專利名稱：5位取代芳香烴四氮唑的生產(chǎn)方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種含氮雜環(huán)化合物及制備方法。
背景技術：
5位取代芳香烴四氮唑廣泛應用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、精細化工等多個領域，它們不但可以用作頭孢類及沙坦類藥中間體，而且某些芳香烴基四氮唑還可以用于尼龍66等高分子中作為化學品的發(fā)泡劑、玻璃纖維增強聚碳酸酯的濕潤劑及礦物油的增溶劑等。
現(xiàn)有的5位取代芳香烴四氮唑合成工藝是從芳香烴基腈和疊氮酸在溶劑和催化劑作用下反應、精制得，雖然收率較高，但疊氮酸毒性較大，不宜工業(yè)化生產(chǎn)；另一種工藝是從烷基腈和疊氮化鈉在溶劑和催化劑作用下反應、精制得，其工藝收率較低。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種適用于工業(yè)化生產(chǎn)、收率高的5位取代芳香烴四氮唑的生產(chǎn)方法。
本發(fā)明的技術解決方案是一種5位取代芳香烴四氮唑的生產(chǎn)方法，其特征是由芳香烴基腈和疊氮化鈉在有機溶劑和催化劑存在的條件下，反應制得，反應式為 其中，R＝H、2-Cl、2-F、3-Cl、3-Br、3-F、4-Cl、4-Br、4-F；催化劑是三乙胺、氯化胺或TEBA。
有機溶劑是苯或甲苯。酸是鹽酸或硫酸。芳香烴基腈與疊氮化鈉的摩爾比為1∶0.8～1.5，有機溶劑的用量按重量計為芳香烴基腈用量的1～10倍，催化劑的用量按重量計為芳香烴基腈用量的0.2～50％，芳香烴基腈與酸的摩爾比為1∶0.4～1.8。酸是在2～24小時內逐漸滴加。
本發(fā)明工藝簡單，易操作，適宜工業(yè)化生產(chǎn)，產(chǎn)品收率高達90～95％。
下面結合實施例對本發(fā)明作進一步說明。
具體實施例方式實施例1在反應器中，將1摩爾的苯甲腈和1.0摩爾(或0.8摩爾、1.5摩爾)的疊氮化鈉加入到5倍(或1倍、10倍)于苯甲腈重量的苯(或甲苯)中，并加入按重量計為苯甲腈用量0.2～50％(例0.2％、10％、30％、50％)的催化劑TEBA(或三乙胺、氯化胺)，在10小時(或2小時、24小時)內逐漸緩慢加入1.3摩爾(或0.4摩爾、1.8摩爾)的濃鹽酸(或濃硫酸)，滴加結束后再攪拌2～12小時，反應結束后，加入水中攪拌，過濾，得到粗品，烘干得到產(chǎn)品5-苯基四氮唑，收率為95％。
反應式 實施例2在反應器中，將1摩爾的鄰氯苯甲腈和1.0摩爾(或0.8摩爾、1.5摩爾)的疊氮化鈉加入到5倍(或1倍、10倍)于鄰氯苯甲腈重量的甲苯(或苯)中，并加入按重量計為鄰氯苯甲腈用量0.2～50％(例0.2％、10％、30％、50％)的催化劑三乙胺(或TEBA、氯化胺)，在24小時內逐漸緩慢加入1.8摩爾(或0.4摩爾、1.2摩爾)的濃鹽酸(或濃硫酸)，滴加結束后再攪拌2～12小時，反應結束后，加入水中攪拌，過濾，得到粗品，烘干得到產(chǎn)品5-鄰氯苯基四氮唑，收率為92％。
反應式
實施例3將芳香烴基腈 的R基，變?yōu)?-Br、3-Cl、3-Br、3-F、4-Cl、4-Br或4-F，其余步驟同實施例1，得到相應的5位取代芳香烴四氮唑，收率均在90～95％之間。
權利要求
1.一種5位取代芳香烴四氮唑的生產(chǎn)方法，其特征是由芳香烴基腈和疊氮化鈉在有機溶劑和催化劑存在的條件下，反應制得，反應式為 其中，R＝H、2-Cl、2-F、3-Cl、3-Br、3-F、4-Cl、4-Br、4-F；催化劑是三乙胺、氯化胺或TEBA。
2.根據(jù)權利要求1所述的5位取代芳香烴四氮唑的生產(chǎn)方法，其特征是有機溶劑是苯或甲苯。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的5位取代芳香烴四氮唑的生產(chǎn)方法，其特征是酸是鹽酸或硫酸。
4.根據(jù)權利要求1或2所述的5位取代芳香烴四氮唑的生產(chǎn)方法，其特征是芳香烴基腈與疊氮化鈉的摩爾比為1∶0.8～1.5，有機溶劑的用量按重量計為芳香烴基腈用量的1～10倍，催化劑的用量按重量計為芳香烴基腈用量的0.2～50％，芳香烴基腈與酸的摩爾比為1∶0.4～1.8。
5.根據(jù)權利要求1或2所述的5位取代芳香烴四氮唑的生產(chǎn)方法，其特征是酸是在2～24小時內逐漸滴加。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種5位取代芳香烴四氮唑的生產(chǎn)方法，由芳香烴基腈和疊氮化鈉在有機溶劑和催化劑存在的條件下，反應制得。本發(fā)明工藝簡單，易操作，適宜工業(yè)化生產(chǎn)，產(chǎn)品收率高達90～95％。
文檔編號C07D257/04GK1709877SQ20051004024
公開日2005年12月21日 申請日期2005年5月24日 優(yōu)先權日2005年5月24日
發(fā)明者王德峰, 王炳才, 朱小飛 申請人:南通市華峰化工有限責任公司