專利名稱：取代n－苯甲?；璶’－(四唑苯基)－脲及其作為除蟲殺菌劑的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代N-苯甲?；鵑′-(四唑苯基)脲，涉及其制備方法和其作為除蟲殺菌劑的應(yīng)用。
業(yè)已公開，某些取代N-(苯甲?；?-N’-(雜環(huán)苯基)脲有殺蟲劑的和殺螨劑的性能(參見，例如DB-A 37 32 541，EP-A 0 242 322或US4,950,678)。但是，這些化合物的作用，尤其在其低的活性化合物濃度和低施用量時并不總是全令人滿意的。
已發(fā)現(xiàn)化學(xué)式(I)的新的取代N-苯甲酰基-N′-(四唑苯基)-脲 其中R1代表鹵素，R2代表氫或鹵素，R3代表鹵素、烷基或鹵代烷基，n為0、1或2，和R4代表氫，任選取代烷基、任選取代鏈烯基、烷氧基烷基、烷氧基羰基烷基、烷基羰氧烷基，烷基磺酰基、二氨基羰基；在所有情況下任選取代芳基，芳烷基或芳磺?；?；在所有情況下任選取代環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或在所有情況下任選取代雜環(huán)基或雜環(huán)基烷基。
此外，還發(fā)現(xiàn)了在下述情況下時獲得化學(xué)式(I)的取代N-苯甲?；?N′-(四唑基苯基)-脲a)、化學(xué)式(II)的異氰酸苯甲酰酯
其中R1和R2如上所述，與化學(xué)式(III)的四唑苯胺 其中R3、n和R4如上所述在有稀釋劑存在下進(jìn)行反應(yīng)；和b)、如果適宜，按照本發(fā)明所得化學(xué)式(Ia)的化合物， 其中R1、R2、R3和n如上所述，與化學(xué)式(IV)的化合物，E-R4-1(IV)其中R4-1，對于R4除氫外均如上所述，和E代表陰離子離去基團(tuán)在稀釋劑的存在下和，如果適宜，在酸受體的存在下進(jìn)行反應(yīng)。
最后，還發(fā)現(xiàn)了，這種新的化學(xué)式(I)的取代N-苯甲酰基-N′(四唑苯基)脲具有有效的生物學(xué)特性，它們尤其適宜用于防治在農(nóng)業(yè)、森林、存儲產(chǎn)品保護(hù)及材料保護(hù)中和在衛(wèi)生部門中出現(xiàn)的動物害蟲，尤其昆蟲、蜘蛛和線蟲。
按照本發(fā)明的這種取代N-苯甲?；鵑’-(四唑苯基)-脲一般由化學(xué)式(I)定義。
對上面和下面所述化學(xué)式所提及的基的優(yōu)選取代基或范圍在下面說明；R1優(yōu)選代表氟或氯，R2優(yōu)選代表氫，氟或氯，R3優(yōu)選代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基，n優(yōu)選代表0、1、2，R4優(yōu)選代表氫、C1-C6-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C2-C4-鏈烯基、C2-C4-鹵代鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-羰基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰氧基-C1-C4-烷基；C1-C4-烷基磺?；⒍?(C1-C4-烷基)-氨基羰基；或代表苯基、芐基或苯磺?；涓鱾€任選是被包括以下基團(tuán)系列的相同或不同取代基所單取代至三取代的鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基或C1-C4-鹵代烷氧基；或代表環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)己基-C1-C2-烷基，其各個基團(tuán)是任選被包括C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基系列的相同或不同取代基所單取代至三取代的；以及代表五員或六員雜環(huán)基或五員或六員雜環(huán)基-C1-C2-烷基，其各個具有1或2個雜原子，諸如N、O或S原子，和其各個任選是被包括C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基的系列的相同或不同取代基所單取代至三取代的。
R1尤其優(yōu)選代表氟或氯，R2尤其優(yōu)選代表氫、氟或氯，R3尤其優(yōu)選代表氫，甲基或三氟甲基，n尤其優(yōu)選代表0、1或2，R4尤其優(yōu)選代表氫、C1-C6-烷基、C2-C4-鏈烯基、C1-C2-鹵代烷基、或C2-C4鹵代鏈烯基，在所有情況下它們具有1至3個相同或不同的來自氟、氯和溴的鹵素原子；C1-C4-烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-羰基-C1-C2烷基、C1-C4-烷基-羰氧基-C1-C2烷基、C1-C2-烷基磺酰基、二-(C1-C2烷基)-氨基羰基；或代表苯基、芐基或苯磺酰基，其各個任選是被由以下系列的相同或不同取代基所單取代至三取代的鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基和C1-C2鹵代烷氧基，在所有情況下它們具有1至3個相同或不同的包括氟、氯和溴的鹵素原子；或代表環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)己基甲基，其各個是任選被包括C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基系列的相同或不同取代基所單取代至三取代的；或代表四氫呋喃基、四氫呋喃基甲基、四氫吡喃基或四氫吡喃甲基，其各個任選是被包括C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基的系列的相同或不同取代基所單取代到三取代的。
R1尤其非常優(yōu)選代表氟或氯。
R2尤其非常優(yōu)選代表氫、氟或氯。
R3尤其非常優(yōu)選代表氫、氟或三氟甲基。
n尤其非常優(yōu)選代表0、1或2。
R4尤其非常優(yōu)選代表氫；甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；1-乙基-1-甲基-丙基、1，1-二甲基丙基、2-甲基-2-丙烯基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1，1-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、3，4，4-三氟-3-丁烯基、4，4-二氟-3-丁烯基、甲氧甲基、乙氧甲基、甲氧乙基、乙氧甲基、甲氧羰基甲基、乙氧羰基甲基、甲氧羰基乙基、乙氧羰基乙基、甲基羰氧甲基、乙基羰氧甲基、甲基羰氧乙基、乙基羰氧乙基、甲基磺?；⒁一酋；?、二甲基氨基羰基、甲基乙基氨基羰基、二乙基氨基羰基，或代表苯基、芐基或苯磺?；?，其各個任選是被包括氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基系列的相同或不同取代基所單取代或雙取代的；或代表環(huán)己基、四氫吡喃基或四氫吡喃基甲基，其各個任選是被包括甲基、乙基、甲氧基或乙氧基的系列的相同或不同取代基所單取代或雙取代的。
R1具體代表氟或氯。
R2具體代表氫、氟或氯。
R3具體代表氟、氯或三氟甲基。
n具體代表0、1或2，R4具體代表氫；甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基，仲丁基或叔丁基；1-乙基-1-甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2-甲基-2-丙烯基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1，1-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基，3，4，4-三氟-3-丁烯基、甲氧基羰甲基、乙氧基羰甲基、甲氧基羰乙基、乙氧基羰乙基，或代表苯基或芐基，其各個是任選被溴取代的；或代表其被甲基取代的環(huán)己基，或代表四氫吡喃基甲基或四氫吡喃基、甲氧甲基、乙氧甲基、甲氧乙基、乙氧乙基、甲基羰氧甲基、乙基羰氧甲基、甲基羰氧乙基，乙基羰氧乙基。
化學(xué)式(I)的優(yōu)選化合物是苯環(huán)上的四唑在4-位置被取代了的那些化合物。
化學(xué)式(I)的其它優(yōu)選化合物是苯環(huán)上四唑在2-位置被取代了的那些化合物。
化學(xué)式(I)的其它優(yōu)選化合物是苯環(huán)上四唑在3-位置被取代了的那些化合物。
在此上或優(yōu)選范圍內(nèi)所給出的基定義或解釋相應(yīng)適用于產(chǎn)品和適用于原材料及中間體。基的這些定義可以任意彼此組合，也就是說，也可在各優(yōu)選范圍之間組合。
按照本發(fā)明，其中有上述所示優(yōu)選含義(優(yōu)先選擇)組合的化學(xué)式(I)的化合物是優(yōu)選的。
按照本發(fā)明，其中有上述所示尤其優(yōu)選含義組合的化學(xué)式(I)的那些化合物是尤其優(yōu)選的。
按照本發(fā)明，其中有上述所示尤其非常優(yōu)選含義組合的化學(xué)式(I)的那些化合物是尤其非常優(yōu)選的。
按照本發(fā)明，其中有上述所示特別非常優(yōu)選含義組合的化學(xué)式(I)的那些化合物是特別非常優(yōu)選的。
在上面和下面所述的基的定義中，諸如烷基的烴基---也與諸如烷氧基的雜原子連接---在所有情況下是直鏈或分支鏈的，只要這是可能的。
如果，例如用2，6-二氟苯甲?；惽杷狨ズ?-甲基-5-(3-氯-4-氨基苯基)-四唑作為原材料，按照本發(fā)明方法(a)的反應(yīng)過程可以表示為以下化學(xué)方程式 如果，例如用N-(2，6-二氟苯甲?；?-N′-(2-氯-4-四唑-5-基-苯基)-脲和2-(4-甲基磺酰苯基)-四氫吡喃被作為原材料，按照本發(fā)明方法(b)的反應(yīng)過程可表示為通過以下的化學(xué)方程式 化學(xué)式(II)提供了為實現(xiàn)按照本發(fā)明方法(a)用作為原料的異氰酸苯甲酰酯的一般定義。化學(xué)式(II)的異氰酸苯甲酰酯是已知的，可通過一般已知方法獲得。
化學(xué)式(III)提供了一種為實現(xiàn)按照本發(fā)明方法(a)作為原料的四唑苯胺的一般定義?；瘜W(xué)式(III)的四唑苯胺部分是已知的(參見，例如Synthesis(合成)，910-914頁，1998)。
化學(xué)式(III)的新的四唑苯胺 也是本申請的內(nèi)容，其中R3代表氯、氟、三氟甲基或甲基，n代表1或2，R4同上所述，和苯環(huán)上四唑的取代位置是2-，3-或4-位。
此外，化學(xué)式(III)的化合物也是本申請的內(nèi)容，化學(xué)式(III)中n代表0，R4和苯環(huán)上四唑的取代位置均如表中所述。 它們可以按照一般已知方法，優(yōu)選在回流下，通過使已知化學(xué)式(V)的氨基芐腈，
其中R3和n同上所述，與疊氮化鈉及例如鹽酸三乙胺在惰性溶劑如乙腈或甲苯存在下(也參看制備實施例)進(jìn)行反應(yīng)的方法獲得，而且如果適宜，可通過使所得化學(xué)式的(IIIa)的四唑苯胺， 其中R3和n同上所述，按照本發(fā)明的方法(b)與化學(xué)式(IV)的化合物(也參見制備實施例)進(jìn)行反應(yīng)的方法獲得。
化學(xué)式(IV)提供了一種用于實現(xiàn)按照本發(fā)明方法(b)作為原料的化合物的一般定義。
在此化學(xué)式中，E優(yōu)選代表氯、溴、碘、乙酰氧基、甲苯磺?；蚣谆酋；?。
化學(xué)式(IV)的化合物是已知的，及/或可以按已知方法制備，只要適宜，它們也可以直接原位直接再反應(yīng)(也參見制備實施例)。
按照本發(fā)明的方法(a)和(b)，優(yōu)選是利用稀釋劑完成的。適宜稀釋劑實際上是所有惰性有機溶劑。這些溶劑優(yōu)選包括脂肪族和芳族的及任選鹵代的烴類，如戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石油醚、汽油、輕石油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯化乙烯、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯；醚類如乙醚、丁醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、四氫呋喃和二氧六環(huán)；酮類如丙酮、丁酮、甲基異丙酮，或甲基異丁基酮；酯類如醋酸甲酯或乙酸乙酯；腈類如乙腈或丙腈；酰胺類如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮和二甲基亞砜、四亞甲基砜或六甲基磷酰三胺。
在本發(fā)明方法(b)中，可使用的酸受體都是通常可用于這類反應(yīng)的酸粘合劑。以下是優(yōu)選適宜的堿金屬氫化物和堿土金屬氫化物如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣；堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣；堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、堿土金屬碳酸鹽或堿土金屬碳酸氫鹽如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或碳酸鈣；堿金屬醋酸鹽如乙酸鈉或乙酸鉀；堿金屬醇鹽如叔丁醇鈉或叔丁醇鉀；此外堿氮化合物如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、二異丁胺、二環(huán)己胺、乙基二異丙胺、乙基二環(huán)己胺、N，N-二甲基芐胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、2-甲基-吡啶、3-甲基-吡啶、4-甲基-吡啶、2，4-二甲基-吡啶、2，6-二甲基-吡啶、2-乙基-吡啶、4-乙基-吡啶和5-乙基-2-甲基-吡啶、1，5-二氮雜二環(huán)[4，3，0]酮-5-烯(DBN)、1，8-二氮雜二環(huán)-[5，4，0]-十一烯-7(DBU)或1，4-二氮雜二環(huán)-[2，2，2]-辛烷(DABCO)。
在實現(xiàn)按照本發(fā)明方法(a)和(b)時，反應(yīng)溫度可在很大范圍內(nèi)變化。這種方法一般是在溫度0-100℃之間、優(yōu)選在10-80℃之間完成的。
一般，按照本發(fā)明的方法(a)和(b)是在常壓下完成的。但是，也可能在升壓或負(fù)壓下進(jìn)行。
為實現(xiàn)按照本發(fā)明的(a)和(b)方法，在所有情況下一般均采用大致等摩爾量的所需原料。但是，在所有情況下也可能采用所用兩組分中的一個組分有較多的過量。在所有情況下，本發(fā)明方法中均按常規(guī)方法完成加工(參見制備實施例)。
當(dāng)制取其中R4代表叔烷基的化合物時，有時在有強酸如三氟乙酸及/或硫酸存在下使化學(xué)式(Ia)或化學(xué)式(IIIa)的化合物與叔醇反應(yīng)是有利的(參見制備實施例)。
在較好的植物相容性及較適宜的溫血動物毒性的情況下，這些活性化合物適合防治出現(xiàn)在農(nóng)業(yè)、森林、存儲產(chǎn)品保護(hù)和材料保護(hù)中和在衛(wèi)生部門中的動物害蟲，尤其昆蟲、蜘蛛和線蟲。它們可以優(yōu)選被用于作為植物保護(hù)劑。它們對通常敏感和耐受物種和對所有或各個發(fā)育階段都是有活性的。上述害蟲包括等足目，例如潮蟲二節(jié)水虱、平甲蟲(Armadillidium vulgare)、鼠婦(Porcellio scaber)。
倍足(Diplopoda)目，例如Blaniulus guttulatus。
唇足目例如地蜈蚣屬carpophagus、蚰蜓屬種。
膜翅目，例如無斑麼蚰屬(Scutigerella immaculata)。
纓尾目，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
彈尾目，例如棘跳屬(Onychiurus annatus)。
直翅目，例如家蟋蟀、螻枯屬種、非洲飛蝗、蝗(蜢)屬種、群居蚱蜢屬。
蜚蠊目，例如東方蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國小蠊。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如散白蟻屬種。
虱目，例如體虱、血虱屬、長顎虱屬、嚙毛虱屬、嚙虱屬種。
纓翅目，例如溫室調(diào)薊馬、甘薯薊馬、棕櫚薊馬、花薊馬屬(Frankliniella accidentalis)。
異翅亞目，例如褐盾蝽屬、中間部紅蝽屬、甜菜擬網(wǎng)蝽、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、錐蝽屬。
半翅目，例如甘藍(lán)粉虱(Aleurodes brassicae)、甘薯粉虱、溫室粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶蔗隱瘤蚜、甜菜蚜、蘋果蚜、蘋綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、天皰瘡種類、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶蔗隱瘤蚜、甜菜蚜、蘋果蚜、蘋綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、癭棉蚜屬種、忽布疣額蚜、禾谷縊管蚜、微葉蟬屬、兩裂片葉蟬、黑尾葉蟬、東方球蠟蚧、黑蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅圓蹄盾蚧、春藤圓盾蚧、粉蚧屬種、木虱種。
鱗翅目、例如棉紅鈴蟲、松尺蠖、鴨膽子尺蛾、蘋細(xì)娥、櫻桃巢蛾、菜蛾、天幕毛蟲、褐尾蠹、毒蛾屬種、棉潛蛾、柑桔葉潛蛾、夜盜蟲種、切根蟲種、褐夜蛾種、埃及鉆夜蛾、棉鈴蟲屬種、甘藍(lán)夜蛾、小眼夜蛾、斜紋夜蛾種、粉紋夜蛾、蘋果小卷蛾、粉蝶屬種、禾草螟屬種、野螟屬(Pyrausta nubilalis)、地中海斑螟、蠟螟、幕谷蛾、癬(Tinea pellionella)、褐織葉蛾、亞麻黃卷蛾、煙卷蛾(Capuareticulana)、樅色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷蛾、櫟綠卷葉蛾、野螟屬、水稻負(fù)泥蟲。
鞘翅目，例如家具竊蠹、谷蠹、錐胸豆象屬、菜豆象、天牛(Hylotrupes bajulus)、藍(lán)毛臀螢葉甲、馬鈴薯甲蟲、辣根猿葉蟲、條葉甲屬、油菜藍(lán)跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲種、鋸谷盜、花象甲屬、象鼻屬、葡萄黑耳喙象、香蕉黑筒象、甘藍(lán)莢象甲、苜蓿葉象甲、皮蠹屬、皮蠹屬、圓皮蠹屬、皮蠹屬(Attagenus)種、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、金黃蛛甲、裸蛛甲、米蛀蟲、黃粉蟲、叩甲屬、金針蟲(Conoderus)、鰓角金龜(Melolontha melolontha)、馬鈴薯鰓金龜、褐新西蘭肋翅鰓角金龜、美洲稻象甲。
膜翅目，例如鋸角葉蜂屬、葉蜂屬、田蟻屬、廚蟻、胡蜂屬。
雙翅目，例如伊蚊屬、瘧蚊屬、庫蚊屬、果蠅、蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、黃蠅屬、胃蠅屬、虱蠅(Hyppobosca)屬、廄蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、偽蚊屬、黑毛蚊、瑞典麥桿蠅、麥蠅(Phorbia)屬、甜菜潛葉花蠅、地中海實蠅、橄欖實蠅、沼澤大蚊、黑蠅屬、潛蠅屬。
蚤目，例如印鼠客蚤、角葉蚤屬種。
蛛形綱，例如暗蝎、黑寡婦球腹蛛、粗腳粉螨、隱喙蜱屬、純緣蜱屬、雞皮刺螨、癭螨屬(Eriophyes ribis)、柑桔銹癭螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、鈍眼蜱屬、眼眼蜱屬、硬蜱屬、癢螨屬、皮螨屬、疥螨、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬、紅葉螨屬、半跗線螨(hemitarsonemus)屬、短須螨屬。
該植物寄生線蟲包括，例如草地墊刃線蟲屬、普通穿孔線蟲、川續(xù)斷雙墊刃線蟲、柑桔墊刃線蟲、異皮線蟲屬、globodera spp、根結(jié)線蟲屬、滑刃線蟲屬、長囊線蟲屬、劍線蟲屬、毛刺線蟲屬、囊滑刃線蟲屬。
按照本發(fā)明的這些物質(zhì)可以特別成功地用于防治對植物有害的昆蟲，如對煙草床蠕蟲(bedworm)(煙芽夜蛾)毛蟲、芥菜甲殼蟲(辣根猿葉蟲)幼蟲、菱形背蛾(菜蛾)毛蟲和草地夜蛾(甜菜夜蛾和frugioerda夜蛾)毛蟲。
只要適宜，按照本發(fā)明，也可通過確定的濃度/施用量，將這些化合物用作除莠劑和殺微生物劑，例如用作為殺真菌劑、抑霉物質(zhì)和殺菌劑。只要適宜，它們也可用作合成進(jìn)一步活性化合物的中間體或前體。
可以按照本發(fā)明處理所有植物和植物組成部分。本文的植物均指的是所有植物和植物群體，諸如需要和不需要的野生植物或栽培作物(包括天然存在的栽培植物)。栽培作物可以通過常規(guī)育種和最佳化方法，或生物工藝學(xué)和遺傳工程方法，或組合這些方法來獲得，包括轉(zhuǎn)基因植物并包括通過品種保護(hù)權(quán)能保護(hù)的或不能保護(hù)的植物植物品種。植物組成部分是指植物所有地表及地下生長部分和器官，諸如芽、葉片、花和根莖，所提及的實例是葉片、針、莖、桿、花、果實主體、果實和種子、以及根部、塊莖和根莖。植物組成部分也包括收獲材料和無性和有性繁殖的材料，例如插枝、塊莖、根莖、枝條和種子。
按照本發(fā)明用活性化合物對植物或植物組成部分的處理可直接進(jìn)行或按慣用的方法通過環(huán)境、生長空間或存儲空間的作用來進(jìn)行，例如采用浸漬、噴射、蒸發(fā)、霧化、播撒、涂刷，而且對繁殖材料，尤其是種子還通過覆蓋一層或多層的覆蓋層來進(jìn)行。
如上所述，對所有植物和其組成部分都可按照本發(fā)明加以處理。在一組優(yōu)選實施方案中，對野生的或通過常規(guī)生物培育方法諸如雜交或原生質(zhì)體融合獲得的植物變種和植物物種，和這些植物物種和植物變種的組成部分進(jìn)行處理。在另一優(yōu)選實施方案中，對通過遺傳工程方法，只要適宜結(jié)合常規(guī)方法所獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物變種(基因改性有機體)，和其組成部分也進(jìn)行處理。對術(shù)語“組成部分”或“植物的組成部分”或“植物組成部分”已在此上說明。
按照本發(fā)明優(yōu)選的是處理各種均在市場上可買到的，或目前正在使用的植物變種。所謂植物變種指的是通過常規(guī)育種、誘變或DNA重組技術(shù)獲得的具有特殊特征的植物。對它們可以取其變種型、生物型或基因型。
通過本發(fā)明的處理，可根據(jù)植物物種或植物變種、其地點和其生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養(yǎng))出現(xiàn)超加合的(“協(xié)同”)效應(yīng)。因此，例如有可能做到，使按照本發(fā)明可用的物質(zhì)和組合物的施用量減少及/或使作用范圍加寬及/或更有效作用、植物生長充分、對高或低溫的耐受性增強、對干旱或水量或土壤中鹽含量耐受度增強、開花充分、收獲方便、成熟更早、產(chǎn)量較高、品質(zhì)較好及/或收獲產(chǎn)品的營養(yǎng)價值較高、收獲的產(chǎn)品儲存期較長及/或可加工性較好，使所有這些都超過實際期望的效果。
按照本發(fā)明處理的優(yōu)選轉(zhuǎn)基因植物或植物變種(通過遺傳工程所獲得的)包括所有通過遺傳工程改性的植物，賦予這些植物尤其有利的重要特征。這些特征的實例是植物生長充分、高低溫度耐受性增強、對干旱或?qū)λ炕蛲寥利}含量的耐受性增強、開花充分、收獲便利、成熟較早、產(chǎn)量較高、品質(zhì)較好及/或收獲產(chǎn)物營養(yǎng)價值較高、收獲產(chǎn)物的保存期較長及/或可加工性較好。這些性能的特別突出的實例是植物對動物和微生物的害蟲抵抗力增強，諸如對昆蟲、螨、植物病原體的真菌、細(xì)菌及/或病毒，而且這些植物對某些除莠劑的活性化合物耐受性增強。所述的轉(zhuǎn)基因植物的實例是重要栽培作物如谷類(小麥，稻)、玉蜀黍、大豆、馬鈴薯、棉、油菜籽油菜和果樹(水果類蘋果、梨樹、柑桔類水果和葡萄)，其中特別強調(diào)的是玉蜀黍、大豆、馬鈴薯、棉屬植物和油菜籽油菜。尤其被強調(diào)的特征是由于在植物中形成毒素增強了植物對昆蟲的抵抗力，尤其是那些通過來自蘇蕓金桿菌(例如通過基因CryIA(a)、CyIA(b)、CryIA(c)CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF和其組合)(以下稱“Bt植物”)的遺傳物質(zhì)在植物中產(chǎn)生的那些。也尤其還被強調(diào)的特征是由于系統(tǒng)獲得的抵抗力(SAR)、系統(tǒng)素、植物抗毒素、激衛(wèi)素和耐受基因和相應(yīng)表達(dá)蛋白質(zhì)和毒素，使植物對真菌、細(xì)菌和病毒的抵抗力增強。還尤其強調(diào)的其它特征是植物對特種除莠劑的活性化合物的耐受性增強，例如對咪唑啉酮、磺酰脲類、草甘膦或phosphinothricin(例如”PAT”基因)的耐受性。在所有情況下，賦予所需特征的基因也可以在轉(zhuǎn)基因植物中組合出現(xiàn)。可以提及的“Bt植物”的實例是玉蜀黍變種、棉植物變種、大豆變種和馬鈴薯變種，它們都以商標(biāo)名YIELD GARD銷售(例如玉蜀黍、棉植物、大豆)、KnockOut(例如玉蜀黍)、StarLink(例如玉蜀黍)、Bollgard(棉)、Nucotn(棉)和NewLeaf(馬鈴薯)。可以提及的耐受除莠劑植物的實例是玉蜀黍變種、棉變種、大豆變種，它們均以商標(biāo)名Roundup Ready(耐受草甘膦，例如玉蜀黍、棉、大豆)、Liberty Link(耐受膦基麥黃酮(phosphinotricin)，例如油菜籽油菜)、IMI(耐受咪唑啉酮)和STS(耐受磺酰脲類、例如玉蜀黍)銷售。可以提及的其它耐受除莠劑的植物(通常為除莠劑耐受性繁育)也是那些牌號Clearfield銷售的那些變種(例如玉蜀黍)。當(dāng)然，這些陳述也適用于具有這些遺傳特性、或?qū)黹_發(fā)的遺傳特性和將來要開發(fā)的或提供出售的植物變種。
所述植物尤其有利地可用按照本發(fā)明的化學(xué)式(I)的化合物加以處理。上述對于這些活性化合物給出的優(yōu)選范圍也適用于處理這些植物。特別強調(diào)的是利用本申請專門所述的化合物對植物進(jìn)行處理。
可將這種活性化合物轉(zhuǎn)化成慣用劑型，如溶液、乳液、可濕粉劑、懸浮物、粉劑、粉末、糊料、可溶粉劑、顆粒、懸浮體乳液提濃物、用活性化合物浸漬的天然和合成材料、和利用聚合材料包封的微囊。
這些劑型可采用已知方式制備，例如通過活性化合物與增量劑，即液體溶劑及/或固體載體混合，任選使用表面活性劑，即乳化劑及/或分散劑及/或泡沫形成劑。
在采用水作為增量劑情況下，例如有機溶劑也可以用作助溶劑。下面的液體溶劑基本上是適宜的芳烴如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯化芳烴或氯化脂肪烴如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪族烴如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾分、礦物和植物油；醇類如丁醇或乙二醇和其醚類和酯類；酮類如丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強極性溶劑如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，和水。
適宜固體載體是例如銨鹽和天然巖粉，如高嶺土、粘土、滑石、白灰石、綠坡縷石、蒙脫土或硅藻土，和合成巖粉如極細(xì)分散二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽，適宜固體載體顆粒是如碾碎和分級的天然巖石如方解石、云石、浮石、海泡石和白云石，以及無機和有機巖粉的合成顆粒，和有機材料如鋸屑、椰子殼、玉米稈和煙草莖的顆粒；適宜乳化劑及/或泡沫形成劑是例如非離子的和陰離子的乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽，或蛋白質(zhì)水解物；適宜分散劑是例如木質(zhì)素-亞硫酸鹽廢液和甲纖維素。
膠粘劑如羧甲基纖維素，粉末型、顆粒型或乳液型的天然和合成聚合物如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚醋酸乙烯酯，或天然磷脂如腦磷脂及卵磷脂和合成磷脂均可用于這種配方。其它添加劑可以是礦物油及植物油。
有可能采用著色劑如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍(lán)，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料及金屬酞菁染料，以及痕量營養(yǎng)物，如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬及鋅的鹽類。
一般，這種配方包括0.1-95重量％的活性化合物，優(yōu)選在0.5-90％之間。
在市場上可買到的配方中和在這些配方制備的使用形式中，按照本發(fā)明的活性化合物可以是一種與其它活性化合物諸如殺蟲劑、引誘劑、化學(xué)不孕劑、殺菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑或除莠劑的混合物。這種殺蟲劑包括例如磷酯、氨基甲酸鹽、羧酸酯、氯化烴類、苯基脲、通過微生物生產(chǎn)的物質(zhì)和其它。
在混合物中特別適宜的組分的實例是以下殺真菌劑aldimorph、氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、andoprim、敵滅靈、克菌丹、腈嘧菌酯、苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、芐烯酸、芐烯酸-異丁酯、除草肽、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素-S、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁賽特、石硫合劑、capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、香芹酮、滅螨猛(甲基克殺螨)、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、clozylacon、硫雜靈、雙脲氰、環(huán)唑醇、環(huán)丙嘧啶、酯菌胺、雙乙氧咪唑威、雙氯酚、芐氯三唑醇、抑菌靈、噠菌請、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲菌定、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、消螨普、二苯胺、雙硫氧吡啶、滅菌磷、二噻農(nóng)、嗎菌靈、多果定、敵菌酮、克瘟散、環(huán)氧唑、乙環(huán)唑、乙嘧啶、土菌靈、噁唑酮菌、菌拿靈、氯苯嘧啶醇、苯氰唑、甲呋酰苯胺、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、粉銹啉、乙酸三苯錫鹽、三苯羥基錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、氟聯(lián)苯菌、氯氟菌核利、喹唑菌酮、調(diào)嘧醇、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、乙磷鈉、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、呋吡唑靈、滅菌胺、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺、雙胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羥異噁唑、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛乙酸鹽、雙胍辛乙酸鹽、雙胍辛三乙酸鹽、iodocarb、環(huán)戊唑醇、異稻瘟凈、異菌脲、irumamycin、稻瘟靈、氯苯咪菌酮、春日霉素、亞胺菌、銅制劑如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、堿式氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮及波爾多混合物、雙代混劑、代森錳鋅、代森錳、meferimzone、嘧菌胺、擔(dān)菌寧、甲霜林、環(huán)戊唑菌、磺菌威、三甲基苯基呋喃羧酰胺、代森聯(lián)、苯吡落菌、噻菌胺、滅粉霉素、腈菌唑、甲菌利、福美鎳、間硝酞異丙酯、氟嘧醇、
甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈、oxyfenthiin、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、紋枯脲、雙氯苯靈，匹馬菌素、粉病靈、多氧菌素、多氧霉素、噻菌靈、丙氯咪、二甲菌核利、丙酰胺、propanosine-鈉、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶班肟、咯喹酮、氯吡呋醚、唑喹菌酮，五氯硝基苯、硫和硫制劑、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、tetcyclacis、氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基硫菌靈、福美雙、硫氰苯甲酰胺、滅菌磷、對甲抑菌靈、三唑酮、三唑醇、葉銹特、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、克啉菌、氟菌唑、嗪氨靈、戊叉唑菌、烯效唑、有效霉素、烯菌酮、烯霜芐唑、氯菌胺、代森鋅、福美鋅以及Dagger G、OK-8705、OK-8801、α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲撐]-1H 1，2，4-三唑-1-乙醇、(5RS，6R8)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮、(E)-α-(甲氧亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯乙酰胺、1-異丙基{2-甲基-1-[[[1-(4-(甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基)-氨基甲酸鹽、1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙烷酮-O-(苯基甲基)-肟、
1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮、1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-琥珀酰亞胺、1-[(二碘甲基)-磺酰]-4-甲基-苯、1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑、1-[[2-(4-氯代苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烯基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑、1-[1-[2-[2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑、1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇、2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟-甲基-4’三氟-甲基-1，3-噻唑-5-苯胺基甲酰、2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷羧酰胺、2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯、2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基苯基)-苯基]-甲基]苯甲酰胺、2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑、2-[(1-甲基乙基)-磺酰)-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑、2[[6-脫氧-4O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖苷基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈、2-氨基丁烷、2-溴-2-(溴乙基)-戊烷二腈、2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶羧酰胺、2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(異硫氰甲基)-乙酰胺、2-苯基苯酚(OPP)3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮、3，5-二氯-N-[氰基(1-甲基-2-丙炔基)-氧]甲基]苯甲酰胺、3-(1，1-二甲基丙基)-1-氧代-1H-茚-2-腈、3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶、4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺、4-甲基-四唑[1，5a]喹唑啉-5(4H)-酮、
8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲胺、8-羥基喹啉硫酸酯、9H-氧雜蒽-9-羧酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼、雙(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?；?-氧]-2，5-噻吩二羧酸酯、順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇鹽酸鹽、乙基[(4-氯苯基)偶氮]-氰基乙酸鹽、碳酸氫鉀、甲基四硫醇鈉、甲基-1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-咪唑-5-羧酸酯、甲基-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-丙氨酸鹽、甲基-N-(氯乙?；?-N-(2，6-二甲基苯基)-外消旋丙氨酸鹽、N-(2，3-二氯-4-羥苯基)-1-甲基-環(huán)己基羧甲酰胺、N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺、N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺、N-(2-氯-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺、N-(4-環(huán)己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺、N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺、N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺、N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙羧酰胺、N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙?；?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺、N-[3-氯-4，5-雙(2-丙炔氧基)苯基]-N’-甲氧基-甲亞胺酰胺、N-甲酰基-N-羥基外消旋丙氨酸鈉、O，O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧乙基]-硫代磷酰胺乙酯、O-甲基-S-苯基硫代磷酰胺苯丙基酯(methyl-S-phenylphenylpropylphosphoramidothioate)、S-甲基-1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羧酯、螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1’(3’H)-異苯并呋喃]-3’-酮、
殺菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、四氯草定、福美鎳、春日霉素、辛基異噻唑酮、糠酸、氧四環(huán)素、噻菌靈、鏈霉素、酞枯酸、硫酸銅及其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素、乙酰甲胺磷、吡蟲清、氟酯菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、氧涕滅威、?氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、雙甲咪、除蟲菌素、AZ60541、艾扎丁、甲基吡啶磷、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫、波林桿菌芽孢、球形芽孢桿菌、枯草桿菌、蘇蕓金桿菌殺蟲劑、桿狀病毒、白僵菌、纖細(xì)白僵菌、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、乙體氟氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、氟氯菊酯、日本甲蟲芽孢桿菌、圓形芽孢桿菌、枯草桿菌、蘇蕓金桿菌、baculoviren、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、苯噁威、丙硫克百威、殺蟲螨、苯螨特、乙體氯氟氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、氯氟菊酯、生物氯菊、右旋反二氯苯醚菊酯、丁苯威、溴硫磷一種、混戊威、稻虱凈、特嘧硫磷、丁酮威、丁基噠螨酮、硫線磷、西維因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、除線威、壤土氯磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲磷、毒死蜱、毒死蜱米、氯烯炔菊酯、順式滅蟲菊、順氯菊酯、三氟氯氰菊酯、除線威、四螨嗪、殺螟腈、cycloprene、稻蟲菊酯、氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、三環(huán)錫氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、異一0五九-II、異吸硫磷II、殺螨隆、二嗪農(nóng)、敵敵畏、除蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、噁茂醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、eflusilanate、emamectin、烯炔菊酯、硫丹、蟲霉屬種、亞爾發(fā)菊酯、乙硫苯威，乙硫磷、滅克磷、醚菊酯、特苯噁唑、乙氧嘧啶磷、克線磷、克線磷、六苯丁錫氧、殺螟松、苯氧硫威、fenoxacrim、雙氧威、殺螨菊酯、fenpyrad、fenpyrithrin、唑螨酯、氰戊菊酯、銳勁特、氟啶胺、氟啶蜱脲、flubrocythrinate、氟螨脲、氟氰菊酯、氟蟲脲、flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、丁苯硫磷、噻唑硫磷、fubfenprox、氟線威、顆粒體病毒、特丁苯酰肼、六六六、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯、
咪蚜胺、氯唑磷、異丙胺磷、異噁唑磷、伊維菌素、核多角體病病毒、λ-三氟氯氰菊酯、氟丙氧脲、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、聚乙醛、甲胺磷、metharhiziumanisopliae、metharhizium flavoviride、殺撲磷、滅蟲威、滅多蟲、甲氧苯酰肼、速滅靈、噁蟲酮、速滅磷、米爾倍菌素、久效磷、二溴磷、硝胺烯啶、硝蟲噻嗪、novaluron、氧樂果、草氨酰、砜吸硫磷、擬青霉屬、馬拉硫磷、甲基馬拉硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、嘧啶硫磷甲基嘧啶硫磷、丙溴磷、猛殺威、殘殺威、二氯丙磷、發(fā)果、拒嗪酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊、噠螨酮、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蠅醚、喹噁磷、病毒唑、蔬果磷、硫線磷、滅蟲硅醚、艾克敵105、硫特普、蟲螨消、氟胺氰菊酯、雙苯酰肼、吡螨胺、特丁嘧啶硫磷、氟蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、稻豐磷、特丁甲拌磷、殺蟲畏、θ-氯氰菊酯、thiamethoxam、蛾蠅腈、thiatriphos、殺蟲環(huán)、硫雙滅多威、己酮肟威、蘇蕓金菌素、氯溴氰菊酯、四溴菊酯、苯賽螨、唑蚜威、三唑磷、triazuron、trichlophenidine、敵百蟲、殺蟲隆、trimethacarb、蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾、YI5302ζ-氯氰菊酯、zolaprofos、(1R-順)-[5-苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氫-2-氧代-3(2H)-呋喃烷基)-甲基]-2，2-二甲基環(huán)丙基羧酯、(3-苯氧苯基)-甲基-2，2，3，3-四甲基-環(huán)丙基羧酯、1-[(2-氯-5-噻唑)甲基]-四氫-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亞胺、2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氫噁唑、2-(乙酰氧)-3-十二基-1，4-萘二酮、2-氯-N-[[[4-(1苯乙氧)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺、
2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺、3-甲基苯基丙基氨基甲酸酯、4-[4-(4-乙氧苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基苯、4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧苯氧)-乙基]-硫代]-3(2H)-噠嗪酮、4-氯-2-(2-氯-2甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮、4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)-甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)-噠嗪酮、蘇蕓金桿菌殺蟲劑系E04348、N-[2-苯甲酰基-1-(1，1-二甲基乙基)]-苯甲酰肼、2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧螺[4.5]葵-3-烯-4-基丁酸酯、N-[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷基]-氨基氰、二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-羧醛、乙基[2-[[1，6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]-氧基]-乙基]氨基甲酸鹽、N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)甘氨酸、N-(4-氯苯基)-3-(4-(二氟甲氧)苯基]-4，5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-羧酰胺、N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基-N′-甲基-N”-硝基胍、N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-酰肼二硫代羧酰胺(N-methyl-N’-(1-methyl-2-propenyl)-1，2-hydrazinedicarbothioamide)、N-甲基-N’-2-丙烯基)-1，2-酰肼二硫代羧酰胺、O，O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-硫代磷酰胺乙酯、一種與其它已知活性化合物的混合物，如除莠劑，或與肥料及植物生長調(diào)節(jié)劑的混合物，也是可能的。
在使用作為殺蟲劑時，在市場可買到的制劑和以由這些劑型制備的使用形式中還可含按照本發(fā)明的活性化合物作為一種與增效劑的混合物出現(xiàn)。增效劑是通過其增強活性化合物作用的化合物，而不必所添加的增效劑自身是活性的。
由市場上提供的制劑所制備的使用型活性化合物的用量可以在寬范圍內(nèi)變化。這種使用型的活性化合物濃度可在0.0000001-95％重量的活性化合物范圍，優(yōu)選0.0001-1％重量之間。
要以適應(yīng)其使用型的通常方式應(yīng)用。
當(dāng)應(yīng)用于對付衛(wèi)生及存儲物的害蟲時，這種活性化合物由于其在木材及粘土上的突出殘效和其在石灰質(zhì)基底上對堿良好的穩(wěn)定性而著稱。
按照本發(fā)明的活性化合物不僅對植物害蟲，衛(wèi)生害蟲和存儲物害蟲起作用，而且在獸醫(yī)部門對付牲畜寄生蟲(外寄生蟲)也起作用，如對家畜前腳壁虱、軟蜱、馬癢螨、恙螨、蒼蠅(螫刺和舔吃)、寄生蠅幼蟲、虱、毛發(fā)虱、羽毛虱和跳蚤。這些寄生蟲包括由虱目，例如血虱屬、長顎虱屬、虱屬、陰虱屬、管虱屬。
由食毛目和其粗頸豆象亞目和Ischnocerina亞目，例如毛羽虱屬、短角鳥虱屬、巨毛虱屬、牛羽蚤屬、Werneckiella屬、鱗翅昆蟲屬、Damalina屬、嚙毛虱屬種和羽虱屬、由雙翅目和直翅亞目和Brachycerina亞目、例如伊蚊屬、瘧蚊屬、庫蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫蠓屬、斑虻、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬、蠅屬、齒股蠅屬、廄蠅屬、黑角蠅屬、Morellia spp.、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、污蠅屬、食肉動物屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、羊?qū)傧墝俸万缦墝佟?br> 由蚤目，例如蚤屬、櫛頭蚤屬、客蚤屬和角葉蚤屬。
由半翅目，例如臭蟲屬、錐蝽屬、紅腹獵蝽屬和錐蝽屬。
由蟲蠊目，例如東方蠊、美洲大蠊、德國小蠊和蜚蠊屬。
由蜱螨目和Meta-和Mesostigmata目，例如隱喙蜱屬、鈍緣蜱屬、殘喙蜱屬種、硬蜱屬、鈍眼蜱屬、牛蜱屬，矩頭蟬屬、Haemophysalisspp.、玻眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、耳螨屬、肺刺螨屬、胸孔螨屬和瓦螨屬。
由前氣門螨目和無氣門螨目，例如螨屬、攫螨屬、禽螯螨屬、肉螨屬、綿羊疥螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、兔牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、Hypodectes spp.、翼衣屬、癢螨屬、皮螨屬、耳癩螨屬、疥螨屬、痂螨屬、鳥疥螨屬、雞螨屬和雞雛螨屬。
按照本發(fā)明化學(xué)式(I)的活性化合物也適宜于防治侵襲可食動物的節(jié)肢動物門，諸如侵襲例如牛、羊、山羊、馬匹、豬、驢子、駱駝、水牛、兔、小雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂、其它家畜、諸如家犬、貓、籠鳥、觀賞魚，還有所謂實驗動物諸如田鼠、豚鼠、鼠科。防治節(jié)肢動物，是要減少家畜死亡和性能下降(對肉、乳、羊毛、皮革、蛋、蜂蜜等而言)，從而采用按照本發(fā)明的活性化合物可能使動物飼養(yǎng)得更經(jīng)濟(jì)和更簡單。
按照本發(fā)明的活性化合物在獸醫(yī)部門中按已知方式應(yīng)用，通過腸道給藥，例如以片劑、膠囊、水劑、浸液、顆粒、糊料、丸劑，導(dǎo)灌法、栓劑；按胃腸外投藥，諸如注射(肌肉、皮下、靜脈內(nèi)、腹膜內(nèi)等)、植入；按鼻腔施藥；按皮膚給藥如浸泡、噴射、傾注和點注、洗滌、涂粉、使用含活性化合物的成型制品如領(lǐng)圈、耳標(biāo)(ear tags)、尾標(biāo)(tail tags)、肢帶(limb bands)、韁繩(halters)、標(biāo)示器材等。
在施用于家畜、家禽、家養(yǎng)動物等時，可采用其中包含活性化合物量為1-80重量％的直接使用或稀釋100-10000倍后使用的化學(xué)式(I)活性化合物的制劑型(例如粉型、乳劑、流體)，或可用該活性化合物的藥浴型。
此外，已發(fā)現(xiàn)，對于損壞工業(yè)材料的昆蟲，按照本發(fā)明的化合物顯現(xiàn)出有效的殺蟲劑作用。
現(xiàn)舉例并優(yōu)選而非限制地對以下昆蟲加以簡單敘述。
甲殼蟲，諸如北美家天牛、多毛天牛、家具竊蠹、報死竊蠹、梳角細(xì)脈竊蠹、石斛屬、松竊蠹、Priobium carpini、褐粉蠹、非洲粉蠹、平頸粉蠹、桴粉蠹屬、青春期粉蠹屬、Trogoxylon aequale、Minthesrugicollis、棘脛小蠹種、黑材小蠹、咖啡黑長蠹，槲長蠹，Heterobostrychus brunneus，長蠹種，竹蠹。
膜翅目昆蟲，諸如小鋼青樹蜂、樅大樹蜂、taignus大樹蜂(Urocerus gigastaignus)、augur樹蜂(Urocerus augur)。
白蟻諸如干木白蟻、麻頭堆砂白蟻、灰點異白蟻、黃胸散白蟻、santonensis散白蟻、犀白蟻、澳洲白蟻、古白蟻、家白蟻。
石蟲丙如衣魚(Lepisma saccharina)。
本文所述工業(yè)材料指的是非生命材料，諸如優(yōu)選是聚合物、膠粘劑、動物膠、紙和板材、皮革、木材、木材制品以及油漆。
要防止昆蟲侵襲的材料尤其非常優(yōu)先的是木材和木材制品。
可用按照本發(fā)明的試劑或包括它的混合物所保護(hù)的木材以及木材制品，指的是例如建筑用木材、木梁、鐵軌枕木、橋構(gòu)件、棧橋、木制車輛、箱盒、托盤、容器、電線桿、木隔板、木窗和木門、膠合板、刨花板、細(xì)木工制品、或其在房屋建筑或木工車間中最常使用的木材制品。
可以按濃縮型或一般慣用劑型如粉末、顆粒、溶液、懸浮液、乳液或糊料使用這種活性化合物。
可以按本身已知的方法制備上述劑型，例如使該活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑及/或粘合劑以及固定劑、防水劑混合，如果需要還可混入干燥劑、UA穩(wěn)定劑，甚至如果需要，還可混合著色劑、顏料及其它處理助劑。
用于保護(hù)木材以及木材制品包含本發(fā)明的活性化合物的殺蟲劑組合物或提濃物的濃度為0.0001-95重量％，尤其0.001-60重量％。
所用組合物或提濃物的數(shù)量取決于昆蟲物種以及數(shù)量，并取決于介質(zhì)。在所有情況下，所用最佳數(shù)量可通過系列試驗加以確定。但是，按被保護(hù)的材料計，一般足夠使用量是0.0001-20重量％、優(yōu)選0.001-10重量％的活性化合物。
適宜溶劑及/或稀釋劑是有機化學(xué)溶劑或溶劑的混合物，及/或含油的或油型的低揮發(fā)性有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物，及/或極性有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物及/或水，而如果適宜，還可含有乳化劑及/或濕潤劑。
優(yōu)選使用的有機化學(xué)溶劑是含油或油型溶劑，其汽化值在35以上，閃點在30℃以上，優(yōu)選45℃以上。所用這些不溶于水及揮發(fā)性低的含油和油型的溶劑包括適宜的礦物油、或其芳烴餾分、或含礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選為石油溶劑、石油及/或烷基苯。
有利使用的礦物油是那些沸程170-220℃的礦物油類、沸程170-220℃的石油溶劑、沸程250-350℃的錠子油、沸程160-280℃石油、芳烴、松節(jié)油等。
在一組優(yōu)選實施方案中，采用了沸程180-210℃的液體脂肪族烴，或沸程180-220℃的芳烴與脂肪族烴的高沸點混合物及/或錠子油及/或單氯代萘、優(yōu)選α-單氯代萘。
這種有機含油或油型的揮發(fā)性低及汽化值在35以上及閃點在30℃以上，優(yōu)選45℃上的溶劑可以部分地用高或中等揮發(fā)性的有機化學(xué)溶劑替代，但要求這些溶劑混合物的汽化值也在35以上、閃點在30℃以上，優(yōu)選在45℃以上，而且這種殺蟲劑/殺真菌劑混合物在這種溶劑混合物中應(yīng)是可溶的或可乳化的。
在一組優(yōu)選實施方案中，部分有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物是用脂肪族極性有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物替代的。優(yōu)選使用含羥基及/或酯基及/或醚基基團(tuán)的脂肪族有機化學(xué)溶劑，諸如，乙二醇醚、酯等。
用于本發(fā)明目的的有機-化學(xué)粘合劑是其本身已知并可在水中稀釋及/或可在所用有機-化學(xué)溶劑中被溶解、分散或乳化的合成樹脂及/或粘結(jié)干性油，尤其包括或含有丙烯酸酯樹脂、乙烯基樹脂的粘接劑，例如聚醋酸乙烯酯、聚酯樹脂、縮聚和加成聚合樹脂、聚氨基甲酸酯樹酯、烷基樹脂或改性醇酸樹脂、酚醛樹脂、烴類樹脂如茚/香豆酮樹脂、有機硅樹脂、干性植物油及/或干性油類及/或基于天然及/或合成樹脂的物理干性粘合劑。
可采用呈乳液、分散或溶液型的合成樹脂作為粘合劑。瀝青或瀝青物質(zhì)也可用作粘合劑，其數(shù)量最多10％重量。此外，還可采用所有實際上都是已知的著色劑，顏料，防水劑，氣味-掩蔽劑，和抑制劑或防腐蝕劑等。
按照本發(fā)明，這種組合物或提濃物優(yōu)選包括至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂及/或干性植物油作為有機-化學(xué)粘合劑。按照本發(fā)明優(yōu)選采用的醇酸樹脂是那些含油量在45重量％以上，優(yōu)選50-68重量％的醇酸樹脂。
上述粘合劑均可用固定液(混合物)或增塑劑(混合物)代替。這些添加劑是用來防止該活性化合物揮發(fā)、結(jié)晶或沉淀的。它們優(yōu)選替代0.01-30％的粘合劑(按所用粘合劑100％計)。
該增塑劑屬于苯二甲酸酯的化合物類，如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或芐基酞酸丁酯；磷酸酯如磷酸三丁酯；己二酸酯如二(2-乙基己基)己二酸酯；硬脂酸酯如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯如油酸丁酯；甘油醚或較高分子量的乙二醇醚、甘油酯和p-甲苯磺酸酯。
固定液是化學(xué)上基于聚乙烯基烷基醚諸如聚乙烯甲醚，或酮類如二苯甲酮和乙烯基二苯甲酮的。
特別還有水也可作為溶劑或稀釋劑，如果適宜，也可以是和一種或更多種上述有機-化學(xué)溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑的混合物。
特別有效的木料防護(hù)是采用工業(yè)規(guī)模的浸漬方法實現(xiàn)的，如真空、雙真空或加壓處理方法。
如果適宜，現(xiàn)成即可使用的組合物也可含有殺蟲劑，而且如果適宜，也可含一種或多種殺真菌劑。
可以摻混的添加組分優(yōu)選是在WO 94/29 268中敘述的殺蟲劑和殺真菌劑。該文件所述化合物很明確是本申請的部分。
可與之摻混的尤其非常優(yōu)選的組分可以是殺蟲劑如毒死蜱、辛硫磷、滅蟲硅醚、高效氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、咪蚜胺、NI-25、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟菊酯、Thiaclopoid、甲氧酚鹽和殺蟲隆，和殺真菌劑如epoxyconazole、己唑醇、克菌丹、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、環(huán)戊唑菌、抑霉唑、抑菌靈、對甲抑菌靈、3-碘代-2-丙炔基-氨基甲酸丁酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
按照本發(fā)明的化合物可同時用于防護(hù)與海水或微咸水接觸而積垢的物體，如船體、柵網(wǎng)、網(wǎng)、建筑物、系船設(shè)施和信號系統(tǒng)。
由于無蒂寡毛綱如龍介蟲科的積垢，和由于來自Ledamorpha群體(茗荷兒)的軟殼動物和物種如各種茗荷屬和鎧茗荷屬物種的積垢，或來自藤壺亞目族(藤壺)的物種如Balanus或Pollicipes物種的積垢均會增加船的摩擦阻力，由于能量消耗較高，而且另外在干船塢頻繁滯留，結(jié)果導(dǎo)致操作費用明顯增大。
除由于藻類如水云屬種和仙菜屬種的積垢外，由于按通用術(shù)語為蔓足亞綱(蔓足甲殼類動物)的無蒂軟甲亞綱族的積垢是有特別重要意義的。
令人驚奇地，現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，單獨的或與其它活性化合物相結(jié)合的按照本發(fā)明的化合物具有突出的抗積垢作用。
單獨或結(jié)合其它活性化合物應(yīng)用按照本發(fā)明的化合物可以免去使用以下化合物，或可大大減少這些化合物的濃度所用重金屬諸如雙(三烷基錫)硫化物、月桂酸三正丁基錫、氯化三正丁基錫、氧化銅(I)、氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-錫、氧化三丁基錫、二硫化鉬、氧化銻、聚合鈦酸四丁酯，苯基(雙吡啶)-氯化鉍，氟化三正丁基錫、乙烯基雙硫代氨基甲酸錳，二甲基二硫代氨基甲酸鋅，乙烯基雙硫代氨基甲酸鋅，2-吡啶硫羥-1-氧化物的鋅鹽和銅鹽、乙烯基雙硫代氨基甲酸雙二甲基二硫代氨基甲酰鋅(bisdimethyldithiocarbamoylzinc ethylenebisthiocarbamate)、氧化鋅、乙烯基-雙二硫代氨基甲酸銅(I)、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅和三丁基錫鹵化物。
如果適宜，現(xiàn)成即可使用的防積垢漆可另外包括其它活性化合物，優(yōu)選殺藻劑、殺真菌劑、除莠劑、殺螺劑、或其它防積垢活性化合物。
適宜作為與按照本發(fā)明的防污劑結(jié)合的組分優(yōu)選是殺藻劑如2-叔丁基氨基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、雙氯酚、敵草隆、草多索、薯瘟錫異丙隆、噻唑隆、乙氧氟甲草醚、滅藻醌和去草凈；殺真菌劑如S，S-二氧化苯并[b]噻吩羧酸環(huán)己基酰胺、抑菌靈、氟滅菌丹、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、對甲抑菌靈和吡咯如克菌丹、環(huán)唑醇、環(huán)氧唑醇、己唑醇、環(huán)戊唑菌、丙環(huán)唑和戊唑醇；殺螺劑如薯瘟錫、聚乙醛、滅蟲威、貝螺殺、硫雙滅多威和混殺威；或常規(guī)防垢活性化合物如4，5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘代甲基paratryl砜、2-(N，N-二甲基硫代氨基甲酰硫)-5-硝基噻唑、2-吡啶硫羥-1-氧化物的鉀鹽、銅鹽、鈉鹽和鋅鹽、吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺?；?-吡啶、百菌清、二硫化四甲基秋蘭姆和2，4，6-三氯苯基馬來酰亞胺。
所用防垢劑含有按照本發(fā)明的化合物，其濃度在0.001-50重量％、尤其0.01-20重量％。
此外，按照本發(fā)明的防垢劑含有通常的組分，例如在Ungerer，Chem.Ind.1985，37.730-732和Williams“Antifouling MarineCoatings(防垢船舶涂料)”，Noycs，Park Ridge，1973所描述的那些。
除按照本發(fā)明的殺藻劑、殺真菌劑、殺貝劑的活性化合物和殺蟲劑的活性化合物之外，防積垢漆還尤其可含有粘合劑。
公認(rèn)的粘合劑的實例是溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯化橡膠、溶劑體系中的丙烯酸樹脂，尤其在含水體系中的；呈水分散體系型或有機溶劑體系型的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系；丁二烯/苯乙烯/丁腈橡膠；干性油如亞麻子油；與焦油瀝青或瀝青、柏油和環(huán)氧化合物、少量氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂結(jié)合的樹脂酯或改性硬樹脂。
如果適宜，防積垢漆也可含無機顏料、有機顏料或著色劑，優(yōu)選它們是不溶于水的。此外防積垢漆還可含有諸如松香的材料，以便控制活性化合物的釋放。此外，該防積垢漆還可含有增塑劑、影響流變性的改性劑和其它常規(guī)成分。也可將按照本發(fā)明的化合物或上述混合物加入自拋光防垢物系中。
這種活性化合物也適用于防治藏于密閉空間諸如居室、工廠大廳、辦公室、車輛艙等處的動物害蟲，尤其昆蟲、蜘蛛和螨等。為防治這些害蟲，可以將它們用作于家用殺蟲劑產(chǎn)品中，單獨或與其它活性化合物和助劑結(jié)合使用。它們對通常敏感和耐受的物種并在其所有發(fā)育階段都是有活性的。這些害蟲包括蝎目，例如鉗蝎屬。
蜱螨目，例如波斯銳緣蜱、鴿銳緣蜱、苔螨屬種、雞皮刺螨、住家食甜恙蟲、亞洲鈍緣蜱屬、血紅扇頭蜱、恙螨屬、neutrombiculaautumnalis、特嗜皮螨、塵螨屬。
蜘蛛目，例如Aviculariidae、圓蛛屬。
盲蛛目、例如chelifer擬蝎屬、cheiridium擬蝎屬、長奇盲蛛目。
等足目，例如潮蟲二節(jié)水虱、鼠婦。
倍足亞綱，例如Blaniulus guttulatus、多毛葉象屬。
蜈蚣目，例如地蜈蚣屬。
Zygentoma目、例如櫛衣魚屬、西洋衣魚、Lepismodesinquilinus。
蜚蠊目，例如東方蠊、德國小蠊、asahinai小蠊屬、馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、紅褐大蠊屬、黑胸大蠊、蜚蠊屬。
跳躍亞目，例如家蟋蟀。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如木白蟻屬.、散白蟻屬。
嚙蟲目，例如翅書虱屬、書虱屬。
鞘翅目，例如圓皮蠹屬、皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷盜、郭公蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象、藥材甲。
雙翅目，例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、伊蚊屬、曼蚊屬、瘧蚊屬。、紅頭麗蠅、麻翅虻屬、致倦庫蚊、尖音庫蚊、跗斑庫蚊、果蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、食肉麻蠅屬、蚋屬、廄螫蠅、沼澤大蚊。
鱗翅目、例如小蠟螟、蠟螟、印度谷螟、cloacella谷娥、袋谷娥、幕谷蛾。
蚤目，例如犬櫛首蚤、貓蚤、人蚤、穿皮潛蚤、印鼠客蚤。
膜翅目，例如木工蟻屬、褐田蟻屬、油菊田蟻屬、umbratus田蟻、廚蟻、Paravespula spp.、鋪道蟻。
虱目，例如頭虱、體虱、陰虱。
異翅亞目，例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、infestans錐獵蝽。
在家用殺蟲劑方面，可單獨使用它們，或結(jié)合使用其它適宜活性化合物如磷酯、氨基甲酸鹽、擬除蟲菊酯、植物生長調(diào)節(jié)劑或來自其它已知殺蟲劑類的活性化合物。
可按以下方式使用它們氣溶膠、無壓力噴霧劑如泵噴霧及噴霧器噴射、自動霧化器、潤濕器、泡沫體、凝膠、利用由纖維素或聚合物制成蒸發(fā)器片劑的蒸發(fā)器產(chǎn)品、液體蒸發(fā)器、凝膠和薄膜蒸發(fā)器、驅(qū)動螺旋槳的蒸發(fā)器、無能量或被動蒸發(fā)體系、蛾紙、蛾袋及蛾膠凝，用于散布誘餌或在銹餌站中用的顆?；蛲糠?。
制備實施例實施例1 (方法a)在室溫下，將內(nèi)有0.95克(5.5毫摩爾)的2，6二氟苯甲酰異氰酸酯和20毫升乙腈的溶液滴加至內(nèi)有1克(5.5毫摩爾)的5-(3-氯-4-氨基苯基)-四唑和30毫升乙腈的溶液中。抽吸過濾沉淀的產(chǎn)物，并用乙腈洗滌該沉淀的產(chǎn)物。
得到1.1克(53％理論產(chǎn)率)的N-(2，6-二氟苯甲?；?-N’-(2-氯-4-四唑-5-基-苯基)脲，其logP(pH2)為2.3。
原料制備 在120-130℃下，將5克(0.033摩爾)3-氯-4-氨基苯腈，2.9克(0.045摩爾)的疊氮鈉，6.2克(0.045摩爾)的三乙胺鹽酸鹽和80毫升的二甲基甲酰胺的混合物加熱24小時。然后真空蒸餾出溶劑，將殘余物溶于稀釋氫氧化鈉溶液中，并用稀鹽酸酸化該溶液。抽吸濾出沉淀的產(chǎn)物，并用水洗滌該產(chǎn)物。
得到6.2克(96％理論產(chǎn)率)的5-(3-氯-氨基苯基)-四唑，其LogP(pH2)為1.00。
實施例2 (方法b)在室溫下，對0.5克(1.3毫摩爾)N-(2，6-二氯苯甲?；?-N′-(2-氯-4-四唑-5-基-苯基)-脲[實施例1]、0.53毫升的3，4-二氫-2H-吡喃和內(nèi)有約20-30毫克p-甲苯磺酸的20毫升氯代甲烷的一種混合物攪拌過夜。然后，用20毫升飽和碳酸氫鈉溶液振蕩萃取該反應(yīng)混合物，接著用20毫升水振蕩萃取，用硫酸鈉干燥有機物相，并真空蒸餾出溶劑。得到0.56克(93％的理論產(chǎn)率)N-(2，6-二氟苯甲?；?-N’[2-氯4-(2-四氫吡喃-2-基-四唑-5-基)-苯基]-脲，其LogP(pH2)為3.72。
實施例3 (方法a)在室溫下，將10毫升乙腈中加有0.26克(1.4毫摩爾)的2，6-二氟苯甲?；惽杷狨サ娜芤?，滴加至在10毫升乙腈中有0.3克(1.4毫摩爾)1-甲基-5-(3-氯-4-氨基苯基)-四唑的溶液中。抽吸濾出沉淀的產(chǎn)物，并用乙腈洗滌該產(chǎn)物。
得到0.36克(65％的理論產(chǎn)率)的N-(2，6-二氟苯甲?；?-N’[2-氯-4-(1-甲基-四唑-5-基)]-脲，其LogP(pH2)為2.31。
原料的制備 在60℃下，對由3克(0.015摩爾)5-(3-氯-4-氨基苯基)-四唑、2.8克(0.02摩爾)碳酸鉀、2.84克(0.02摩爾)碘甲烷和50毫升乙腈的組成的混合物攪拌48小時。然后，真空蒸餾出溶劑，接著用水及乙酸乙酯振蕩萃取殘余物，并分離出有機相，對有機相用硫酸鈉干燥。真空蒸鎦出溶劑，通過硅膠層析提純該殘余物，(洗提液＝二氯甲烷∶乙醚＝11∶1)。
得到0.3克(9.5％理論產(chǎn)率)的1-甲基(3-氯-4-氨基苯基)-四唑，其log P(pH2)為1.17。
獲得下表1給出的化學(xué)式(I)化合物，近似于實例1-3的或與一般制備說明的一致。表1
化學(xué)式(III)的進(jìn)一步原材料的制備實施例a
將1.6毫升濃硫酸加至由5克(0.026摩爾)5-(2-氨基-5-氯苯基)-四唑、6.5毫升叔丁醇及32毫升三氟乙酸構(gòu)成的混合物中。攪拌該反應(yīng)混合物過夜，然后真空蒸餾出溶劑，并用飽和碳酸氫鈉溶液處理殘余物。用乙酸乙酯萃取該產(chǎn)物。用硫酸鈉干燥有機相，并真空蒸餾出溶劑。
得到5.2克(80％理論產(chǎn)率)的5-(2-氨基-5-氯苯基)-2-叔丁基-四唑，log P(pH2)為3.58。
實施例b 在50-60℃下，對由1克(5毫摩爾)5-(3-氯-4-氨基苯基)-四唑、1.37克(5.5毫摩爾)溴化4-溴芐基、0.76克(5.5毫摩爾)碳酸鉀和30毫升乙腈組成的混合物加熱18小時。然后，真空蒸餾出溶劑，并用水和乙酯振蕩萃取其殘余物。分離出有機相，用硫酸鈉干燥，并在真空中蒸發(fā)干。
得到1.8克的(99％的理論產(chǎn)率)的5-(3-氯-4-氨基苯基)-2-(4-溴芐基)-四唑，其Log P(pH2)為3.52。
獲得以下表2給出的化學(xué)式(III)化合物，類似于實施例1，3a和3b
表2 LogP值按EEC(歐洲經(jīng)濟(jì)共同體指令79/831附件V.A8)的規(guī)定，采用HPLC(高壓液體色譜法)(梯度法，乙腈/0.1％含水磷酸)確定。
使用實施例實施例A煙芽夜蛾試驗溶劑 30 重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1 重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為生產(chǎn)適宜的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與給定量的溶劑和乳化劑混合一起，并用含乳化劑的水稀釋該提濃物至所需濃度。
通過將大豆芽(櫓豆)浸入所需濃度的該活性化合物制劑中進(jìn)行處理，在葉片仍然是濕的同時將其提供給煙芽夜蛾。
所需時間后，按％測定覆滅率，100％指所有毛蟲均被殺死；0％指沒有毛蟲被殺死。
在這個試驗中，在用0.1％濃度的一種示例活性化合物例如用制備實施例4的化合物時，6天后顯示100％覆滅。
實施例B猿葉蟲幼蟲試驗溶劑 30 重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1 重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為生產(chǎn)適宜的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與給定量的溶劑和乳化劑混合一起，并用含乳化劑的水稀釋該提濃物至所需濃度。
通過將卷心菜葉(甘藍(lán))浸入所需濃度的該活性化合物制劑中進(jìn)行處理，并在葉片仍然是濕的同時，將其提供給芥菜甲殼蟲(辣根猿葉蟲)幼蟲。
經(jīng)所需時間后，按％測定覆滅率，100％指所有甲殼蟲均已被殺死；0％指沒有甲殼蟲幼蟲被殺死。
在這個試驗中，在用0.1％濃度的一種示例活性化合物例如用制備實施例4、10、16、18和20的化合物時，7天以后顯示100％覆滅。
實施例C菜蛾試驗溶劑 30 重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1 重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為生產(chǎn)適宜的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與給定量的溶劑和乳化劑混合一起，并用含乳化劑的水稀釋該提濃物至所需濃度。
通過對卷心菜葉(甘藍(lán))浸入所需濃度的該活性化合物制劑中進(jìn)行處理，并在葉片仍然是濕的同時，將其提供給菜蛾的毛蟲。
經(jīng)所需時間后，按％測定覆滅率，100％指所有毛蟲均被殺死；0％指沒有小毛蟲被殺死。
在這個試驗中，在用0.1％濃度的一種示例活性化合物例如用制備實施例4的化合物時，6天以后顯示100％覆滅。
實施例D甜菜夜蛾試驗溶劑 30 重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1 重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為生產(chǎn)適宜的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與給定量的溶劑和乳化劑混合一起，并用含乳化劑的水稀釋該提濃物至所需濃度。
通過對卷心菜葉(甘藍(lán))浸入所需濃度的該活性化合物制劑中進(jìn)行處理，并在葉片仍然是濕的同時，將其提供給草地粘蟲(甜菜夜蛾)的毛蟲。
所需周期后，按％測定覆滅率，100％指所有毛蟲均已被殺死；0％指沒有毛蟲被殺死。
在這個試驗中，在用0.1％濃度的一種示范活性化合物例如用制備實施例4的化合物時，6天后顯示100％覆滅。
實施例E草地貪夜蛾試驗溶劑 30 重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1 重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為生產(chǎn)適宜的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與給定量的溶劑和乳化劑混合一起，并用含乳化劑的水稀釋該提濃物至所需濃度。
通過對卷心菜葉(甘藍(lán))浸入所需濃度的該活性化合物制劑中進(jìn)行處理，并在葉片仍然是濕的同時，將其提供給草地粘蟲(草地貪夜蛾)的毛蟲。
經(jīng)所需時間后，按％測定覆滅率，100％指所有毛蟲均已被殺死；0％指沒有毛蟲被殺死。
在這個試驗中，在用0.1％濃度的一種示范活性化合物例如，用制備實施例4、5、10、14、15、16、18和20的化合物時，7天后顯示100％覆滅。
實施例F極限濃度試驗/污垢-寄居昆蟲轉(zhuǎn)基因植物的處理試驗昆蟲污垢中黃瓜條葉甲屬幼蟲溶劑 7 重量份乳化劑1 重量份的烷芳基聚乙二醇醚為制備適宜的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與給定量的溶劑混合一起，并加入給定量的乳化劑，和用水稀釋該提濃物至所需濃度。
將該活性化合物制劑澆注至該底板上。在制劑中該活性化合物的濃度實際上沒有意義的，僅有每單位體積的底板中活性化合物以ppm(毫克/升)表示的重量是決定性的。將底板裝填入0.25升罐中，并靜置于20℃下。
在裝料之后，迅即將5小盆預(yù)萌芽后的YIELD GUARD(吊掛衛(wèi)板，美國Monsanto公司商標(biāo))品系的玉蜀黍種子投入。2天以后，將所述試驗昆蟲投入該處理后的底板中。再7天之后，計數(shù)已經(jīng)出苗的玉蜀黍植物(1株苗＝20％的作用)，確定該活性化合物的效力。
實施例G煙芽夜蛾試驗轉(zhuǎn)基因植物處理溶劑 7 重量份乳化劑1 重量份的烷芳基聚乙二醇醚為制備適宜的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與給定量的溶劑混合一起，并加入給定量的乳化劑，和用水稀釋該提濃物至所需濃度。
通過對Roundup Ready(Monsanto Comp.USA的商標(biāo))品系的大豆芽(櫓豆)浸入所需濃度的該活性化合物制劑中進(jìn)行處理，在葉片仍然是濕的同時，將其提供給煙草夜蛾幼蟲(煙芽夜蛾)。
經(jīng)所需時間之后，確定昆蟲的覆滅率。
權(quán)利要求
1.一種化學(xué)式(I)的化合物 其中R1代表鹵素，R2代表氫或鹵素，R3代表鹵素、烷基或鹵代烷基，n代表0、1或2，和R4代表氫，任選取代烷基、任選取代鏈烯基、烷氧烷基、烷氧羰烷基、烷基羰基氧烷基，烷基磺?；⒍被驶?；在所有情況下任選取代芳基，芳烷基或芳基磺?；辉谒星闆r下任選取代環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或在所有情況下任選取代雜環(huán)基或雜環(huán)基烷基。
2.按照權(quán)利要求1的化學(xué)式(I)的化合物，其中R1代表氟或氯，R2代表氫、氟或氯，R3代表氟、氯、溴、C1-C4烷基或C1-C4-鹵代烷基，n代表0、1或2，R4代表氫、C1-C6-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C2-C4-鏈烯基、C2-C4-鹵代鏈烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4-烷氧基-羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷基羰氧基-C1-C4-烷基；C1-C4烷基磺?；⒍?(C1-C4-烷基)-氨羰基，或代表苯基、芐基或苯磺?；涓鱾€任選是通過被包括以下系列的相同或不同取代基所單取代至三取代的鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基和C1-C4鹵代烷氧基；或代表環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)己基-C1-C2-烷基，其各個任選是被包括C1-C4烷基和C1-C4烷氧基系列的相同或不同取代基所單取代到三取代的或代表五員或六員雜環(huán)基或五員-或六員雜環(huán)基C1-C2-烷基，其各個具有1或2個雜原子，諸如N、O或S原子，及其各個是任選被包括C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基系列的相同或不同取代基所單取代到三取代的。
3.按照權(quán)利要求1的化學(xué)式(I)的化合物，其中R1代表氟或氯，R2代表氫、氟或氯，R3代表氟、氯、甲基或三氟甲基，n代表0、1或2，R4代表氫、C1-C6-烷基、C2-C4-鏈烯基、C1-C2-鹵代烷基或C2-C4-鹵代鏈烯基，在所有情況下具有1-3個相同或不同的包括氟、氯和溴系列的鹵素原子；C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷氧基-羰基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基羰氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷基磺?；?、二-(C1-C2-烷基)-氨基羰基；或代表苯基、芐基或苯磺?；涓鱾€任選是被包括鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-鹵代烷基和C1-C2-鹵代烷氧基系列的相同或不同取代基所單取代至三取代的，在所有情況下都具有1-3個相同或不同的鹵素原子；或代表環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)己基甲基，其各個任選是被包括C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基系列的相同或不同取代基所單取代到三取代的；或代表四氫呋喃基、四氫呋喃基甲基或四氫吡喃基或四氫吡喃基甲基，其各個任選是被包括C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基系列的相同或不同取代基所單取代到三取代的。
4.按照權(quán)利要求1的化學(xué)式(I)的化合物，其中R1代表氟或氯，R2代表氫、氟或氯，R3代表氟、氯或三氟甲基，n代表0、1或2，R4代表氫；甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔-丁基；1-乙基-1-甲基丙基、1、1-二甲基丙基、2-甲基-2-丙烯基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1，1-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、3，4，4-三氟-3-丁烯基、4，4-二氟-3-丁烯基、甲氧甲基、乙氧甲基、甲氧乙基、乙氧乙基、甲氧羰甲基、乙氧羰甲基、甲氧羰乙基、乙氧羰乙基、甲基羰氧甲基、乙基羰氧甲基、甲基羰氧乙基、乙基羰氧乙基、甲基磺?；?、乙基磺酰基、二甲基氨基羰基、甲基乙基氨基羰基、二乙基氨基羰基；代表苯基、芐基或苯磺酰基、其各個是任選被包括氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基系列的相同或不同取代基所單取代或雙取代的；或代表環(huán)己基、四氫吡喃基或四氫吡喃甲基，其各個是任選被包括甲基、乙基、甲氧基或乙氧基系列的相同或不同取代基所單取代或雙取代的。
5.一種用于制備按照權(quán)利要求1的化學(xué)式(I)化合物的方法，其特征在于a)化學(xué)式(II)的化合物 其中R1和R2同上所述，與化學(xué)式(III)的化合物 其中R3，n和R4同上所述，在稀釋劑存在下進(jìn)行反應(yīng)；和，b)如果適宜，將所得化學(xué)式(Ia)的化合物 其中R1，R2，R3和n同上所述，與化學(xué)式(IV)的化合物E-R4-1(IV)其中R4-1中的R4如上所述，但氫除外，和E代表一種陰離子左邊的基團(tuán)，在稀釋劑的存在下而且如果適宜在酸受體的存在下進(jìn)行反應(yīng)。
6.一種化學(xué)式(III)的化合物 其中R3代表氯、氟、甲基或三氟甲基，n代表1或2，和R4同上所述且苯環(huán)上四唑的取代位置是在2-，3-或4-位。
7.按照權(quán)利要求6的化學(xué)式(III)的化合物，其中n代表0，和R4和在苯環(huán)上四唑的取代位置如表所述。
8.一種殺蟲劑和除莠劑，其特征在于它們含有至少一種按照權(quán)利要求1的化學(xué)式(I)的化合物。
9.一種防治動物害蟲和無用植被的方法，其特征在于，使按照權(quán)利要求1的化學(xué)式(I)的化合物作用于害蟲及/或其生活區(qū)域。
10.按照權(quán)利要求1的化學(xué)式(I)的化合物在防治動物害蟲和無用植被方面的應(yīng)用。
11.一種用于制備殺蟲劑和除莠劑的方法，其特征在于將按照權(quán)利要求1的化學(xué)式(I)的化合物與稀釋劑及/或表面活性劑混合。
12.按照權(quán)利要求1的化學(xué)式(I)的化合物在制備殺蟲劑和除莠劑方面的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及化學(xué)式(I)的新取代N－苯甲?；璑’－(四唑苯基)－脲，其中R
文檔編號C07D405/04GK1427828SQ01809261
公開日2003年7月2日 申請日期2001年5月2日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月12日
發(fā)明者F·毛雷爾, C·埃爾德倫 申請人:拜爾公司