本發(fā)明屬于熱障涂層,具體涉及一種cr-pt混合改性鋁化物涂層及其制備方法。
背景技術(shù):
1、鎳基單晶高溫合金因具有優(yōu)良的高溫力學(xué)性能、組織穩(wěn)定性而廣泛應(yīng)用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)渦輪葉片等核心熱端部件,然而惡劣的服役環(huán)境要求材料還必須具有良好的抗高溫氧化和耐熱腐蝕性能,而高溫合金自身并不能同時(shí)滿足這些要求,熱障涂層常被噴涂在高溫合金表面起高溫防護(hù)作用。而熱障涂層與金屬基體的熱膨脹系數(shù)不匹配,需要在熱障涂層與合金基體表面形成金屬粘結(jié)層。
2、改性鋁化物涂層是常用的金屬粘結(jié)層。現(xiàn)有技術(shù)中,常用cr或pt對鋁化物涂層進(jìn)行改性,能顯著提升涂層的抗高溫氧化、耐熱腐蝕性能,但所得涂層在嚴(yán)苛的服役環(huán)境中無法形成長時(shí)有效的保護(hù)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、有鑒于此,本發(fā)明的目的在于提供一種cr-pt混合改性鋁化物涂層及其制備方法。本發(fā)明提供的制備方法制備的cr-pt混合改性鋁化物涂層具有優(yōu)異的抗高溫?zé)岣g性能,且能夠形成長時(shí)有效的保護(hù)。
2、為了解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明提供以下技術(shù)方案:
3、本發(fā)明提供了一種cr-pt混合改性鋁化物涂層的制備方法,包括以下步驟:
4、在基體表面電鍍沉積pt,形成pt層,得到第一中間體;
5、將所述第一中間體進(jìn)行第一熱處理,得到第二中間體;
6、對所述第二中間體表面的pt層進(jìn)行粗化處理,形成粗化pt層,得到第三中間體;
7、在所述第三中間體的表面電鍍沉積cr,在所述粗化pt層表面形成cr層,得到第四中間體;
8、將所述第四中間體進(jìn)行第二熱處理,得到第五中間體;
9、在所述第五中間體的cr層表面進(jìn)行滲al,在基體表面形成cr-pt混合改性鋁化物涂層。
10、優(yōu)選地,所述pt層的厚度為3~6μm。
11、優(yōu)選地,所述電鍍沉積pt的電鍍液主鹽為pt(nh3)2(no2)2,所述主鹽濃度為8~12g/l,電鍍液ph值為8~10;
12、所述電鍍沉積pt的電流密度為1~3a/dm2,溫度為80~95℃。
13、優(yōu)選地,所述cr層的厚度為1~4μm。
14、優(yōu)選地,所述電鍍沉積cr的電鍍液主鹽為cr2(so4)·6h2o,所述主鹽濃度為20~80g/l,電鍍液ph值為3~4;
15、所述電鍍沉積cr的電流密度為8~12a/dm2,溫度為40~60℃。
16、優(yōu)選地,所述第一熱處理和第二熱處理獨(dú)立地為:200~300℃保溫1~3h,第一升溫,350~450℃保溫1~3h,第二升溫,600~650℃保溫2~6h,第三升溫,900~1100℃保溫2~4h。
17、優(yōu)選地,所述滲al的方式為化學(xué)氣相沉積。
18、優(yōu)選地,所述滲al的條件包括:使用純鋁塊為鋁源,氯化氫氣體的流量為1~2slpm,氫氣的流量為4~6slpm,滲al的溫度為1020~1080℃,滲al的時(shí)間為2~4h。
19、優(yōu)選地,所述粗化處理為噴砂處理,所述噴砂處理的壓力為0.2~0.3mpa,所述噴砂處理所用細(xì)砂的目數(shù)為150~250目。
20、本發(fā)明還提供了上述技術(shù)方案所述的制備方法制得的cr-pt混合改性鋁化物涂層,包括位于涂層外層的(ni,pt)al層,其中pt元素以置換固溶的形式存在于nial晶格中,以及位于涂層/基體界面的富cr,pt的互擴(kuò)散層,其中cr元素富集在互擴(kuò)散層中白亮析出相內(nèi),pt元素富集在互擴(kuò)散層基體(ni,pt)al相中。
21、本發(fā)明提供了一種cr-pt混合改性鋁化物涂層的制備方法,包括以下步驟:在基體表面電鍍沉積pt,形成pt層,得到第一中間體;將所述第一中間體進(jìn)行第一熱處理,得到第二中間體;對所述第二中間體表面的pt層進(jìn)行粗化處理,形成粗化pt層,得到第三中間體;在所述第三中間體的表面電鍍沉積cr,在所述粗化pt層表面形成cr層,得到第四中間體;將所述第四中間體進(jìn)行第二熱處理,得到第五中間體;在所述第五中間體的cr層表面進(jìn)行滲al,在基體表面形成cr-pt混合改性鋁化物涂層。本發(fā)明在基體表面形成cr-pt混合改性鋁化物涂層,涂層中cr、pt發(fā)揮協(xié)同作用:(1)cr、pt均能促進(jìn)al元素的選擇性氧化;(2)cr、pt均能降低形成連續(xù)α-al2o3膜的臨界al含量,cr通過抑制al元素在涂層、基體間的互擴(kuò)散,降低涂層中al元素的損耗,既保證涂層中有充足的“al源”,又有助于提升基體合金的力學(xué)性能;(3)cr、pt均能阻擋mo、w等難熔元素從基體向外遷移,pt通過降低mo、w等元素在涂層中的擴(kuò)散系數(shù),cr通過形成crmo、crw相等將其限制在互擴(kuò)散區(qū),從而抑制mo、w等遷移至氧化膜/涂層界面;(4)cr、pt均能抑制環(huán)境中s元素的內(nèi)擴(kuò)散,pt的作用是使s富集在氧化膜/涂層界面,防止發(fā)生內(nèi)硫化,cr與s形成crxsy化合物,降低s在涂層及合金中的活性,且在900℃時(shí),s元素在cr中的擴(kuò)散速率低于其在ni中的擴(kuò)散速率,因此可減緩s向涂層內(nèi)部擴(kuò)散;由于cr、pt協(xié)同作用,促進(jìn)了致密氧化膜的形成,提高了氧化膜的粘附性和自修復(fù)性能,抑制了s、cl、o等腐蝕介質(zhì)的內(nèi)擴(kuò)散,因此,涂層表現(xiàn)出優(yōu)異的抗高溫?zé)岣g性能。
22、本發(fā)明提供的方法工藝簡單、生產(chǎn)效率高、成本適中,通過“鍍pt+熱處理+鍍cr+熱處理”工藝路線,對鍍層順序、鍍層元素含量、真空熱處理進(jìn)行控制,使得鍍層組織穩(wěn)定,適用于大批量生產(chǎn)。
23、經(jīng)hb20401-2016測試可知,本發(fā)明制備的cr-pt混合改性鋁化物涂層,100h后幾乎未發(fā)生剝落,質(zhì)量變化為1.439mg/cm2,具有優(yōu)異的抗高溫?zé)岣g性能。
1.一種cr-pt混合改性鋁化物涂層的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述pt層的厚度為3~6μm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法,其特征在于,所述電鍍沉積pt的電鍍液主鹽為pt(nh3)2(no2)2,所述主鹽的濃度為8~12g/l,電鍍液ph值為8~10;
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述cr層的厚度為1~4μm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的制備方法,其特征在于,所述電鍍沉積cr的電鍍液主鹽為cr2(so4)·6h2o,所述主鹽的濃度為20~80g/l,電鍍液ph值為3~4;
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述第一熱處理和第二熱處理獨(dú)立地為:200~300℃保溫1~3h,第一升溫,350~450℃保溫1~3h,第二升溫,600~650℃保溫2~6h,第三升溫,900~1100℃保溫2~4h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述滲al的方式為化學(xué)氣相沉積。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法,其特征在于,所述滲al的條件包括:使用純鋁塊為鋁源,氯化氫氣體的流量為1~2slpm,氫氣的流量為4~6slpm,滲al的溫度為1020~1080℃,滲al的時(shí)間為2~4h。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述粗化處理為噴砂處理,所述噴砂處理的壓力為0.2~0.3mpa,所述噴砂處理所用細(xì)砂的目數(shù)為150~250目。
10.權(quán)利要求1~9任一項(xiàng)所述的制備方法制得的cr-pt混合改性鋁化物涂層,其特征在于,包括位于涂層外層的(ni,pt)al層,其中pt元素以置換固溶的形式存在于nial晶格中,以及位于涂層/基體界面的富cr,pt的互擴(kuò)散層,其中cr元素富集在互擴(kuò)散層中白亮析出相內(nèi),pt元素富集在互擴(kuò)散層基體(ni,pt)al相中。