專利名稱：2-氟丙烯酸酯聚合物及其作為光學(xué)材料的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及2-氟丙烯酸與1H，1H-全氟環(huán)己基甲醇形成的酯及它們的均聚物和共聚物，以及這種聚合物在光學(xué)材料(特別是光學(xué)纖維)中的應(yīng)用。
近年來(lái)，人們對(duì)塑料光學(xué)纖維產(chǎn)生了很大的興趣，它是一個(gè)活躍的工業(yè)研究領(lǐng)域，這是因?yàn)樗哂邪巡ＡЧ鈱W(xué)纖維迅速傳輸數(shù)據(jù)的優(yōu)點(diǎn)和銅電纜產(chǎn)品的強(qiáng)度和低成本結(jié)合起來(lái)的可能性。
盡管有這些活動(dòng)和興趣，塑料光學(xué)纖維(POFs)至今還未廣泛地被接受為數(shù)據(jù)通信的媒介。延遲這種接受的關(guān)鍵因素之一是可得到纖維的熱穩(wěn)定性差。在汽車和航空用途中的數(shù)據(jù)傳輸系統(tǒng)為塑料光學(xué)纖維提供了很大的市場(chǎng)。然而，在汽車機(jī)器罩下的應(yīng)用需要能長(zhǎng)期在100℃以上工作的良好性能，而許多航空環(huán)境需要能耐140℃以上高溫的更優(yōu)越性能。目前主要以聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯為原料的市售塑料光學(xué)纖維的使用溫度上限約為80℃，這個(gè)溫度對(duì)于上述用途來(lái)說(shuō)太低。這些用途的聚合物高溫性能受到它的玻璃化溫度(Tg)的限制，因?yàn)樵诓ＡЩ瘻囟茸笥液统^(guò)該溫度時(shí)聚合物的機(jī)械性能和光學(xué)性能會(huì)降低。聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯的玻璃化溫度在100-105℃之間。因此，為增加所得塑料光學(xué)纖維的最高使用溫度，需要玻璃化溫度超過(guò)聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯的材料。
另一個(gè)延遲接受塑料光學(xué)纖維的因素是，目前市售的纖維對(duì)紅光和近紅外區(qū)域的傳輸具有高的光衰減，而紅光和近紅外區(qū)域是較好的固態(tài)光源的工作區(qū)域。制造在上述區(qū)域內(nèi)有較低衰減的塑料光學(xué)纖維是目前聚合物纖維的研究領(lǐng)域。大多數(shù)適用作光學(xué)纖維的非晶相聚合物材料的紅光和近紅外區(qū)域光學(xué)衰減的主要原因是由于C-H鍵基本振動(dòng)的諧波譜帶和綜合譜帶所引起的吸收。因此，科學(xué)領(lǐng)域和專利領(lǐng)域都著力于減少這些衰減，并用較重的氘或鹵原子部分或全部替代氫原子以達(dá)到這個(gè)目的。由于與C-H鍵相比C-X(X＝D、F、Cl)鍵具有更高的約化質(zhì)量，使基本頻率和諧波頻率移動(dòng)到有關(guān)范圍之外，所以減少了近紅外的衰減。
用氘替代氫曾引起廣泛的注意，并得到了很好的結(jié)果(Appl.Phys.Let.1983，42，567)。用完全氚化的聚甲基丙烯酸甲酯纖維曾獲得如20dB/Km(650nm)這樣低的衰減。然而，從氘化的成本考慮，使這種方法僅限于科學(xué)研究的范圍，還未有使這種含氚纖維商業(yè)化的嘗試。
鹵化代表了一種減少衰減的更具商業(yè)價(jià)值的選擇。通過(guò)引入這些較重原子，可以減少和/或稀釋氫原子諧波作用，因此可按類似于氘化的方式減少衰減。雖然曾考慮過(guò)氯代和溴代的聚合物，但氟化的優(yōu)點(diǎn)如C-F鍵的穩(wěn)定性和低的原子體積使這種方法最有吸引力。
由于許多主要與制造和加工有關(guān)的原因，光學(xué)聚合物主要是丙烯酸酯材料。用短鏈全氟甲基丙烯酸酯曾大量地進(jìn)行這種體系氟化，這利用了易得的短鍵全氟醇。該領(lǐng)域的一篇綜述公開于WO 93/03074。用該材料獲得的衰減改良，特別在近紅外區(qū)域的衰減改良可能是顯著的。
上述的文獻(xiàn)揭示了其近紅外衰減為常規(guī)聚甲基丙烯酸甲酯纖維約25％的材料。然而，為了進(jìn)一步減少衰減，不僅需要氟化聚合物的側(cè)鏈酯官能度，而且還必須替代聚合物主鏈上的氫原子。達(dá)到這個(gè)目的的最有效的方法之一是用氟原子替代甲基丙烯酸酯主鏈上的甲基官能團(tuán)，產(chǎn)生2-氟丙烯酸酯聚合物。在減少聚合物的氫原子含量以外，該方法的優(yōu)點(diǎn)還在于通過(guò)仔細(xì)選擇側(cè)鏈基團(tuán)，可以使聚合物的玻璃化溫度增加到適合于高溫用途的值。高的玻璃化溫度(可以產(chǎn)生高的使用溫度上限)和高的氟化度(可以得到非常低的光學(xué)損耗)的結(jié)合產(chǎn)生可以用作局域網(wǎng)絡(luò)的光纖纖芯的材料，所述的局域網(wǎng)絡(luò)的使用條件是苛刻的，如在汽車和航空用途中。
2-氟丙烯酸的酯是已知的。正如在Macromolecules 1980，13，1031-1036中所揭示的，在氫化鈣和草酸二甲酯的存在下通過(guò)2-氟乙酸甲酯與甲醛的反應(yīng)可以制備2-氟丙烯酸甲酯。據(jù)報(bào)道，該單體(2-氟丙烯酸甲酯)的聚合產(chǎn)生玻璃化溫度高(128℃)的聚合物。
現(xiàn)已知有幾種制備2-氟丙烯酸的其它衍生物的方法，如J.Fluorine Chem.1991，55，149-162。例如，2-丙烯酸(2H-八氟環(huán)戊基甲)酯可由2，3-二氟丙酰氯經(jīng)二步反應(yīng)制得，其中酰氯脫氟化氫后產(chǎn)生2-氟丙烯酰氯，然后在堿存在下用1H，1H，2H-八氟環(huán)戊基甲醇處理。雖然提到了2-氟丙烯酸酯聚合物具有好的光學(xué)和物理性質(zhì)，但沒(méi)有揭示該單體或其它單體的聚合。
現(xiàn)已知道，含2-氟丙烯酸酯的聚合物可以用于制備光纖纖芯。EP-0128516揭示了通式為H2C＝CF-COORf的單體，式中Rf是含氟的脂族基團(tuán)，優(yōu)選為含氟的低級(jí)烷基。給出了玻璃化溫度達(dá)125℃的2-氟丙烯酸酯均聚物(聚(2-氟丙烯酸3H-1，1-二甲基四氟丙酯))的例子。JP-02092908揭示了2-氟丙烯酸酯類，其中骨架C-H鍵用C-D鍵替代，以減少近紅外鍵吸收。該單體的通式為D2C＝CR1-COOR2，式中R1為F、D或CD3，R2為CnY2n+1(Y＝F、Cl)。僅列舉了低級(jí)烷基鏈。FR2623510中揭示了帶氟化環(huán)的2-氟丙烯酸酯的單體和聚合物。然而，實(shí)施例和權(quán)利要求書僅涉及氟化的芳族材料。
AU-A-13035/88揭示了有取代二環(huán)的2-氟丙烯酸酯材料。單體的結(jié)構(gòu)允許存在二環(huán)全氟化2-氟丙烯酸酯，然而，所有的實(shí)施例都涉及氯化的單體。該專利特別推薦氯、溴或三氟甲基取代，但沒(méi)有揭示全氟化環(huán)。
現(xiàn)已知道，脂環(huán)高氟化(甲基)丙烯酸單體的其它聚合物例子可用作光學(xué)材料。WO93/03074揭示特定的單體，甲基丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯以及它的均聚物和與其它氟化和非氟化單體的共聚物，這些聚合物可用作光學(xué)損耗低的光學(xué)纖維芯。然而，沒(méi)有揭示高溫的用途。
US-5148511揭示了包括含氟甲基丙烯酸酯單體與甲基丙烯酸甲酯的共聚物的包層組合物。甲基丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯和甲基丙烯酸甲酯按50∶50重量比的溶液共聚物的玻璃化溫度達(dá)108℃。
本發(fā)明提供適于制備光學(xué)部件的含氟材料。
本發(fā)明的一個(gè)方面是提供2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯。
本發(fā)明的另一個(gè)方面是提供2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯的均聚物或共聚物。
根據(jù)本發(fā)明的用途和所需的物理性質(zhì)，除2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯以外，共聚物還可含有可加成聚合的單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-氟丙烯酸及由它們衍生的酯、酰胺和腈、以及這些單體的混合物。對(duì)于光學(xué)纖維用途而言，優(yōu)選由如下成分形成的共聚物a)至少40％(重量)、優(yōu)選至少60％(重量)的2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯；和b)高達(dá)60％(重量)、優(yōu)選為0-40％(重量)的可共聚單體，這些單體選自2-氟丙烯酸甲酯、2-氟丙烯酸1H，1H-全氟辛酯、2-氟丙烯酸1H，1H-全氟(2-丁氧基)丙酯、或其它類似的單體、或這些單體的混合物。
本發(fā)明的聚合物可用WO93/03074中揭示的技術(shù)制成塑料光纖纖芯。制備塑料光纖的方法一般包括如下步驟
a)將單體混合物、自由基引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑放在一個(gè)密閉的反應(yīng)器中；b)使可聚合混合物脫氣；c)升高反應(yīng)器的溫度，使單體混合物聚合；d)將聚合物擠壓成直徑通常為0.1-2.0mm的纖維芯。
本發(fā)明塑料纖維具有明顯比市售的最好聚甲基丙烯酸甲酯材料(840nm處典型的損耗為3000dB/km)更低的近紅外衰減。在一級(jí)近似下，這種纖維中的衰減可以認(rèn)為與聚甲基丙烯酸甲酯中氫原子的濃度有關(guān)。通過(guò)這種計(jì)算可以估計(jì)，本發(fā)明纖維在840nm處的衰減應(yīng)約為150dB/km。另外，聚甲基丙烯酸甲酯的衰減對(duì)這個(gè)區(qū)域中光源波長(zhǎng)小的移動(dòng)是高度敏感的，而本發(fā)明氟化的纖維對(duì)這種作用是比較不敏感的。
然而，使用全氟環(huán)己基官能度的主要優(yōu)點(diǎn)基于如下的發(fā)現(xiàn)，即這種官能度(grouping)也能給所得的聚合物和纖維帶來(lái)高的玻璃化溫度(約140℃)。這是一個(gè)重要的特征。直鏈或支鏈的全氟烷基側(cè)鏈不能得到這種聚合物的高玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度。這些玻璃化溫度可與許多用于高溫的纖維相比擬。例如，聚碳酸酯(玻璃化溫度為130-160℃)曾被用作高溫塑料光學(xué)纖維，但這些材料不能由純的單體混合物本體聚合，且含有難于從聚合物中除去的雜質(zhì)，由此使所得纖維的光學(xué)衰減高。有脂環(huán)取代基(如冰片基、葑基、基)的甲基丙烯酸烷基酯也曾被用于高溫纖維；由于高的C-H鍵含量和所產(chǎn)生的高光學(xué)損耗，它們的性質(zhì)也不能被低衰減用途所接受。
與這些曾被用作高溫塑料光學(xué)纖維的其它聚合物相比，本發(fā)明的材料體現(xiàn)了非常合乎需要的性質(zhì)的結(jié)合。另外，一般在2-氟丙烯酸酯聚合物中觀察到高的降解溫度(350℃)，這種性質(zhì)有助于進(jìn)行加工，并使其熱穩(wěn)定性超過(guò)甲基丙烯酸酯類似物的熱穩(wěn)定性。
另外，當(dāng)與曾報(bào)道為低衰減材料的高氟化聚合物材料相比，本發(fā)明的纖維具有極好的物理性質(zhì)。例如，在WO93/03074中描述的，全氟環(huán)己基官能度取代到甲基丙烯酸酯骨架上的材料比本發(fā)明的材料模量更低，脆性更大。
這些物理性質(zhì)、高度的熱穩(wěn)定性(根據(jù)使用溫度上限和分解溫度)和低衰減的可能性產(chǎn)生了從未報(bào)道的任何可比較的材料性質(zhì)的結(jié)合。
本發(fā)明的聚合物也可用于制備其它高性能光學(xué)部件，如需要相似性質(zhì)的光學(xué)纖維包層、透鏡和其它形式的波導(dǎo)。
2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯可用文獻(xiàn)中標(biāo)準(zhǔn)步驟的改進(jìn)方法(Synthesis，1985，754；J.Org.Chem.1989，54，5640)制備，如示意

圖1或示意圖2所示 示意圖2 表示全氟環(huán)已基現(xiàn)用如下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。實(shí)施例1a)制備2，3-二溴-2-氟丙酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯在0℃和攪拌下，將2，3-二溴丙酰溴(158克，0.5摩爾)滴加入1H，1H-全氟環(huán)己基甲醇(150克，0.48摩爾)和三乙胺(53.3克，0.52摩爾)的二氯甲烷(250ml)溶液中。讓混合物升溫到室溫，然后攪拌過(guò)夜。用水(3×250毫升)和鹽水(250毫升)進(jìn)行洗滌處理。干燥(MgSO4)和在真空中除去溶劑后，有機(jī)剩余物用堿性氧化鋁進(jìn)行色譜處理，用40-60℃的石油溶劑油餾分作為洗脫劑。除去溶劑后留下標(biāo)題化合物粗油(產(chǎn)量＝233克)。b)按示意圖1制備2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯在二異丙醚(175毫升)中加入鋅粉(36克，0.5摩爾)，混合物用氬氣吹洗。將反應(yīng)混合物加熱回流，并滴加2，3-二溴-2-氟丙酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯(100克，0.18摩爾)。在讓反應(yīng)混合物冷卻前繼續(xù)回流6小時(shí)。過(guò)濾除去鋅，在真空下除去溶劑。將剩余物再溶解于醚(250毫升)中，用水(2×100毫升)和鹽水(250毫升)洗滌后干燥(MgSO4)。除去溶劑后加入少量吩噻嗪抑制劑(10毫克)，蒸餾粗混合物，得到透明油質(zhì)的標(biāo)題化合物(產(chǎn)量為72克沸點(diǎn)為45-65℃/0.5mmHg)。用分餾法對(duì)用于光學(xué)纖維的材料進(jìn)行進(jìn)一步的提純，得到所需單體的純樣品(沸點(diǎn)為70-73℃/12mBar)。c)按示意圖2制備2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯將2-氟-2-丙烯酰氟(16.2克，1.1當(dāng)量)溶解于二氯甲烷(100毫升)中，并在攪拌下將該溶液冷卻到-50℃。在其中滴加1H，1H-全氟環(huán)己基甲醇(50克，1當(dāng)量)、三乙胺(17.45克，1.1當(dāng)量)和N，N-二甲氨基吡啶(10摩爾％)的二氯甲烷(100毫升)溶液。加完后(約20分鐘)，讓黃色反應(yīng)混合物在2小時(shí)內(nèi)升溫至室溫，然后攪拌過(guò)夜。對(duì)這一步的反應(yīng)混合物可按如下步驟進(jìn)行處理稀釋混合物(200毫升二氯甲烷)，用水(2×100毫升)、稀鹽酸(2×50毫升，1M)、水(2×100毫升)和鹽水(100毫升)洗滌有機(jī)相。有機(jī)相干燥(Na2SO4)和減壓蒸去溶劑后得到粗油，該粗油經(jīng)蒸餾提純后得到標(biāo)題化合物(產(chǎn)量為55克，沸點(diǎn)為62-74℃/12mBar)。用上述的類似方法再提純制備光學(xué)纖維所需的單體。實(shí)施例2制備聚(2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯)并將其加工成光學(xué)纖維按WO93/03074所述的方法，在玻璃預(yù)制管中，用叔丁基過(guò)氧化氫作引發(fā)劑(0.1摩爾％)，丁硫醇作鏈轉(zhuǎn)移劑(0.2摩爾％)，對(duì)單體進(jìn)行本體聚合。用凍/熔法對(duì)預(yù)制管中的單體進(jìn)行脫氣，直至熔化時(shí)單體中產(chǎn)生最少的氣泡為止。在流化的砂浴(fluidised sand bath)中按如下條件進(jìn)行聚合起始溫度為138℃，16小時(shí)；以10℃/分鐘的速度升溫到160℃，并保溫24小時(shí)。聚合完后，將預(yù)制品轉(zhuǎn)移到拉絲塔，使冷卻最小。拉絲爐的起始溫度為180℃，在預(yù)制品的頂部施加0.16大氣壓的氮?dú)膺^(guò)壓。以2-3℃的增量將爐溫升高至聚合物開始流動(dòng)為止(207℃)。以1.0米/分的引出速度進(jìn)行拉絲。用截?cái)喾?類似于BS6558第一部分，關(guān)于光學(xué)纖維和電纜的方法)測(cè)量該纖維的衰減。將激光引入纖維的一端，并進(jìn)行幾次截?cái)唷?br> 光衰減在重要的840nm窗口處顯示了約為1400dB/Km的典型值。該光衰減用Bentham分光光度計(jì)測(cè)量，并以633nm處激光測(cè)量的衰減校正。
附圖1表示與聚甲基丙烯酸甲酯的衰減譜相比較的聚(2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯)的衰減譜。這表明，與最好的聚甲基丙烯酸甲酯纖維相比，后一種材料具有大的散射楔(scatter wedge)。即使這樣，本發(fā)明材料在800nm以上波長(zhǎng)處的光損耗仍明顯低于聚甲基丙烯酸甲酯的光損耗。
對(duì)纖維的物理性質(zhì)如拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率等進(jìn)行分析；這些結(jié)果如下模量1500MPa拉伸強(qiáng)度(屈服時(shí))44.0MPa伸長(zhǎng)度(屈服時(shí))4.7％。
對(duì)所得材料樣品也進(jìn)行了熱分析。用升溫速率為10℃/分的差示掃描量熱法測(cè)量的玻璃化溫度為138℃(中點(diǎn))。用在氮?dú)夥罩猩郎厮俾蕿?0℃/分的熱重量分析法測(cè)量的分解起始溫度為360℃。實(shí)施例3(對(duì)比)聚甲基丙烯酸甲酯將2，2′-偶氮二叔丁烷用作引發(fā)劑(0.1摩爾％)，丁硫醇用作鏈轉(zhuǎn)移劑(0.25摩爾％)，按實(shí)施例2類似的方法對(duì)單體進(jìn)行本體聚合?；旌衔锩摎夂螅诠栌驮≈邪慈缦聴l件進(jìn)行聚合起始溫度為130℃，16小時(shí)；以10℃/小時(shí)的速度升溫到160℃，并保溫4小時(shí)；以10℃/小時(shí)的速度升溫到180℃，并保溫4小時(shí)。將預(yù)制品轉(zhuǎn)移到180℃的拉絲爐中，并施加氮?dú)膺^(guò)壓(0.3大氣壓)。升溫到202℃。從容器的尖端以3米/分的速度拉出纖維。
用實(shí)施例2中所用的類似技術(shù)測(cè)量光衰減，所得的840nm處的衰減約為2500db/km。
用實(shí)施例2中所用的類似方法分析聚合物光纖的物理性質(zhì)。結(jié)果如下模量拉伸強(qiáng)度(屈服時(shí))伸長(zhǎng)率(屈服時(shí))3070 MPa112MPa3.6％對(duì)所得材料樣品也進(jìn)行了熱分析。測(cè)得的玻璃化溫度為105℃(中點(diǎn))。分解起始溫度為360℃。實(shí)施例4(對(duì)比)聚甲基丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯用WO93/03074，實(shí)施例5中所用的類似方法對(duì)單體進(jìn)行本體聚合，然后將其加工成光學(xué)纖維。
對(duì)光纖進(jìn)行的衰減測(cè)量表明，840nm處的光衰減約為850db/km。
由于所得聚合物纖維的脆性極高，沒(méi)有對(duì)其進(jìn)行物理性質(zhì)分析。但進(jìn)行了熱分析，所得的玻璃化溫度為80℃，分解起始溫度為200℃。實(shí)施例5(對(duì)比)甲基丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯和甲基丙烯酸甲酯共聚物對(duì)單體(甲基丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯和甲基丙烯酸甲酯的重量比為70∶30)進(jìn)行本體聚合，然后用WO93/03074，實(shí)施例1中所用的類似方法將其加工成光學(xué)纖維。
對(duì)光纖進(jìn)行的衰減測(cè)量表明，840nm處的光衰減約為1000db/km。
用實(shí)施例1中所用的類似方法分析聚合物纖維的物理性質(zhì)。結(jié)果如下模量拉伸強(qiáng)度(屈服時(shí))伸長(zhǎng)率(屈服時(shí))680 MPa17.2MPa4.5％進(jìn)行熱了分析。測(cè)得的玻璃化溫度為93℃(中點(diǎn))。分解起始溫度為250℃。
這些實(shí)施例中測(cè)得的數(shù)據(jù)表明了按本發(fā)明方法由2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯制得的塑料光學(xué)纖維的優(yōu)點(diǎn)。
與聚甲基丙烯酸甲酯相比，本發(fā)明光纖顯示了更高的玻璃化溫度和分解起始溫度、減少了的近紅外區(qū)衰減和通過(guò)優(yōu)化聚合和加工條件進(jìn)一步降低衰減的可能性。
由此可見(jiàn)，與實(shí)施例4和5中所述的以甲基丙烯酸酯官能化聚合物為原料的纖維相比，本發(fā)明的纖維顯示了改良的熱性質(zhì)和物理性質(zhì)。
權(quán)利要求
1. 2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯。
2. 2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯的均聚物。
3. 2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯的共聚物。
4.如權(quán)利要求3所述的共聚物，其特征在于它包括a)至少40％(重量)的2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯，b)高達(dá)60％(重量)的選自2-氟丙烯酸甲酯、2-氟丙烯酸1H，1H-全氟辛酯、2-氟丙烯酸1H，1H-全氟(2-丁氧基)丙酯及其混合物的單體。
5.如權(quán)利要求4所述的共聚物，其特征在于它包括至少60％(重量)的2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯。
6.具有由如權(quán)利要求2-5中任一項(xiàng)所述的聚合物制成的纖芯的塑料光學(xué)纖維。
7.如權(quán)利要求6所述的塑料光學(xué)纖維，其特征在于它的直徑為0.1-2.0毫米。
8.包括如權(quán)利要求2-5中任一項(xiàng)所述的聚合物的光學(xué)部件。
全文摘要
2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯、它的均聚物和共聚物。該共聚物可包括選自如下的單體a)至少40％(重量)的2-氟丙烯酸1H，1H-全氟環(huán)己基甲酯，b)高達(dá)60％(重量)的選自2-氟丙烯酸甲酯、2-氟丙烯酸1H，1H-全氟辛酯、2-氟丙烯酸1H，1H-全氟(2-丁氧基)丙酯及它們?nèi)魏蔚幕旌衔锏膯误w。
文檔編號(hào)G02B6/00GK1141029SQ9419475
公開日1997年1月22日 申請(qǐng)日期1995年1月3日 優(yōu)先權(quán)日1994年1月4日
發(fā)明者A·多茲, N·斯泰西, L·威廉斯 申請(qǐng)人:美國(guó)3M公司, 阿拉斯泰爾·多茲