專利名稱：5－氯二氟甲基－1,3,4－噻二唑－2－基－氧乙酰苯胺的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新的5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，它們的制備方法以及它們作為除草劑的用途。
已知某些5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，例如，化合物N-甲基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，N-乙基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，4-氯-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺和3-三氟甲基-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺(參見EP-A-148501/US-A-4798731)，化合物N-異丙基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺(參見EP-A-348737/US-A-4968342)以及化合物4-氟-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺和4-氟-N-乙基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺具有除草活性(參見EP-A-626380)。然而，這些已知化合物的除草活性，特別是在低施用量和濃度下，并不能在所有應用領域完全令人滿意。
因此，本發(fā)明提供了新的通式(I)的5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺 其中n 代表0，1，2或3，R 代表含有1-4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，以及X 代表硝基，氰基，鹵素或代表各自可任意選擇地被氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各自含有1-4個碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；?，- 但排除以下化合物N-甲基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，N-乙基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，4-氯-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺和3-三氟甲基-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺(參見EP-A-148501/US-A-4798731)，N-異丙基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺(參見EP-A-348737/US-A-4968342)以及4-氟-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺和4-氟-N-乙基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺(參見EP-A-626380)。
上文和下文所列通式中優(yōu)選取代基或基團范圍如下所述。
n 優(yōu)選代表0，1或2。
R 優(yōu)選代表甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基。
X 優(yōu)選代表硝基、氰基、氟、氯、溴或代表各自可任意選擇地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺酰基，甲基磺?；蛞一酋；?。
n 特別優(yōu)選代表0，1或2。
R 特別優(yōu)選代表甲基、乙基、正或異丙基、仲或叔丁基。
X 特別優(yōu)選代表硝基、氰基、氟、氯、溴或代表各自可任意選擇地被氟-或氯-取代的甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；?，甲基磺?；蛞一酋；?。
n 更特別優(yōu)選代表0，1或2。
R 更特別優(yōu)選代表甲基、乙基、正或異丙基、仲或叔丁基。
X 更特別優(yōu)選代表氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基。
上述一般或優(yōu)選基團定義既適用于式(I)的終產物，也相應地適用于制備中各自所需的起始物或中間體。這些基團的定義可互相，即也包括所給優(yōu)選范圍之間的任意組合。
本發(fā)明優(yōu)選含有由上述優(yōu)選定義組合的那些式(I)化合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選含有上述特別優(yōu)選定義組合的那些式(I)化合物。
本發(fā)明更特別優(yōu)選含有上述更特別優(yōu)選定義組合的那些式(I)化合物。
可任意選擇地被取代的基團可以是被一或多取代的，其中多取代的情況下，取代基可以相同或不同。
本發(fā)明通式(I)化合物的實例列于下面的各組中。組1 Xn的定義以及Xn的位置(括號中的標記)的實例如下所述n＝0(即X＝H)；n＝1(即X不是H)；在這種情況下，X代表，例如，(2)CN，(3)CN，(4)CN，(2)F，(3)F，(4)F，(2)Cl，(3)Cl，(4)Cl，(2)CH3，(3)CH3，(4)CH3，(2)C2H5，(3)C2H5，(4)C2H5，(2)CF3，(3)CF3，(4)CF3，(2)Br，(3)Br，(4)Br，(2)OCH3，(3)OCH3，(4)OCH3，(2)OCF3，(3)OCF3，(4)OCF3；n＝2(即X不是H)；因此X定位于兩個位置上(具有相同或不同定義)并代表，例如，(2，3)F2，(2，4)F2，(2，5)F2，(3，4)F2，(3，5)F2，(2)F/(3)Cl，(2)F/(4)Cl，(2)F/(5)Cl，(3)F/(4)Cl，(2)F/(3)Br，(2)F/(4)Br，(2)F/(5)Br，(2)F/(3)CH3，(2)F/(4)CH3，(2)F/(5)CH3，(3)F/(4)CH3，(2)F/(3)C2H5，(2)F/(4)C2H5，(2)F/(5)C2H5，(2)F/(3)CF3，(2)F/(4)CF3，(2)F/(5)CF3，(2，3)Cl2，(2，4)Cl2，(2，5)Cl2，(3，4)Cl2，(2)Cl/(3)F，(2)Cl/(4)F，(2)Cl/(5)F，(3)Cl/(4)F，(2)Cl/(3)Br，(2)Cl/(4)Br，(2)Cl/(5)Br，(2)Cl/(3)CH3，(2)Cl/(4)CH3，(2)Cl/(5)CH3，(2)Cl/(3)C2H5，(2)Cl/(4)C2H5，(2)Cl/(5)C2H5，(2)Cl/(3)CF3，(2)Cl/(4)CF3，(2)Cl/(5)CF3，(3)Cl/(4)CF3，(2)Br/(3)F，(2)Br/(4)F，(2)Br/(5)F，(2)Br/(3)Cl，(2)Br/(4)Cl，(2)Br/(5)Cl，(2)Br/(3)CH3，(2)Br/(4)CH3，(2)Br/(5)CH3，(2)Br/(3)CF3，(2)Br/(4)CF3，(2)Br/(5)CF3，(2，3)(CH3)2，(2，4)(CH3)2，(2，5)(CH3)2，(3，4)(CH3)2，(2)CH3/(3)F，(2)CH3/(4)F，(2)CH3/(5)F，(3)CH3/(4)F，(2)CH3/(3)Cl，(2)CH3/(4)Cl，(2)CH3/(5)Cl，(2)CH3/(3)Br，(2)CH3/(4)Br，(2)CH3/(5)Br，(2)CH3/(3)CF3，(2)CH3/(4)CF3，(2)CH3/(5)CF3，(2)C2H5/(3)F，(2)C2H5/(4)F，(2)C2H5/(5)F，(2，3)(CF3)2，(2，4)(CF3)2，(2，5)(CF3)2，(2)CF3/(3)F，(2)CF3/(4)F，(2)CF3/(5)F，(2)CF3/(3)Cl，(2)CF3/(4)Cl，(2)CF3/(5)Cl，(2)Cl/(4)OCH3，(2)Cl/(5)OCH3，(2)F/(4)OCH3，(2)OCF3/(4)F，(2)OCF3/(4)Cl，(2)F/(4)OCF3，(2)Cl/(4)OCF3組2 這里，Xn具有上述第1組中所給定義。組3 這里，Xn具有上述第1組中所給定義。組4 這里，Xn具有上述第1組中所給定義。組5 這里，Xn具有上述第1組中所給定義。
新的通式(I)的5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺具有優(yōu)異的生物活性。特別是，它們具有很強的且為選擇性的除草活性。
新的通式(I)的5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺可通過下述方法制備即將式(II)的5-氯二氟甲基-2-甲基磺?；?1，3，4-噻二唑 與通式(III)的羥基乙酰苯胺反應 其中n，R和X各自如上定義，如需要可存在酸結合劑以及如需要存在稀釋劑條件下進行反應。
例如，使用5-氯二氟甲基-2-甲基磺?；?1，3，4-噻二唑和N-(叔丁基)-N-(3-氟-苯基)-2-羥基乙酰胺作為起始物，則本發(fā)明方法的反應過程可用下述反應路線表示 式(II)的5-氯二氟甲基-2-甲基磺?；?1，3，4-噻二唑化合物是已知的(參見EP-A-298338)，將其用作本發(fā)明制備通式(I)化合物的起始物。
式(II)的5-氯二氟甲基-2-甲基磺?；?1，3，4-噻二唑化合物可通過下述方法制備，即例如，第一步，0℃-100℃下將氯二氟乙酸(ClF2C-COOH)與甲基二硫代卡巴肼(NH2NH-C(S)-S-CH3)在存在磷酰氯(P(O)Cl3)的條件下進行反應，并在0℃-50℃下將獲得的化合物5-氯二氟甲基-2-甲硫基-1，3，4-噻二唑與氧化劑，例如過氧化氫(H2O2)進行反應，如需要加入催化劑，例如鎢酸鈉，以及如需要存在稀釋劑，例如乙酸(參見制備實施例)。
式(III)提供了羥基乙酰苯胺的通式，并將其用作本發(fā)明制備通式(I)化合物的起始物。在通式(III)中，n，R和X各自優(yōu)選或特別具有前面結合本發(fā)明通式(I)化合物已經給出的、對n，R和X而言作為優(yōu)選或特別優(yōu)選的那些定義。
通式(III)起始物是已知的和/或可通過已知方法制備(參見EP-A-18749，EP-A-148501，EP-A-165537，EP-A-308740，EP-A-348735，EP-A-348737，EP-A-626380)。
適于制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法中使用的稀釋劑，除了水之外，特別是惰性有機溶劑。這些有機溶劑特別包括脂族、脂環(huán)族或芳族的，并任選鹵代的烴，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類，如乙醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁酮；腈，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜，如二甲基亞砜；醇類，如甲醇、乙醇、正或異丙醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚，它們與水的混合物或純水。
適用于本發(fā)明方法的酸結合劑一般為常規(guī)的無機或有機堿或酸性接受體。這些酸結合劑優(yōu)選包括堿金屬或堿土金屬的乙酸鹽，氨化物，碳酸鹽，碳酸氫鹽，氫化物，氫氧化物或醇鹽，例如乙酸鈉，乙酸鉀或乙酸鈣，氨基化鋰，氨基化鈉，氨基化鉀或氨基化鈣，碳酸鈉，碳酸鉀或碳酸鈣，碳酸氫鈉，碳酸氫鉀或碳酸氫鈣，氫化鋰，氫化鈉，氫化鉀或氫化鈣，氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀或氫氧化鈣，甲醇鈉，乙醇鈉，正或異丙醇鈉，正-、異-、仲-或叔丁醇鈉或甲醇鉀，乙醇鉀，正或異丙醇鉀，正-、異-、仲-或叔丁醇鉀；另外還包括堿性有機氮化合物，例如三甲胺，三乙胺，三丙胺，三丁胺，乙基-二異丙胺，N，N-二甲基-環(huán)己胺，二環(huán)己胺，乙基-二環(huán)己胺，N，N-二甲基-苯胺，N，N-二甲基芐胺，吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基吡啶，5-乙基-2-甲基-吡啶，4-二甲基氨基吡啶，N-甲基-哌啶，1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]-辛烷(DABCO)，1，5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)。
在本發(fā)明方法中，反應溫度可在較寬的范圍內變化。一般，本發(fā)明方法在-20℃至100℃，優(yōu)選0℃至60℃下進行。
通常本發(fā)明方法在大氣壓下進行。然而，本發(fā)明方法也可以在升壓或減壓-一般在0.1bar至10bar條件下進行。
當采用本發(fā)明制備方法時，起始物通常使用近似等摩爾量。然而，還可以以較大過量使用其中一種組分。通常，反應在存在酸結合劑并在適合的稀釋劑中進行，以及通常將反應混合物在所需溫度下攪拌幾小時。常規(guī)方法進行處理(參見制備實施例)。
本發(fā)明活性化合物可用作脫葉劑，干燥劑，除草稈劑，特別是除草劑。從廣義上講，雜草應理解為生長在不適合場所的所有植物。本發(fā)明物質是否用作滅生性或選擇性除草劑基本上是根據其使用量而確定。
本發(fā)明的活性化合物例如可用于下述相關植物雙子葉雜草屬苘麻屬，莧屬，豚草屬，單花葵屬，春黃菊屬，Aphanes，濱藜屬，雛菊屬，鬼針草屬，薺菜屬，飛廉屬，決明屬，矢車菊屬，藜屬，薊屬，旋花屬，曼陀羅屬，金錢草，刺酸模屬，糖芥屬，大戟屬，鼬瓣花屬，牛膝菊屬，豬殃殃屬，木槿屬，番薯屬，地膚屬，野芝麻屬，獨行菜屬，母草屬，母菊屬，薄荷屬，山靛屬，Mullugo，勿忘草屬，罌粟屬，牽牛屬，車前屬，蓼屬，馬齒莧屬，毛茛屬，蘿卜屬，蔊菜屬，水松葉屬，酸模屬，豬毛菜屬，千里光屬，田菁屬，黃花稔屬，歐白芥屬，茄屬，苦苣菜屬，尖瓣花屬，繁縷屬，蒲公英屬，遏藍菜屬，車軸草屬，蕁麻屬，婆婆納屬，堇菜屬，蒼耳屬。
雙子葉作物屬花生屬，甜菜屬，蕓苔屬，黃瓜屬，南瓜屬，向日葵屬，胡蘿卜屬，大豆屬，棉屬，甘薯屬，萵苣屬，亞麻屬，番茄屬，煙草屬，菜豆屬，豌豆屬，茄屬，巢菜屬。
單子葉雜草屬山羊草屬，冰草屬，翦股潁屬，看麥娘屬，假翦股潁屬，燕麥屬，臂形草屬，雀麥屬，蒺藜草屬，鴨跖草屬，狗牙根屬，莎草屬，龍爪茅屬，馬唐屬，稗屬，荸薺屬，蟋蟀草屬，畫眉草屬，野黍屬，羊茅屬，飄拂草屬，異蕊花屬，白茅屬，鴨嘴草屬，千金子屬，毒麥屬，雨久花屬，黍屬，雀稗屬，虉草屬，梯牧草屬，早熟禾屬，筒軸茅屬，慈菇屬，藨草屬，狗尾草屬，高粱屬。
單子葉作物屬蔥屬，菠蘿，天門冬屬，燕麥屬，大麥屬，稻屬，黍屬，甘蔗屬，黑麥屬，高粱屬，黑小麥，小麥，玉米屬。
可是，本發(fā)明活性化合物的應用不限制在上述屬中，可以以相同方式擴展到其它植物。
根據本發(fā)明，可以處理所有植物和植物各部分。此處植物可以理解為所有植物以及植物群落，如需要和不需要的野生植物或作物(包括自然長出的作物)。作物可以是通過常規(guī)育種和優(yōu)化方法或通過生物技術和遺傳工程方法或上述方法的結合獲得的植物，包括轉基因植物以及包括獲得或沒有獲得植物育種者證書(Sortenschutzrechte)保護的植物栽培品種。植物的各部分可理解為所有地上和地下部分以及植物組織，如莖、葉、花和根，可提及的實例為葉片、針葉、枝條、樹干、花、子實體、果實和種子以及根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲的植物和植物營養(yǎng)體以及有性繁殖材料，例如種苗、塊莖、根狀經、插條和種子。
使用本發(fā)明活性化合物進行植物和植物各部分的處理是通過常規(guī)處理方法直接施用或作用于它們的環(huán)境、生境或貯藏區(qū)進行處理，例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料特別是種子的情況下還可以進行一層或多層包衣。
根據其濃度，本發(fā)明活性化合物適合于滅生性地防治雜草，例如在工業(yè)區(qū)和鐵軌，種樹或沒種樹的路或廣場。同樣，本發(fā)明活性化合物還可用來防治多年生栽培作物中的雜草，并可選擇性地在一年生栽培作物中防治雜草，多年生栽培作物例如為森林，觀賞樹木，果園，葡萄園，柑桔園，堅果園，香蕉園，咖啡園，茶園，橡膠園，油棕園，可可園，漿果種植園和啤酒花栽培區(qū)，草皮，草坪和牧草。
當本發(fā)明的式(I)化合物應用于土壤和植物的地上部分時表現出很強的除草活性且作用譜廣。在某種程度上，本發(fā)明式(I)化合物還適合于在單子葉和雙子葉作物中，在苗前和苗后選擇性地防治單子葉和雙子葉雜草。
本發(fā)明活性化合物可被轉化成為常規(guī)的制劑，如液劑，乳劑，可濕性粉劑，懸浮劑，粉劑，細粉劑，糊劑，可溶粉劑，顆粒劑，濃懸浮乳劑，用活性化合物浸漬的天然和合成材料，和在聚合物中的微膠囊。
這些制劑是以已知方法生產的，例如，通過將活性成分與填充劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產，制劑中可任意選擇的使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑，和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機溶劑作為助溶劑。適當的液體溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烴類和氯代脂肪烴類，如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪烴類，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如石油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適當的固體載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽；適合顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級的天然巖石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及無機和有機粉末的合成顆粒，和有機材料的顆粒如鋸末，堅果殼，玉米穗莖和煙草莖；適當的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物；適合的分散劑有例如亞硫酸化木素廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑，如羧甲基纖維素和粉末、顆?；蚰z乳狀天然或合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
可能使用的著色劑如無機顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營養(yǎng)物，例如，鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1％-95％，優(yōu)選按重量計0.5％-90％的活性化合物。
在防治雜草時，本發(fā)明的活性化合物可以其本身或其制劑形式使用，還可以與已知除草劑的混合物形式使用，這里可以使用成品制劑或桶混形式。
上述混合物的適合成分都是已知除草劑，例如乙草胺、三氟羧草醚、苯草醚、甲草胺、禾草滅、莠滅凈、先甲草胺、酰嘧磺隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、草除靈、呋草黃、芐嘧磺隆、噻草平、Benzobicyclon、吡草酮、新燕靈、雙丙氨膦、甲羧除草醚、雙草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、丁氧環(huán)酮、丁草敵、苯酮唑、醌肟草、雙酰草胺、氟酮唑草、甲氧除草醚、草滅畏、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、氯磺隆、綠麥隆、Cinidon(-ethyl)、環(huán)庚草醚、醚黃隆、Clefoxydim、烯草酮、炔草酸、異惡草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、Clopyrasulfuron(-methyl)、唑嘧磺胺鹽、Cumyluron、氰草津、Cybutryne、環(huán)草敵、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、禾草靈、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、惡唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊乙凈、二甲吩草胺、Dimexyflam、敵樂胺、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草啶、敵草隆、殺草隆、Epoprodan、撲草滅(EPTC)、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯磺隆、乙氧呋草黃、Ethoxyfen、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、精惡唑禾草靈、Fentrazamide、麥草氟異丙酯、麥草氟異丙酯-L、麥草氟甲酯、啶嘧磺隆、Florasulam、精吡氟禾草靈、Fluazolate、Flucarbazone、Flufenacet、氟唑啶草、氟烯草酸、丙炔氟草胺、Flumipropyn、唑嘧磺草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚、氟胺草唑、Flupropacil、Flurpyrsulfuron(-methyl，-sodium)、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、氟嘧醇、呋草酮、達草氟、噻唑草酰胺、氟磺胺草醚、草銨膦、草甘膦異丙胺鹽、氟硝磺酰胺、氟吡乙禾靈、精氟吡甲禾靈、環(huán)嗪酮、咪草酯、Imazamethapyr、咪草啶酸、Imazapic、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、咪吡嘧磺隆、Iodosulfuron(-methyl，sodium)、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異惡隆、異噁草胺、Isoxachlortole、異噁氟草、異惡草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草啶、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丁酸、苯噻酰草胺、Mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、溴谷隆、(α-)異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敵、綠谷隆、萘丙胺、敵草胺、草不隆、煙嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺樂靈、炔丙噁唑草、惡草靈、環(huán)丙氧磺隆、氯噁嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊靈、Pendralin、戊噁唑草、甜菜寧、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、撲草凈、毒草胺、敵稗、惡草酸、異丙草胺、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、氟唑草酯、吡唑特、吡嘧磺隆、芐草唑、Pyribenzoxim、稗草丹、噠草特、肟啶草、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、滅藻醌、精喹禾靈、喹禾糖酯、砜嘧磺隆、稀禾啶、西瑪津、西草凈、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、草硫磷、乙黃黃隆、牧草胺、丁噻隆、Tepraloxydim、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、Thiafluamide、噻唑煙酸、噻二唑胺、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆、三氯吡氧乙酸、滅草環(huán)、氟樂靈和氟胺磺隆。
與其它已知活性化合物如殺真菌劑，殺蟲劑，殺螨劑，殺線蟲劑，驅鳥劑，植物營養(yǎng)劑和土壤結構改良劑的混合物也是可能的。
本發(fā)明活性化合物可以其本身或其制劑形式，或進一步稀釋制備的應用形式使用，如現用溶液，懸浮液，乳液，粉劑，糊劑或顆粒劑?？梢猿Ｒ?guī)方式使用上述制劑，例如潑澆，噴霧，彌霧或撒播。
可在植物苗前和苗后使用本發(fā)明活性化合物。還可在播種前將活性化合物混入土壤。
使用的活性化合物的量可在較寬的范圍內變化。這要根據所需作用的性質而確定。通常，用量為對每公頃表土使用1g至10kg活性化合物，優(yōu)選每公頃5g至5kg活性化合物。
本發(fā)明活性化合物的制備和應用可參見下述實施例。制備實施例
由此獲得10g(理論值的56％)的N-異丙基-N-(4-氟-苯基)-2-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧)-乙酰胺，熔點為98℃。
類似于實施例1，并根據本發(fā)明制備方法的一般描述，還可以制備例如下表1中所列的通式(I)化合物。 表1式(I)化合物的實例
式(II)起始物
由此獲得564g(理論值的87％)的5-氯二氟甲基-2-甲硫基-1，3，4-噻二唑，沸點為62℃(0.2mbar)。步驟2 2小時內，邊攪拌邊將49.5g 35％的過氧化氫水溶液(0.57mol H2O2)逐滴加入至22g(0.10mol)5-氯二氟甲基-2-甲硫基-1，3，4-噻二唑，1g鎢酸鈉和70ml乙酸的混合物中，將反應溫度保持在20℃-25℃。在該溫度下，將反應混合物攪拌20小時，然后與150ml氯仿一起攪拌。分離出有機相，用水洗滌，硫酸鈉干燥并過濾。從濾液中，小心地減壓蒸餾出溶劑。
由此獲得22.5g(理論值的91％)的5-氯二氟甲基-2-甲基磺?；?1，3，4-噻二唑，熔點為46℃。應用實施例
將測試植物的種子播種在正常土壤中。24小時后，用活性化合物制劑噴霧土壤以使每單位面積上能夠施用所需的一定量的活性化合物。選擇噴霧液中活性化合物的濃度以使所需的一定量的活性化合物以每公頃1000升水的量施用。
三周后，與未處理對照的發(fā)育情況相比評價植物的傷害程度，以％傷害表示。下列數字表示0％＝沒有活性(類似于未處理對照)100％＝ 全部殺死在上述試驗中，例如制備實施例1的化合物表現出很強的除草活性，并且作物例如大豆和小麥對這些化合物具有很好的耐受性。
表A苗前試驗/溫室 實施例B苗后處理試驗溶劑5重量份丙酮乳化劑 1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑混合，并加入上述量的乳化劑然后將濃縮液用水稀釋至所需濃度。
將長至5-15cm高的測試植物用活性化合物制劑噴霧以使每單位面積上能夠施用所需的一定量的活性化合物。選擇噴霧液的濃度以使各所需的一定量的活性化合物以1000升水/公頃施用。
三周后，與未處理對照的發(fā)育情況相比評價植物的傷害程度，以％傷害表示。
下列數字表示0％＝沒有活性(類似于未處理對照)100％＝ 全部殺死在上述試驗中，例如制備實施例1的化合物表現出很強的除草活性，并且作物例如玉米對這些化合物具有很好的耐受性。
表B苗后試驗/溫室
權利要求
1.通式(I)化合物 其特征在于n 代表0，1，2或3，R 代表含有1-4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，以及X 代表硝基，氰基，鹵素或代表各自可任意選擇地被氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各自含有1-4個碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；?，- 但排除以下化合物N-甲基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，N-乙基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺，4-氯-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺和3-三氟甲基-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺，N-異丙基-5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基-氧乙酰苯胺以及4-氟-N-甲基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺和4-氟-N-乙基-(5-氯二氟甲基-1，3，4-噻二唑-2-基)-氧乙酰苯胺。
2.權利要求1的化合物，其特征在于n 代表0，1或2，R 代表甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基和X 代表硝基、氰基、氟、氯、溴或代表各自可任意選擇地被氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，甲基磺?；蛞一酋；?。
3.權利要求1的化合物，其特征在于n 代表0，1或2，R 代表甲基、乙基、正或異丙基、仲或叔丁基，以及X 代表硝基、氰基、氟、氯、溴或代表各自可任意選擇地被氟-或氯-取代的甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；?，甲基磺?；蛞一酋；?。
4.權利要求1的化合物，其特征在于n 代表0，1或2，R 代表甲基、乙基、正或異丙基、仲或叔丁基，以及X 代表氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基。
5.權利要求1-4中任一項的化合物的制備方法，其特征在于將式(II)的5-氯二氟甲基-2-甲基磺?；?1，3，4-噻二唑 與通式(III)的羥基乙酰苯胺反應 其中n，R和X如權利要求1-4中任一項的定義，如需要可存在酸結合劑以及如需要存在稀釋劑條件下進行反應。
6.控制不需要植物的方法，其特征在于將權利要求1-4中任一項的至少一種化合物作用于不需要植物和/或它們的生長環(huán)境。
7.權利要求1-4中任一項的至少一種化合物控制不需要植物的用途。
8.除草組合物，其特征在于該除草組合物中含有權利要求1-4中任一項的化合物和常規(guī)填充劑和/或表面活性劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的通式(I)的5－氯二氟甲基－1,3,4－噻二唑－2－基－氧乙酰苯胺,其中n代表0,1,2或3,R代表含有1－4個碳原子的直鏈或支鏈烷基,以及X代表硝基,氰基,鹵素或代表各自可任意選擇地被氰基－、鹵素－或C
文檔編號C07D285/13GK1384828SQ00811044
公開日2002年12月11日 申請日期2000年7月18日 優(yōu)先權日1999年7月30日
發(fā)明者H·J·里貝爾, H·費爾斯特, M·W·德魯斯, P·達門, D·福伊希特, R·龐岑 申請人:拜爾公司