié)劑中。
下面基于實施例對本發(fā)明做更具體的說明。
實施例1如圖1所示，以定量30g／m2的層間強化(紙間強化)紙(三興造紙株式會社制造)作為基材板1，在其一面上用含有丙烯酸類多元醇的凹印油墨UE(昭和油墨工業(yè)株式會社制造)凹版印刷出印刷層2及木紋圖案層3，組成鄰接層4。
然后，用下述的“表面保護(hù)層用離子輻射固化型樹脂組合物1”，使用輥涂法在圖案層全面以10g／m2的履蓋度涂布，再用電子線照射裝置(ESI制造)進(jìn)行175Kev的電子線照射，劑量5Mrad，形成了固化的表面保護(hù)層5，得到實施例1的裝飾板10。
表面保護(hù)層用離子輻射固化型樹脂組合物1聚氨酯丙烯酸酯低聚物48重量份多官能丙烯酸酯單體 45重量份甲苯二異氰酸酯 5重量份硅氧烷丙烯酸酯 2重量份實施例2如圖1所示，以定量30g／m2的層間強化紙(三興造紙株式會社制造)作為基材板1，在其一面上用下述組成的“鄰接層凹印油墨1”凹版印刷出實地印刷層2及木紋圖案層3，組成鄰接層4。
鄰接層凹印油墨1丙烯酸類多元醇20重量份具有異氰酸酯基團的丙烯酸酯單體5重量份顏料10重量份溶劑65重量份然后，用在實施例1中使用的“表面保護(hù)層用離子輻射固化型樹脂組合物1”，使用輥涂法在圖案層全面以10g／m2的覆蓋度涂布，再用電子線照射裝置(ESI制造)進(jìn)行175Kev的電子線照射，劑量5Mrad，形成了固化的表面保護(hù)層5，得到實施例2的裝飾板10。
實施例3如圖1所示，以定量30g／m2的層間強化紙(三興造紙株式會社制造)作為基材板1，在其一面上用實施例2中使用的“鄰接層凹印油墨1”凹版印刷出實地印刷層2及木紋圖案層3，組成鄰接層4。
然后，用下述的“表面保護(hù)層用離子輻射固化型樹脂組合物2”，使用輥涂法在圖案層全面以10g／m2的履蓋度涂布，再用電子線照射裝置(ESI制造)進(jìn)行175Kev的電子線照射，劑量5Mrad，形成了固化的表面保護(hù)層5，得到實施例3的裝飾板10。
表面保護(hù)層用離子輻射固化型樹脂組合物2聚氨酯丙烯酸酯低聚物48重量份多官能丙烯酸酯單體 20重量份甲苯二異氰酸酯 30重量份硅氧烷丙烯酸酯 2重量份實施例4如實施例1一樣形成由印刷層2及圖案層3組成的鄰接層4，用下述的“表面保護(hù)層用離子輻射固化型樹脂組合物3”，使用輥涂法在圖案層全面以10g／m2的履蓋度涂布，再用電子線照射裝置(ESI制造)進(jìn)行175Kev的電子線照射固化，劑量5Mrad，形成了(平均交聯(lián)點間分子量272)表面保護(hù)層5，得到實施例3的裝飾板10。
表面保護(hù)層用離子輻射固化型樹脂組合物3聚氨酯丙烯酸酯低聚物(平均分子量1700)20重量份三羥甲基丙烷丙烯酸酯(平均分子量296，官能20重量份團數(shù)3)
雙酚A氧化乙烯二丙烯酸酯(平均分子量500， 20重量份官能團數(shù)2)苯酚氧化乙烯二丙烯酸酯(平均分子量236，官20重量份能團數(shù)1)甲苯二異氰酸酯 5重量份α-氧化鋁粒子(平均分子徑30μm，努普硬度 15重量份1800g／mm2)實施例5以定量30g／m2的層間強化紙(三興造紙株式會社制造)作為基材板1，在其一面上用含有甲苯二異氰酸酯的凹印油墨凹版印刷出實地印刷層及木紋圖案層組成鄰接層。
然后，用下述的“表面保護(hù)層用離子輻射固化型樹脂組合物5”，使用輥涂法在圖案層全面以10g／m2的履蓋度涂布，再用電子線照射裝置(ESI制造)進(jìn)行175Kev的電子線照射固化，劑量5Mrad，形成了(平均交聯(lián)點間分子量272)表面保護(hù)層5，得到實施例5的裝飾板。
表面保護(hù)層用離子輻射固化型樹脂組合物4聚氨酯丙烯酸酯低聚物40重量份多官能丙烯酸酯單體 45重量份丙烯酸類多元醇 13重量份硅氧烷丙烯酸酯 2重量份比較實施例1和實施例1一樣形成由印刷層2及圖案層3組成的鄰接層4，然后，用下述的“表面保護(hù)層用離子輻射固化型樹脂組合物4”，使用輥涂法在圖案層全面以10g／m2的履蓋度涂布，再用電子線照射裝置(ESI制造)進(jìn)行175Kev的電子線照射固化，劑量5Mrad，形成了表面保護(hù)層5，得到比較實施例1的裝飾板10。
表面保護(hù)層用離子輻射固化型樹脂組合物4聚氨酯丙烯酸酯低聚物 49重量份多官能丙烯酸酯單體49重量份硅氧烷丙烯酸酯2重量份比較實施例2如圖1所示，以定量30g／m2的層間強化紙(三興造紙株式會社制造)作為基材板1，在其一面上用下述的“鄰接層凹印油墨2”凹版印刷出由實地印刷層2及木紋圖案層3組成鄰接層4。
鄰接層凹印油墨2丙烯酸類多元醇20重量份甲苯二異氰酸酯 5重量份顏料 10重量份溶劑 65重量份然后，用下述組成的“離子輻射固化型樹脂組合物5”，使用輥涂法在圖案層全面以10g／m2的覆蓋度涂布，再用電子線照射裝置(ESI制造)進(jìn)行175Kev的電子線照射固化，劑量5Mrad，形成了表面保護(hù)層5，得到比較實施例2的裝飾板10。
表面保護(hù)層用離子輻射固化型樹脂組合物5聚氨酯丙烯酸酯低聚物 49重量份多官能丙烯酸酯單體 49重量份甲苯二異氰酸酯5重量份硅氧烷丙烯酸酯2重量份將上述的實施例1～4和比較實施例1～2的各個試料，在40℃下陳化3天后，進(jìn)行粘接性和霍夫曼刮痕硬度試驗試驗，結(jié)果列在表1中。
(粘接性測試)由試樣的表面保護(hù)層一側(cè)的10×10mm的一塊面積上按照每格為1mm2劃成棋盤狀，在整個表面上緊貼上膠粘帶，然后迅速剝離，測定在試樣上剩下的棋盤子的數(shù)目。對于粘接性強的試樣重復(fù)進(jìn)行10次試驗。
(霍夫曼刮痕硬度試驗試驗)使用BYK Gardner Inc．的試驗裝置進(jìn)行測定。表1試樣 粘接性 霍夫曼刮痕硬度試驗試驗實施例110次100／100 350g實施例210次100／100 400g實施例310次100／100 500g實施例410次100／100 500g實施例510次100／100 300g比較實施例1 3次 50／100 100g比較實施例2 5次 50／100 200g本發(fā)明在基材板上設(shè)置的鄰接層和表面保護(hù)層的各個層都含有具有活潑氫的化合物，在另一層中含有異氰酸酯化合物。因此，按照本發(fā)明，由于表面保護(hù)層的離子輻射固化型樹脂自身反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)以及聚合，再加上鄰接層和表面保護(hù)層中任何一層含有的具有活潑氫的化合物與另一層所含的異氰酸酯化合物進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，使得在它們的界面上形成緊密的結(jié)合，顯著地提高了層間的粘接強度，可以提高表面保護(hù)層的霍夫曼抗刮性。
權(quán)利要求
1．由基材板、在上述的基材板上形成的鄰接層以及在上述的鄰接層上形成的含有離子輻射固化型樹脂組合物的表面保護(hù)層組成的裝飾板，上述的鄰接層含有具有活潑氫的化合物，上述的表面保護(hù)層含有異氰酸酯化合物，上述的鄰接層和表面保護(hù)層處于固化的狀態(tài)。
2．按照權(quán)利要求1所述的裝飾板，其中，上述的具有活潑氫的化合物是具有選自多元醇基、COOH基及NH2基等的基團的化合物。
3．按照權(quán)利要求1所述的裝飾板，其中，上述的鄰接層還含有具有異氰酸酯基的丙烯酸酯單體和／或預(yù)聚物。
4．按照權(quán)利要求1所述的裝飾板，其中，上述的鄰接層由實地印刷層和／或圖案層組成。
5．按照權(quán)利要求1所述的裝飾板，其中，在表面保護(hù)層含有的異氰酸酯化合物是具有異氰酸酯基團的丙烯酸酯單體和／或預(yù)聚物。
6．由基材板、在上述的基材板上形成的鄰接層以及在上述的鄰接層上形成的含有離子輻射固化型樹脂組合物的表面保護(hù)層組成的裝飾板，上述的鄰接層含有異氰酸酯化合物，上述的表面保護(hù)層含有具有活潑氫的化合物，上述的鄰接層和表面保護(hù)層處于固化的狀態(tài)。
7．按照權(quán)利要求6所述的裝飾板，其中，上述的具有活潑氫的化合物是具有選自多元醇基、COOH基及NH2基等的基團的化合物。
8．按照權(quán)利要求6所述的裝飾板，其中，上述的鄰接層還含有具有異氰酸酯基的丙烯酸酯單體和／或預(yù)聚物。
9．按照權(quán)利要求6所述的裝飾板，其中，上述的鄰接層由實地印刷層和／或圖案層組成。
10．按照權(quán)利要求6所述的裝飾板，其中，在表面保護(hù)層含有的異氰酸酯化合物是具有異氰酸酯基團的丙烯酸酯單體和／或預(yù)聚物。
全文摘要
在設(shè)置有表面保護(hù)層的裝飾板中,提供了表面保護(hù)特性和形成的各層的粘接強度都優(yōu)異的裝飾板。本發(fā)明的裝飾板10由在基材板1上面設(shè)置的含有具有活潑氫化合物的鄰接層4和含有離子輻射固化型樹脂以及異氰酸酯化合物的表面保護(hù)層5固化而成。
文檔編號B32B27/00GK1206374SQ97191498
公開日1999年1月27日 申請日期1997年8月28日 優(yōu)先權(quán)日1996年8月28日
發(fā)明者高橋一弘 申請人:大日本印刷株式會社