專利名稱：由甲醇或二甲醚生產(chǎn)丙烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由甲醇或二甲醚生產(chǎn)丙烯的方法，特別是關(guān)于甲醇或二甲醚催化裂解生產(chǎn)丙烯的方法。
背景技術(shù)：
石油化工是國民經(jīng)濟(jì)中重要的支柱產(chǎn)業(yè)，為工業(yè)、農(nóng)業(yè)、交通和國防等部門提供大量化工原料，是國民經(jīng)濟(jì)中關(guān)聯(lián)和帶動(dòng)性較強(qiáng)的產(chǎn)業(yè)部門之一。而丙烯與乙烯則是構(gòu)成現(xiàn)代石油化工最為重要的兩大基礎(chǔ)原料。
丙烯主要用于生產(chǎn)聚丙烯、異丙苯、羰基醇、丙烯腈、環(huán)氧丙烷、丙烯酸、異丙醇等，其中聚丙烯占世界丙烯需求的一半以上。目前，世界上67％的丙烯來自蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯的副產(chǎn)品，30％來自煉油廠催化裂化(FCC)生產(chǎn)汽、柴油的副產(chǎn)品，少量(約3％)由丙烷脫氫和乙烯-丁烯易位反應(yīng)得到。預(yù)計(jì)未來丙烯需求增長速度快于供應(yīng)。
鑒于丙烯的需求增長率較高，而傳統(tǒng)的生產(chǎn)模式呈現(xiàn)“供不應(yīng)求”的緊張狀況，因此補(bǔ)充丙烯需求需要借助于其他各種增產(chǎn)丙烯新技術(shù)。
一直以來，煤或天然氣制合成氣、合成氣制甲醇和烯烴分離技術(shù)已經(jīng)具有規(guī)?；墒旖?jīng)驗(yàn)，但是由甲醇到烯烴的過程是合成氣到烯烴這個(gè)工業(yè)鏈條的斷點(diǎn)和難點(diǎn)，而該關(guān)鍵技術(shù)的解決可以為由非石油資源生產(chǎn)基本有機(jī)原料乙烯、丙烯提供一條新的原料路線。尤其是近些年來，乙烯及丙烯的需求持續(xù)走高，而石油資源日趨匱乏的情況下。如何開辟出一條非石油資源生產(chǎn)丙烯的煤化工新路線，對(duì)于極大地緩解我國石油供應(yīng)緊張的局面，促進(jìn)我國重化工的跨越式發(fā)展和原料路線的結(jié)構(gòu)性調(diào)整，具有重要的戰(zhàn)略意義和社會(huì)、經(jīng)濟(jì)效益。
文獻(xiàn)CN1166478A，公開一種由甲醇或二甲醚制取乙烯、丙烯等低碳烯烴的方法，該方法以磷酸鋁分子篩為催化劑，采用上行式密相床循環(huán)流化式工藝方法，在優(yōu)選的反應(yīng)溫度500～570℃，空速2～6小時(shí)-1及0.01～0.05MPa條件下，使甲醇或二甲醚裂解制取乙烯、丙烯等低碳烯烴。該方法一方面，溫度較高，目的產(chǎn)物的選擇性低，同時(shí)采用流化床技術(shù)具有投資成本及操作成本較高的技術(shù)缺點(diǎn)。
文獻(xiàn)CN1356299A，公開了一種由甲醇或二甲醚生產(chǎn)低碳烯烴的工藝方法及其系統(tǒng)。該工藝采用磷酸硅鋁分子篩(SAPO-34)作為催化劑，利用氣固并流下行式流化床超短接觸反應(yīng)器，催化劑與原料在氣固并流下行式流化床超短接觸反應(yīng)器中接觸、反應(yīng)物流方向?yàn)橄滦?；催化劑及反?yīng)產(chǎn)物出反應(yīng)器后進(jìn)入設(shè)置在該反應(yīng)器下部的氣固快速分離器進(jìn)行快速分離；分離出的催化劑進(jìn)入再生器中燒碳再生，催化劑在系統(tǒng)中連續(xù)再生，反應(yīng)循環(huán)進(jìn)行。該工藝二甲醚或甲醇的轉(zhuǎn)化率大于98％。但該方法同樣存在乙烯丙烯選擇性低、投資成本及操作成本較高的技術(shù)缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是以往文獻(xiàn)技術(shù)中存在操作溫度高，裝備投資及操作成本較高、目的產(chǎn)品丙烯收率低及選擇性低的問題，提供一種新的由甲醇或二甲醚生產(chǎn)丙烯的方法。該方法具有反應(yīng)溫度低，目的產(chǎn)品丙烯收率高，選擇性好及催化劑穩(wěn)定性高等優(yōu)點(diǎn)。
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種由甲醇或二甲醚生產(chǎn)丙烯的方法，以甲醇、二甲醚或其混合物為原料，以分子篩為催化劑，在稀釋氣存在下，原料與催化劑接觸生成含丙烯的流出物，包括以下步驟(a)原料首先進(jìn)入第一反應(yīng)器中與硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3至少為10的第一結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑接觸，生成含有丙烯的第一股反應(yīng)流出物；(b)第一股反應(yīng)流出物，進(jìn)入至少一個(gè)第二反應(yīng)器中與硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3至少為10的第二結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑接觸，生成含有丙烯的反應(yīng)流出物；其中稀釋氣與原料的重量比為0.01～6∶1。
上述技術(shù)方案中稀釋氣體為水蒸氣，水蒸氣與原料的重量比優(yōu)選范圍為0.2～3∶1。第一反應(yīng)器優(yōu)選操作條件反應(yīng)溫度為200～500℃，反應(yīng)重量空速為0.1～70小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為-0.1～1MPa；更優(yōu)選操作條件為反應(yīng)溫度為300～480℃，反應(yīng)重量空速為1～50小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為-0.04～0.5MPa；至少一個(gè)第二反應(yīng)器優(yōu)選操作條件為反應(yīng)溫度為400～580℃，反應(yīng)重量空速為0.1～50小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為-0.09～0.5MPa；更優(yōu)選操作條件為反應(yīng)溫度為450～550℃，反應(yīng)重量空速為1～20小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為-0.04～0.5MPa。第一結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑優(yōu)選方案選自硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為10～1000的固體酸分子篩催化劑，第二結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑優(yōu)選方案為硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為80～800的固體酸分子篩催化劑。第一結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑和第二結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑優(yōu)選方案為均選自ZSM-5分子篩催化劑，其硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為100～700。至少一個(gè)第二反應(yīng)器的優(yōu)選方案為1～5個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器，更優(yōu)選方案為1～3個(gè)串聯(lián)的固定床反應(yīng)器。
本發(fā)明中采用至少兩個(gè)反應(yīng)器串連，第一反應(yīng)器在高空速及低溫下操作，而第二反應(yīng)器在低空速高溫下操作。甲醇及二甲醚制取低碳烯烴是強(qiáng)放熱過程，對(duì)于采用固定床工藝而言，脫水過程的集中放熱可以導(dǎo)致入口處催化劑較高的溫升，尤其催化劑活性中心的溫度可能高出催化劑表觀溫度幾十度甚至100℃以上，而過高的局部溫升對(duì)催化劑壽命的影響是非常致命的。尤其可大大加劇催化劑結(jié)焦失活過程，穩(wěn)定周期縮短。
本發(fā)明中第一反應(yīng)器采用低溫操作可以緩和甲醇或二甲醚脫水放熱量，避免甲醇制烯烴過程中的局部溫升過高而導(dǎo)致催化劑快速失活。同時(shí)，采用較高的空速是為了避免低溫下生成的初步產(chǎn)物通過氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)而導(dǎo)致目的產(chǎn)品的收率及選擇性降低。另外，考慮到甲醇或二二甲醚脫水過程不可避免會(huì)生成碳四及以上烯烴，而該烯烴在較高溫度下可進(jìn)一步裂解生成乙烯丙烯，同時(shí)裂解反應(yīng)是吸熱過程，為此在串連的第二反應(yīng)器中采用較高操作溫度及相對(duì)較低空速，以保障甲醇的充分轉(zhuǎn)化，以及提高低碳烯烴的選擇性及收率。從而達(dá)到最大化的丙烯收率及延長催化劑穩(wěn)定周期的目的。
本發(fā)明設(shè)置至少第二反應(yīng)器的特點(diǎn)還在于借助有機(jī)含氧化合物的脫水放熱，提供裂解反應(yīng)所需的吸熱量以及提供稀釋氣體，通過兩個(gè)反應(yīng)的有效結(jié)合，可以使反應(yīng)過程中中間過程和能量得到有效利用。
采用本發(fā)明的技術(shù)方案，在第一反應(yīng)器，反應(yīng)溫度為200～500℃，反應(yīng)重量空速為0.1～70小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為-0.1～1MPa；第二反應(yīng)器，反應(yīng)溫度為400～580℃，反應(yīng)重量空速為0.1～50小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為-0.09～0.5MPa的條件下，在降低溫度，提高目的產(chǎn)品丙烯收率以及有效延長催化劑的活性穩(wěn)定性等方面，丙烯收率可達(dá)47％，取得了較好的技術(shù)效果。
下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述，但不僅限于本實(shí)施例。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1按照硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為100的比例配置含硅、鋁、模板劑和水的料漿，室溫下攪拌15小時(shí)。然后在130～220℃的溫度下晶化10～80小時(shí)，之后將晶化液進(jìn)行洗滌、烘干、焙燒后即得到ZSM-5分子篩。將50克的ZSM-5分子篩加入87克40％(重量)硅膠混合后，擠出成型，并在130℃烘干，430℃焙燒后制得ZSM-5型催化劑。
采用兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器，第一反應(yīng)器及第二反應(yīng)器均為ZSM-5分子篩催化劑，且具有相同的硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3100，第一反應(yīng)器反應(yīng)溫度210℃，空速50小時(shí)-1，壓力為1MPa；第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度420℃，液體空速12小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為-0.068MPa。實(shí)驗(yàn)中使用的純甲醇原料，且水蒸汽與甲醇的重量比為0.05，其反應(yīng)結(jié)果丙烯收率30％，乙烯收率5％，甲醇轉(zhuǎn)化率90％。
實(shí)施例2按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟及操作條件，只是改變第一反應(yīng)器及第二反應(yīng)器均采用ZSM-5分子篩催化劑，且具有相同的硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3750。在第一反應(yīng)器反應(yīng)溫度300℃，空速65.0小時(shí)-1，反應(yīng)壓力0.8MPa；第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度460℃，反應(yīng)壓力0.42MPa，重量空速1小時(shí)-1。實(shí)驗(yàn)中使用的甲醇與二甲醚重量比為1∶1的混合物原料，且水蒸汽與甲醇與二甲醚總重量比為5，其反應(yīng)結(jié)果丙烯收率35.54％，乙烯收率6.13％，甲醇轉(zhuǎn)化率98.5％。
實(shí)施例3按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟及操作條件，只是改變第一反應(yīng)器及第二反應(yīng)器均采用ZSM-5分子篩催化劑。在第一反應(yīng)器中ZSM-5分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為100，反應(yīng)溫度480℃，空速10.0小時(shí)-1，反應(yīng)壓力-0.08MPa；第二反應(yīng)器中ZSM-5分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為300，反應(yīng)溫度550℃，反應(yīng)壓力-0.42MPa，重量空速5小時(shí)-1。實(shí)驗(yàn)中使用的甲醇與二甲醚重量比為1∶1的混合物原料，且水蒸汽與甲醇與二甲醚總重量比為3，其反應(yīng)結(jié)果丙烯收率39.32％，乙烯收率9.57％，甲醇轉(zhuǎn)化率100％。
實(shí)施例4按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟及操作條件，只是改變第一反應(yīng)器及第二反應(yīng)器均采用ZSM-5分子篩催化劑。在第一反應(yīng)器中ZSM-5分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為250，反應(yīng)溫度500℃，空速0.5小時(shí)-1，反應(yīng)壓力-0.02MPa；第二反應(yīng)器中ZSM-5分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為900，反應(yīng)溫度580℃，反應(yīng)壓力-0.01MPa，重量空速45小時(shí)-1。實(shí)驗(yàn)中使用的甲醇與二甲醚重量比為1∶3的混合物原料，且水蒸汽與甲醇與二甲醚總重量比為0.2，其反應(yīng)結(jié)果丙烯收率33.32％，乙烯收率6.18％，甲醇轉(zhuǎn)化率99.6％。
實(shí)施例5按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟及操作條件，只是改變第一反應(yīng)器及第二反應(yīng)器均采用ZSM-5分子篩催化劑。在第一反應(yīng)器中ZSM-5分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為300，反應(yīng)溫度400℃，空速6小時(shí)-1，反應(yīng)壓力0.2MPa；第二反應(yīng)器中ZSM-5分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為180，反應(yīng)溫度550℃，反應(yīng)壓力0MPa，重量空速2小時(shí)-1。實(shí)驗(yàn)中使用的純二甲醚原料，且水蒸汽與二甲醚重量比1∶1，其反應(yīng)結(jié)果丙烯收率46.32％，乙烯收率11.67％，甲醇轉(zhuǎn)化率100％。
實(shí)施例6按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟及操作條件，只是改變第一反應(yīng)器及第二反應(yīng)器均采用ZSM-11分子篩催化劑。在第一反應(yīng)器中ZSM-11分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為150，反應(yīng)溫度380℃，空速8小時(shí)-1，反應(yīng)壓力0.02MPa；第二反應(yīng)器ZSM-11分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為500，反應(yīng)溫度500℃，反應(yīng)壓力0.03MPa，重量空速3.6小時(shí)-1。實(shí)驗(yàn)中使用的純甲醇原料，且水蒸汽與甲醇重量比1∶0.5，其反應(yīng)結(jié)果丙烯收率32.17％，乙烯收率5.64％。
實(shí)施例7按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟及操作條件，只是改變?cè)诘谝环磻?yīng)器采用λ-Al2O3，反應(yīng)溫度210℃，空速30小時(shí)-1，反應(yīng)壓力1MPa；第二反應(yīng)器ZSM-5分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為260，反應(yīng)溫度510℃，反應(yīng)壓力-0.071MPa，重量空速27小時(shí)-1。實(shí)驗(yàn)中使用的純甲醇原料，且水蒸汽與甲醇重量比1∶3，其反應(yīng)結(jié)果丙烯收率40.93％，乙烯收率9.24％。
實(shí)施例8按照實(shí)施例7的各個(gè)步驟及操作條件，只是改變?cè)诘谝环磻?yīng)器采用Y型沸石，硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為10，反應(yīng)溫度270℃，空速7小時(shí)-1，反應(yīng)壓力1MPa；第二反應(yīng)器ZSM-5分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為260，反應(yīng)溫度510℃，反應(yīng)壓力0.08MPa，重量空速3小時(shí)-1。實(shí)驗(yàn)中使用的純甲醇原料，且水蒸汽與甲醇重量比1∶3，其反應(yīng)結(jié)果丙烯收率43.26％，乙烯收率10.78％。
實(shí)施例9按照實(shí)施例8的各個(gè)步驟及操作條件，只是改變?cè)诘谝环磻?yīng)器采用β型沸石，硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為50，反應(yīng)溫度190℃，空速15小時(shí)-1，反應(yīng)壓力1.0MPa；第二反應(yīng)器中ZSM-5分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為80，反應(yīng)溫度480℃，反應(yīng)壓力-0.059MPa，重量空速3.2小時(shí)-1。實(shí)驗(yàn)中使用的純甲醇原料，且水蒸汽與甲醇重量比1∶4，其反應(yīng)結(jié)果丙烯收率40.25％，乙烯收率6.15％。
實(shí)施例10按照實(shí)施例9的各個(gè)步驟及操作條件，只是改變?cè)诘谝环磻?yīng)器采用絲光沸石，硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為120，反應(yīng)溫度350℃，空速0.6小時(shí)-1，反應(yīng)壓力0.8MPa；第二反應(yīng)器ZSM-5分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為170，反應(yīng)溫度485℃，反應(yīng)壓力0.04MPa，重量空速5小時(shí)-1。實(shí)驗(yàn)中使用的純二甲醚原料，且水蒸汽與二甲醚重量比1∶10，其反應(yīng)結(jié)果丙烯收率30.78％，乙烯收率5.48％。
實(shí)施例11按照實(shí)施例5的各個(gè)步驟及操作條件，只是改變采用三個(gè)串聯(lián)固定床反應(yīng)器，所用的催化劑均為ZSM-5型分子篩催化劑，硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3均為300，第一反應(yīng)器反應(yīng)溫度為410℃，反應(yīng)重量空速為70小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為-0.053MPa；第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度為450℃，反應(yīng)重量空速為50小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為0MPa，；第三反應(yīng)器反應(yīng)溫度為490℃，反應(yīng)重量空速為2小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為0MPa。實(shí)驗(yàn)中使用的純甲醇原料，且水蒸汽與甲醇重量比0.4∶1，其反應(yīng)結(jié)果乙烯收率為10.02％，丙烯收率為46.87％。
實(shí)施例12按照實(shí)施例11的各個(gè)步驟及操作條件，只是改變采用四個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器，所用催化劑均為ZSM-5型分子篩催化劑，硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3均為300，第一反應(yīng)器反應(yīng)溫度為410℃，反應(yīng)重量空速為70小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為-0.053MPa；第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度為480℃，反應(yīng)重量空速為50小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為0MPa；第三反應(yīng)器反應(yīng)溫度為460℃，反應(yīng)重量空速為48小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為0MPa；第四反應(yīng)器反應(yīng)溫度為500℃，反應(yīng)重量空速為2小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為0MPa。實(shí)驗(yàn)中使用的純甲醇原料，且水蒸汽與甲醇重量比0.4∶1，其反應(yīng)結(jié)果為乙烯收率為10.52％，丙烯收率為47.01％，原料轉(zhuǎn)化率為100％。
實(shí)施例13按照實(shí)施例12的各個(gè)步驟及操作條件，只是改變采用五個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器，所用催化劑均為ZSM-5型分子篩催化劑，硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3均為300，第一反應(yīng)器反應(yīng)溫度為410℃，反應(yīng)重量空速為70小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為-0.053MPa；第二反應(yīng)器反應(yīng)溫度為480℃，反應(yīng)重量空速為50小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為0MPa，；第三反應(yīng)器反應(yīng)溫度為500℃，反應(yīng)重量空速為48小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為0MPa，甲醇與第三反應(yīng)器反應(yīng)入口原料烯烴質(zhì)量比為0.08∶1；第四反應(yīng)器反應(yīng)溫度為480℃，反應(yīng)重量空速為30小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為0MPa；第五反應(yīng)器反應(yīng)溫度為530℃，反應(yīng)重量空速為2小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為0MPa。實(shí)驗(yàn)中使用的純甲醇原料，且水蒸汽與甲醇重量比0.4∶1，其反應(yīng)結(jié)果為乙烯收率為12.41％，丙烯收率為47.36％，原料轉(zhuǎn)化率為100％。
實(shí)施例14按照實(shí)施例1的各個(gè)步驟制得的ZSM-5型分子篩催化劑，反應(yīng)前催化劑在480℃、氮?dú)鈿夥障禄罨?小時(shí)。
第一反應(yīng)器及第二反應(yīng)器均采用ZSM-5分子篩催化劑。在第一反應(yīng)器中ZSM-5分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為50，反應(yīng)溫度450℃，空速12小時(shí)-1，反應(yīng)壓力0.02MPa；第二反應(yīng)器中ZSM-5分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為300，反應(yīng)溫度500℃，反應(yīng)壓力0.02MPa，重量空速3.2小時(shí)-1。實(shí)驗(yàn)中使用的純甲醇原料，且水蒸汽與甲醇的重量比1∶2，其壽命實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1所示表1

比較例1參照實(shí)施例14的各個(gè)步驟及反應(yīng)條件，只是采用單一反應(yīng)器，在ZSM-5分子篩催化劑硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為300，反應(yīng)溫度500℃，反應(yīng)壓力0.02MPa，重量空速3.2小時(shí)-1。實(shí)驗(yàn)中使用的純甲醇原料，且水蒸汽與甲醇的重量比1∶2的條件下，其壽命實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示表2

權(quán)利要求
1.一種由甲醇或二甲醚生產(chǎn)丙烯的方法，以甲醇、二甲醚或其混合物為原料，以分子篩為催化劑，在稀釋氣存在下，原料與催化劑接觸生成含丙烯的流出物，包括以下步驟a)原料首先進(jìn)入第一反應(yīng)器中與硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3至少為10的第一結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑接觸，生成含有丙烯的第一股反應(yīng)流出物；b)第一股反應(yīng)流出物，進(jìn)入至少一個(gè)第二反應(yīng)器中與硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3至少為10的第二結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑接觸，生成含有丙烯的反應(yīng)流出物；其中稀釋氣與原料的重量比為0.01～6∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述由甲醇或二甲醚生產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于所述稀釋氣體為水蒸氣。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述由甲醇或二甲醚生產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于所述水蒸氣與原料的重量比為0.2～3∶1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述由甲醇或二甲醚生產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于第一反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為200～500℃，反應(yīng)重量空速為0.1～70小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為-0.1～1MPa；至少一個(gè)第二反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為400～580℃，反應(yīng)重量空速為0.1～50小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為-0.09～0.5MPa。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述由甲醇或二甲醚生產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于第一反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為300～480℃，反應(yīng)重量空速為1～50小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為-0.04～0.5MPa；至少一個(gè)第二反應(yīng)器操作條件反應(yīng)溫度為450～550℃，反應(yīng)重量空速為1～20小時(shí)-1，反應(yīng)壓力為-0.04～0.5MPa。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述由甲醇或二甲醚生產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于第一結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑為硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為10～1000的固體酸分子篩催化劑，第二結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑為硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為80～800的固體酸分子篩催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述由甲醇或二甲醚生產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于第一結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑和第二結(jié)晶硅鋁酸鹽催化劑均選自ZSM-5分子篩催化劑，其硅鋁摩爾比SiO2/Al2O3為100～700。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述由甲醇或二甲醚生產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于至少1個(gè)第二反應(yīng)器為1～5個(gè)串連的反應(yīng)器。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述由甲醇或二甲醚生產(chǎn)丙烯的方法，其特征在于至少一個(gè)第二反應(yīng)器為1～3個(gè)串連的固定床反應(yīng)器。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種由甲醇或二甲醚生產(chǎn)丙烯的方法。主要解決以往技術(shù)中存在操作溫度高、目的產(chǎn)物丙烯選擇性低，收率低的技術(shù)問題。本發(fā)明通過采用以甲醇、二甲醚或其混合物為原料，以分子篩為催化劑，在稀釋氣存在下，原料與催化劑接觸生成含丙烯的流出物，包括以下步驟(a)原料首先進(jìn)入第一反應(yīng)器中與硅鋁摩爾比SiO
文檔編號(hào)C07C1/20GK1915931SQ200510028809
公開日2007年2月21日 申請(qǐng)日期2005年8月15日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月15日
發(fā)明者謝在庫, 鐘思青, 劉俊濤, 陳曉峰 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院