專利名稱：高選擇性生產(chǎn)二(氨甲基)取代的芳族化合物的方法
背景技術(shù)：
1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種通過氫化芳族二腈生產(chǎn)二(氨甲基)取代的芳族化合物的方法。二(氨甲基)取代的芳族化合物用作制備硬化劑、合成樹脂、異氰酸酯等的原料。
2.現(xiàn)有技術(shù)描述已建議在含多種金屬的催化劑體系存在下氫化芳族二腈。例如，日本專利公開No.51-24494建議了一種通過在液氨和一種無機(jī)堿存在下鈀催化氫化間苯二腈或?qū)Ρ蕉嫔a(chǎn)3-氰基芐基胺或4-氰基芐基胺的方法。日本專利申請(qǐng)延遲公開No.9-40630和10-204048提出了通過在含鎳和/或鈷的阮內(nèi)催化劑存在下氫化芳族二腈的腈基生產(chǎn)芳族氰基甲基胺(氰基(氨甲基)取代的芳族化合物)的方法。這些專利文獻(xiàn)僅涉及了芳族氰基甲胺的制備，而沒有描述相應(yīng)的二胺(二(氨甲基)取代的芳族化合物)的制備。
日本專利公開No.10-502671公開了在催化劑存在下，將脂肪族二腈半氫化為相應(yīng)的脂肪族氨基腈，所述的催化劑選自含有摻雜元素的阮內(nèi)鎳催化劑，所述摻雜元素是諸如鋅和周期表IVb、VIb、VIIb和VIII族元素；含有摻雜元素的阮內(nèi)鈷催化劑，所述的摻雜元素是諸如鋅和周期表IVb、VIb、VIIb和VIII族元素。日本專利中請(qǐng)延遲公開No.2001-524464提出了在非均勻體系中，在加氫催化劑存在下，連續(xù)部分氫化脂肪族的二腈形成相應(yīng)的脂肪族氨基腈。這些專利文件僅涉及了脂肪族的二腈部分氫化形成脂肪族氨基腈，而沒有描述芳族二腈部分氫化形成芳族氰基甲胺以及隨后氫化芳族氰基甲胺形成相應(yīng)的二胺(二(氨甲基)取代的芳族化合物)。
還已建議，在含鎳或含鈷催化劑存在下，單步氫化芳族二腈為相應(yīng)的二胺(二(氨甲基)取代的芳族化合物)。例如日本專利公開No.38-8719提出了在含有微量水的醇中，在摻雜了苛性堿的阮內(nèi)鎳或阮內(nèi)鈷催化劑存在下，氫化鄰苯二腈形成目標(biāo)苯二甲胺。日本專利公開No.48-22593提出在負(fù)載的含有氧化鎂作為共催化劑的鎳催化劑存在下，由鄰苯二腈生產(chǎn)苯二甲基二胺。但是，這些方法由于副產(chǎn)物的形成而未能以足夠高的產(chǎn)率制備目標(biāo)二胺。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的在于提供一種新的方法以高選擇性制備二(氨甲基)取代的芳族化合物。
鑒于上述目的徹底研究的結(jié)果是，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，目標(biāo)二(氨甲基)取代的芳族化合物可高選擇性地通過兩階段氫化制備，所述氫化包括第一階段，其中，在含Pd的催化劑存在下，將芳族二腈氫化為目標(biāo)化合物的中間體化合物(氰基(氨甲基)取代的芳族化合物)，和第二階段，其中，在含Ni和/或Co的催化劑存在下，將氰基(氨甲基)取代的芳族化合物氫化為二(氨甲基)取代的芳族化合物。在該發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供了通過兩階段氫化制備下式I的二(氨甲基)取代的芳族化合物的方法NH2CH2-R-CH2NH2(I)其中R為一個(gè)二價(jià)的芳基并且任選被對(duì)氫化反應(yīng)惰性的基團(tuán)取代，該方法包括第一階段，其中在含Pd的催化劑X存在下，將下式II表示的芳族二腈CN-R-CN (II)其中R的定義與上述相同，氫化為下式III表示的氰基(氨甲基)取代的芳族化合物NH2CH2-R-CN (III)其中R的定義與上述相同；和第二階段，其中在含Ni和/或Co的催化劑Y存在下，將來自第一階段的氰基(氨甲基)取代的芳族化合物氫化為二(氨甲基)取代的芳族化合物。
發(fā)明詳述下面將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
起始的芳族二腈由下式II表示CN-R-CN (II)其中R為一個(gè)二價(jià)的芳基，諸如亞苯基、亞萘基等等。在芳基上兩個(gè)氰基的位置沒有特別的限制，例如，如果芳基是亞苯基，其可以是鄰-、間-和對(duì)-位的任意一種。芳基可以被對(duì)氫化反應(yīng)惰性的基團(tuán)取代，諸如烷基、烷氧基、鹵素、氨基、酰胺基和羥基。一般，芳族二腈在氫化反應(yīng)中的反應(yīng)性很大程度上通過在芳香環(huán)上的取代基被改變。但是，在本發(fā)明的方法中，甚至在這種取代基存在下也能有效地進(jìn)行氫化。優(yōu)選用于本發(fā)明的芳族二腈可以是鄰苯二腈、間苯二腈、對(duì)苯二腈和1，5-二氰基萘。
在本發(fā)明的氫化反應(yīng)中使用的氫氣不需要特別純，工業(yè)級(jí)的氫氣足以滿足所述用途。在所述反應(yīng)體系中，對(duì)于第一和第二階段氫化，氫氣分壓均優(yōu)選為2.0至20.0 MPa。在上述范圍內(nèi)，目標(biāo)二胺優(yōu)選以足夠高的產(chǎn)率制備，可避免使用高壓反應(yīng)器，從而優(yōu)選降低了生產(chǎn)成本。
在第一階段，在含Pd的催化劑X存在下，式II的芳族二腈被氫化為下式III表示的氰基(氨甲基)取代的芳族化合物NH2CH2-R-CN (III)其中R的定義與上述相同。
氫化優(yōu)選在液相進(jìn)行。使用的溶劑沒有特別的限制，只要其為不被氫氣還原的惰性有機(jī)溶劑。其實(shí)例包括醇溶劑，如甲醇、乙醇和丙醇；烴溶劑，如間二甲苯、1，3，5-三甲基苯和1，2，4-三甲基苯；和醚溶劑，如二噁烷。惰性有機(jī)溶劑的優(yōu)選用量為每重量份芳族二腈1.0至99.0重量份。為了防止形成副產(chǎn)物，液氨可單獨(dú)用作溶劑，或在與上述惰性有機(jī)溶劑的混合物中使用。液氨的用量優(yōu)選為每重量份芳族二腈0.5至99重量份。在上述范圍內(nèi)，優(yōu)選可防止由于形成副產(chǎn)物降低氰基(氨甲基)取代的芳族化合物的產(chǎn)率和降低時(shí)空產(chǎn)率。如果使用的話，惰性有機(jī)溶劑對(duì)液氨的混合重量比優(yōu)選為0.01至99.0。
第一階段氫化可以間歇或連續(xù)方式進(jìn)行。反應(yīng)溫度優(yōu)選為20-150℃。在該范圍內(nèi)，優(yōu)選增加目標(biāo)化合物的產(chǎn)率，因?yàn)槠鹗挤甲宥娴霓D(zhuǎn)化率高，并且阻止了高沸點(diǎn)副產(chǎn)物的生成。
起始芳族二腈和催化劑X之間的接觸時(shí)間優(yōu)選為0.01-10.0小時(shí)，雖然其取決于原料化合物的種類、原料化合物的裝料量、溶劑和氫氣，反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力。
在第一階段，用于將芳族二腈氫化為相應(yīng)的氰基(氨甲基)取代的芳族化合物的催化劑X可以是含Pd的已知催化劑。通常，將負(fù)載在Al2O3、SiO2、硅藻土、SiO2-Al2O3或ZrO2，優(yōu)選Al2O3上的Pd催化劑用作催化劑X?；诖呋瘎的重量，Pd的負(fù)載量優(yōu)選為0.05-10重量％。折合成Pd，催化劑X的用量為每重量份起始芳族二腈0.0001-0.1重量份。如果氫化在固定床流動(dòng)反應(yīng)器中進(jìn)行，起始芳族二腈的流速優(yōu)選為1.0-2000小時(shí)-1每單位重量Pd。通過使用用量在上述范圍內(nèi)的催化劑X，氫化有效地進(jìn)行，而催化劑費(fèi)用沒有增加。
在第二階段，在含Ni和/或Co的催化劑Y存在下，來自第一階段的氰基(氨甲基)取代的芳族化合物被氫化為下式I的二(氨甲基)取代的芳族化合物NH2CH2-R-CH2NH2(I)其中R的定義與上述相同。
氫化優(yōu)選在液相進(jìn)行。使用的溶劑沒有特別的限制，只要其為不被氫氣還原的惰性有機(jī)溶劑。其實(shí)例包括醇溶劑，如甲醇、乙醇和丙醇；烴溶劑，如間二甲苯、1，3，5-三甲基苯和1，2，4-三甲基苯；和醚溶劑，如二噁烷。所述惰性有機(jī)溶劑優(yōu)選用量為每重量份氰基(氨甲基)取代的芳族化合物1.0-99.0重量份。為了防止形成副產(chǎn)物，液氨可單獨(dú)用作溶劑，或在與上述惰性有機(jī)溶劑的混合物中使用。液氨的用量優(yōu)選為每重量份氰基(氨甲基)取代的芳族化合物0.5-99重量份。在上述范圍內(nèi)，優(yōu)選可防止由于形成副產(chǎn)物降低二(氨甲基)取代的芳族化合物的產(chǎn)率和降低時(shí)空產(chǎn)率。如果使用的話，惰性有機(jī)溶劑對(duì)液氨的混合重量比優(yōu)選為0.01-99.0。
第二階段氫化可以間歇或連續(xù)方式進(jìn)行。反應(yīng)溫度優(yōu)選為20-150℃。在該范圍內(nèi)，優(yōu)選增加目標(biāo)化合物的產(chǎn)率，因?yàn)榍杌?氨甲基)取代的芳族化合物的轉(zhuǎn)化率高，并且阻止了高沸點(diǎn)副產(chǎn)物的生成。
氰基(氨甲基)取代的芳族化合物和催化劑Y之間的接觸時(shí)間優(yōu)選為0.01-10.0小時(shí)，雖然其取決于原料化合物的種類、原料化合物的裝料量、溶劑和氫氣，反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力。
在第二階段用于將氰基(氨甲基)取代的芳族化合物氫化為相應(yīng)的二(氨甲基)取代的芳族化合物的催化劑Y可以是含鎳和/或鈷的已知催化劑。通常，通過用沉淀法將Ni和/或Co負(fù)載在Al2O3、SiO2、硅藻土、SiO2-Al2O3或ZrO2上制備的催化劑、阮內(nèi)鎳催化劑或阮內(nèi)鈷催產(chǎn)劑優(yōu)選被用作催化劑Y?；诖呋瘎℡的重量，催化金屬(Ni和/或Co)的負(fù)載量優(yōu)選為5.0-90.0％。催化劑Y的用量，折合成催化金屬，優(yōu)選為每重量份起始氰基(氨甲基)取代的芳族化合物0.1-2.0重量份。如果氫化在固定床流動(dòng)反應(yīng)器中進(jìn)行，起始的氰基(，氨甲基)取代的芳族化合物的流速優(yōu)選為0.05-5.0小時(shí)-1每單位重量催化金屬。通過使用用量在上述范圍內(nèi)的催化劑Y，氫化有效地進(jìn)行，而催化劑費(fèi)用沒有增加。
如果第一階段氫化在除了固定床反應(yīng)器之外的反應(yīng)器中進(jìn)行，在所得的氰基(氨甲基)取代的芳族化合物進(jìn)行第二階段氫化之前，應(yīng)將反應(yīng)產(chǎn)物溶液與催化劑X分離。在第一階段和第二階段使用相同的溶劑使得生產(chǎn)效率高，因?yàn)樵诘谝浑A段氫化后分離的反應(yīng)產(chǎn)物溶液可直接用于第二階段氫化。
在第二階段氫化制備的二(氨甲基)取代的芳族化合物用已知方法與溶劑和催化劑分離后回收。例如，在將反應(yīng)體系分離成蒸汽組分和液體組分后，通過蒸餾從液體組分回收目標(biāo)化合物。
在已知的二(氨甲基)取代的芳族化合物生產(chǎn)方法中，在反應(yīng)期間形成的高沸點(diǎn)副產(chǎn)物附著在催化劑上，從而逐漸增加壓差。因此，應(yīng)通過將氫化生成的高沸點(diǎn)副產(chǎn)物分解再生催化劑。因此，催化劑壽命在已知的生產(chǎn)方法中被縮短。相反，在本發(fā)明的生產(chǎn)方法中催化劑壽命被延長了，因?yàn)楦碑a(chǎn)物的形成減到最少。
參考下述實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，下述實(shí)施例不應(yīng)視為對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
實(shí)施例鎳催化劑的制備將305.0克硝酸鎳六水合物(Ni(NO3)2·6H2O)和13.6克硝酸鈷六水合物(Co(NO3)2·6H2O)在40℃溶解在840克純水中制備混合的金屬鹽水溶液。另外，將190.6克的碳酸氫銨(NH4HCO3)在充分?jǐn)嚢柘氯苡?.4公斤的純水，同時(shí)將溫度升至40℃。向碳酸氫銨水溶液中在充分?jǐn)嚢柘录尤氡３衷?0℃的混合的金屬鹽水溶液，制備碳酸鎳的沉淀漿液。漿液加熱到80℃，并在該溫度保持30分鐘。然后將漿液冷卻到40℃并保持在該溫度。另外，將118.4克的硝酸鋯水溶液(鋯含量25重量％，折合為ZrO2)與300克的純水混合并保持在40℃。另外，將42.8克的碳酸氫銨(NH4HCO3)溶于530克的純水并保持在40℃。將硝酸鋯水溶液和碳酸氫銨水溶液同時(shí)加入到碳酸鎳的沉淀漿液中沉淀出碳酸鋯。將這樣制備的沉淀漿液攪拌30分鐘，同時(shí)保持在40℃。然后，過濾沉淀漿液。洗滌分離的沉淀，在110℃干燥過夜，在380℃在空氣中煅燒18小時(shí)。得到的煅燒粉末與3重量％的石墨混合，制成3.0毫米×2.5毫米的片，然在400℃在氫氣流中還原制備催化劑A。Ni在催化劑A中的負(fù)載量為65重量％。
實(shí)施例1間苯二腈的氫化在一個(gè)100ml反應(yīng)釜中加入3.2克間苯二腈、10.4克1，3，5-三甲基苯、10.0克的液氨和2.0克的Pd-氧化鋁顆粒(N.E.ChemcatCorporation生產(chǎn)；Pd含量＝5重量％)，內(nèi)壓通過氫氣升至4.9MPa。然后，反應(yīng)釜在50℃振蕩直到壓力不再改變。分析反應(yīng)產(chǎn)物溶液表明，間苯二腈的轉(zhuǎn)化率為95.7mol％，3-氰基芐基胺的產(chǎn)率為87.3mol％，間苯二甲胺的產(chǎn)率為7.7mol％。與催化劑分離的反應(yīng)溶液與10.0克液氨和2.0克的Ni-硅藻土顆粒(Nikki Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)；Ni負(fù)載量＝46重量％)一起裝入一個(gè)100ml的反應(yīng)釜。通過氫氣將內(nèi)壓升至4.9MPa。然后，反應(yīng)釜在50℃振蕩直到壓力不再改變。分析反應(yīng)產(chǎn)物溶液表明，間苯二腈的轉(zhuǎn)化率為100mol％，3-氰基芐基胺的產(chǎn)率為0.2mol％，間苯二甲胺的產(chǎn)率為89.4mol％。
實(shí)施例2對(duì)苯二腈的氫化在一個(gè)100ml反應(yīng)釜中加入3.2克對(duì)苯二腈、10.4克1，3，5-三甲基苯、10.0克的液氨和2.0克的Pd-氧化鋁顆粒(N.E.ChemcatCorporation生產(chǎn)；Pd含量＝5重量％)，內(nèi)壓通過氫氣升至4.9MPa。然后，反應(yīng)釜在50℃振蕩直到壓力不再改變。分析反應(yīng)產(chǎn)物溶液表明，對(duì)苯二腈的轉(zhuǎn)化率為94.8mol％，4-氰基芐基胺的產(chǎn)率為88.8mol％，對(duì)苯二甲胺的產(chǎn)率為5.8mol％。與催化劑分離的反應(yīng)溶液與10.0克液氨和2.0克的Ni-硅藻土顆粒(Nikki Chemical Co.，Ltd.生產(chǎn)；Ni負(fù)載量＝46重量％)一起裝入一個(gè)100ml的反應(yīng)釜。通過氫氣將內(nèi)壓升至4.9MPa。然后，反應(yīng)釜在50℃振蕩直到壓力不再改變。分析反應(yīng)產(chǎn)物溶液表明，對(duì)苯二腈的轉(zhuǎn)化率為100mol％，4-氰基芐基胺的產(chǎn)率為0.5mol％，對(duì)苯二甲胺的產(chǎn)率為87.7mol％。
實(shí)施例31，5-二氰基萘的氫化在一個(gè)100ml反應(yīng)釜中加入3.2克1，5-二氰基萘、10.4克1，3，5-三甲基苯、10.0克的液氨和2.0克的Pd-氧化鋁顆粒(N.E.ChemcatCorporation生產(chǎn)；Pd含量＝5重量％)，內(nèi)壓通過氫氣升至4.9MPa。然后，反應(yīng)釜在50℃振蕩直到壓力不再改變。分析反應(yīng)產(chǎn)物溶液表明，1，5-二氰基萘的轉(zhuǎn)化率為92.6mol％，1-氨甲基-5-氰基萘的產(chǎn)率為85.4mol％和1，5-二氨基甲基萘的產(chǎn)率為4.0mol％。與催化劑分離的反應(yīng)溶液與10.0克液氨和2.0克的Ni-硅藻土顆粒(NikkiChemical Co.，Ltd.生產(chǎn)；Ni負(fù)載量＝46重量％)一起裝入一個(gè)100ml的反應(yīng)釜。通過氫氣將內(nèi)壓升至4.9MPa。然后，反應(yīng)釜在50℃振蕩直到壓力不再改變。分析反應(yīng)產(chǎn)物溶液表明，1，5-二氰基萘的轉(zhuǎn)化率為100mol％，1-氨甲基-5-氰基萘的產(chǎn)率為0.0mol％和1，5-二氨基甲基萘的產(chǎn)率為88.0mol％。
實(shí)施例4間苯二腈的氫化在一個(gè)100ml反應(yīng)釜中加入3.2克間苯二腈、10.4克1，3，5-三甲基苯、10.0克的液氨和2.0克的Pd-氧化鋁顆粒(N.E.ChemcatCorporation生產(chǎn)；Pd含量＝5重量％)，內(nèi)壓通過氫氣升至4.9MPa。然后，反應(yīng)釜在50℃振蕩直到壓力不再改變。分析反應(yīng)產(chǎn)物溶液表明，間苯二腈的轉(zhuǎn)化率為95.7mol％，3-氰基芐基胺的產(chǎn)率為87.3mol％，間苯二甲胺的產(chǎn)率為7.7mol％。與催化劑分離的反應(yīng)溶液和10.0克的液氨和2.0克的所述催化劑A一起加入一個(gè)100ml反應(yīng)釜。通過氫氣將內(nèi)壓升至4.9MPa。然后，反應(yīng)釜在50℃振蕩直到壓力不再改變。分析反應(yīng)產(chǎn)物溶液表明，間苯二腈的轉(zhuǎn)化率為100mol％，3-氰基芐基胺的產(chǎn)率為0.0mol％，間苯二甲胺的產(chǎn)率為91.1mol％。
實(shí)施例5對(duì)苯二腈的氫化在一個(gè)100ml反應(yīng)釜中加入3.2克對(duì)苯二腈、10.4克1，3，5-三甲基苯、10.0克的液氨和2.0克的Pd-氧化鋁顆粒(N.E.ChemcatCorporation生產(chǎn)；Pd含量＝5重量％)，內(nèi)壓通過氫氣升至4.9MPa。然后，反應(yīng)釜在50℃振蕩直到壓力不再改變。分析反應(yīng)產(chǎn)物溶液表明，對(duì)苯二腈的轉(zhuǎn)化率為94.8mol％，4-氰基芐基胺的產(chǎn)率為88.8mol％，對(duì)苯二甲胺的產(chǎn)率為5.8mol％。與催化劑分離的反應(yīng)溶液和10.0克的液氨和2.0克的所述催化劑A一起加入一個(gè)100ml反應(yīng)釜。通過氫氣將內(nèi)壓升至4.9MPa。然后，反應(yīng)釜在50℃振蕩直到壓力不再改變。分析反應(yīng)產(chǎn)物溶液表明，對(duì)苯二腈的轉(zhuǎn)化率為100mol％，4-氰基芐基胺的產(chǎn)率為0.2mol％，對(duì)苯二甲胺的產(chǎn)率為92.1mol％。
實(shí)施例61，5-二氰基萘的氫化在一個(gè)100ml反應(yīng)釜中加入3.2克1，5-二氰基萘、10.4克1，3，5-三甲基苯、10.0克的液氨和2.0克的Pd-氧化鋁顆粒(N.E.ChemcatCorporation生產(chǎn)；Pd含量＝5重量％)，內(nèi)壓通過氫氣升至4.9MPa。然后，反應(yīng)釜在50℃振蕩直到壓力不再改變。分析反應(yīng)產(chǎn)物溶液表明，1，5-二氰基萘的轉(zhuǎn)化率為92.6mol％，1-氨甲基-5-氰基萘的產(chǎn)率為85.4mol％和1，5-二氨基甲基萘的產(chǎn)率為4.0mol％。與催化劑分離的反應(yīng)溶液和10.0克的液氨和2.0克的所述催化劑A一起加入一個(gè)100ml反應(yīng)釜。通過氫氣將內(nèi)壓升至4.9MPa。然后，反應(yīng)釜在50℃振蕩直到壓力不再改變。分析反應(yīng)產(chǎn)物溶液表明，1，5-二氰基萘的轉(zhuǎn)化率為100mol％，1-氨甲基-5-氰基萘的產(chǎn)率為1.5mol％和1，5-二氨基甲基萘的產(chǎn)率為87.1mol％。
對(duì)比實(shí)施例1間苯二腈的氫化在一個(gè)100ml反應(yīng)釜中加入3.2克間苯二腈、10.4克1，3，5-三甲基苯、10.0克的液氨和2.0克的催化劑A，通過氫氣將內(nèi)壓升至4.9MPa。然后，反應(yīng)釜在50℃振蕩直至壓力不再改變。分析反應(yīng)產(chǎn)物溶液表明，間苯二腈的轉(zhuǎn)化率為95.5mol％，間苯二甲胺的產(chǎn)率為49.4mol％。
對(duì)比實(shí)施例2對(duì)苯二腈的氫化在一個(gè)100ml反應(yīng)釜中加入3.2克對(duì)苯二腈、10.4克1，3，5-三甲基苯、10.0克的液氨和2.0克的催化劑A，通過氫氣將內(nèi)壓升至4.9MPa。然后，反應(yīng)釜在50℃振蕩直至壓力不再改變。分析反應(yīng)產(chǎn)物溶液表明，對(duì)苯二腈的轉(zhuǎn)化率為94.4mol％，間苯二甲胺的產(chǎn)率為35.6mol％。
根據(jù)本發(fā)明，可以高選擇性和足夠高的產(chǎn)率通過兩階段氫化制備二(氨甲基)取代的芳族化合物，該方法包括第一階段，其中在含Pd的催化劑存在下，芳族二腈被氫化為目標(biāo)化合物的中間體化合物(氰基(氨甲基)取代的芳族化合物)；和第二階段，其中在含Ni和/或Co的催化劑存在下，氰基(氨甲基)取代的芳族化合物被氫化為二(氨甲基)取代的芳族化合物。另外，在本發(fā)明的生產(chǎn)方法中催化劑壽命被延長了，因?yàn)楦碑a(chǎn)品的形成減到最少。因此，通過本發(fā)明的生產(chǎn)方法，由芳族二腈以低生產(chǎn)成本制備二(氨甲基)取代的芳族化合物。
權(quán)利要求
1.一種通過兩階段氫化生產(chǎn)下式I的二(氨甲基)取代的芳族化合物的方法NH2CH2-R-CH2NH2(I)其中R為一個(gè)二價(jià)的芳基并且任選被對(duì)氫化反應(yīng)惰性的基團(tuán)取代，該方法包括第一階段，其中在含Pd的催化劑X存在下，將下式II表示的芳族二腈CN-R-CN (II)其中R的定義與上述相同，氫化為下式III表示的氰基(氨甲基)取代的芳族化合物NH2CH2-R-CN (III)其中R的定義與上述相同；和第二階段，其中在含Ni和/或Co的催化劑Y存在下，將來自第一階段的氰基(氨甲基)取代的芳族化合物氫化為二(氨甲基)取代的芳族化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中催化劑X包括0.05-10重量％的負(fù)載在載體上的Pd。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中載體是氧化鋁。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中通過沉淀法將Ni和/或Co負(fù)載在載體上制備催化劑Y。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中催化劑Y是阮內(nèi)鎳催化劑或阮內(nèi)鈷催化劑。
全文摘要
通過兩階段氫化制備二(氨甲基)取代的芳族化合物。在第一階段，在含Pd的催化劑存在下，將芳族二腈氫化為氰基(氨甲基)取代的芳族化合物。在第二階段，在含Ni和/或Co的催化劑存在下，將所得到的氰基(氨甲基)取代的芳族化合物氫化為目標(biāo)二(氨甲基)取代的芳族化合物。通過上述方法，以高選擇性和足夠高的產(chǎn)率制備二(氨甲基)取代的芳族化合物，而沒有縮短催化劑的壽命。
文檔編號(hào)C07C211/27GK1523007SQ20041000584
公開日2004年8月25日 申請(qǐng)日期2004年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月20日
發(fā)明者金森圭德, 江端秀司, 塚原建悟, 山本良亮, 亮, 司, 悟 申請(qǐng)人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社