專利名稱：硝酸鉍和硝酸鐵作為硝化試劑在芳族化合物硝化反應(yīng)中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及硝酸鉍和/或硝酸鐵作為硝化試劑在芳族化合物硝化反應(yīng)中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
芳族化合物的硝化反應(yīng)是一類重要的有機(jī)合成反應(yīng)。經(jīng)典的工業(yè)硝化反應(yīng)方法是混酸法，即在濃硫酸的催化下，以濃硝酸作為硝化試劑進(jìn)行硝化反應(yīng)。這種傳統(tǒng)的合成方法副反應(yīng)多、選擇性低、對反應(yīng)設(shè)備要求高、對環(huán)境污染嚴(yán)重。因此，探索芳烴化合物的新型綠色硝化反應(yīng)仍然是一個研究熱點(diǎn)。
近年來人們已經(jīng)開發(fā)出一些新型的硝化方法。
例如A.V.Joshi等人報道的，以4-取代苯酚為底物和以6-15wt％稀硝酸作為硝化試劑在5-10mol％相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨的存在下進(jìn)行的液-液兩相反應(yīng)[A.V.Joshi，M.Baidoosi，S.Mukhopadhyay，Y.Sasson，Org.Process Res.Dev.2003，7，95.]，可在室溫下方便的得到硝基酚，轉(zhuǎn)化率一般大于98％，鄰硝基酚的選擇性在90-97％，是一個高效的硝化反應(yīng)體系，但是此方法使用了價格相對較為昂貴的相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨，而相轉(zhuǎn)移催化劑的分離回收是比較困難的，因此不太適合大規(guī)模生產(chǎn)。
M.Shi等人報道了以65％硝酸為硝化試劑和蒙脫土KSF/Bi(NO3)3共催化下的硝化體系[M.Shi，S.-C.Cui，Adv.Synth.Catal.2003，345，1197.]，其中避免了使用相轉(zhuǎn)移催化劑，但要使用濃硝酸這種強(qiáng)酸性物質(zhì)作為硝化試劑。
B.Gigante等人報道的“Claycop”硝化試劑是填充無水硝酸銅的酸性蒙托土[B Gigante，_A.O.Prazeres，and M.J.Marcelo-Curto，J.Org.Chem.，1995，60(11)，3445]。該硝化試劑在大量醋酐的存在下于四氯化碳溶液中可以對芳族化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)，例如在以苯酚為底物時，鄰硝基苯酚選擇性高達(dá)86％，而對硝基苯酚只有6％，是一種高選擇性的硝化試劑，但其不足之處在于需要使用大量醋酐以及硝化試劑回收困難，仍不夠經(jīng)濟(jì)。
張繼昌等[張繼昌，石蔚云，王國喜，河南師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)2003，31，61]報道的以四氧化二氮的硝酸鹽復(fù)合物為硝化劑在有機(jī)溶劑中對苯酚及對位取代苯酚的硝化反應(yīng)，是近年來在國內(nèi)報道的比較有代表性的硝化反應(yīng)體系，其中無水Fe(NO3)3和Cu(NO3)2與N2O4氣體形成的復(fù)合物是針對酚類化合物的高效的硝化試劑，但其問題是，硝化試劑比較復(fù)雜，而且要求使用的硝酸鹽Fe(NO3)3和Cu(NO3)2都必須是無水的。
M.F.A.Dove等人報道無水硝酸氧釩[VO(NO3)3][M.F.A.Dove，B.Manz，J.Montgomery，G Pattenden and S A.Wood，J.Chem.Soc.，PerkinTrans.1，1998，1589]是一種活性很高的硝化劑，硝酸氧釩可溶于二氯甲烷中，以它為硝化試劑在二氯甲烷溶液中進(jìn)行的硝化反應(yīng)，一般幾分鐘到十幾分鐘的時間即可完成，而且產(chǎn)率都較高。這個體系的不足之處在于無水硝酸氧釩在常溫下是液體，而且十分容易水解，在潮濕空氣中就會水解失效，因此只能溶解在二氯甲烷中保存并使用，而且反應(yīng)后不能簡單回收利用，會產(chǎn)生大量的廢棄物需要進(jìn)一步處理；還有其他一些方法如應(yīng)用酸酐、過氧亞硝酸鹽、硝酸鹽-離子液體、氮氧化物/分子篩[X.Peng，H.Suzuki，Org.Lett.2001，3，3431]等物質(zhì)的硝化體系也有報道。
這些方法雖然各有其優(yōu)點(diǎn)，但也存在反應(yīng)體系復(fù)雜，后處理繁瑣等各種缺點(diǎn)。而且，這些硝化方法中一般都為液相反應(yīng)，需要強(qiáng)酸性環(huán)境及大量的有機(jī)溶劑，有硝化試劑難以回收或使用昂貴的相轉(zhuǎn)移催化劑等不足之處。
有機(jī)化合物的固相反應(yīng)是近年來發(fā)展起來的新型合成法，雖然報道的例子不是很多，但在已報道的反應(yīng)中，都具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)快、轉(zhuǎn)化率高等優(yōu)點(diǎn)。已經(jīng)成為合成化學(xué)中追求的綠色合成方法之一[G.Rothenberg，A.P.Downie，C.L.Raston，J.L.Scott，J.Am.Chem.Soc.2001，123，8701]。
本發(fā)明者以探索新型綠色硝化合成法為目的，進(jìn)行了芳族化合物與無機(jī)硝酸鹽的反應(yīng)研究。本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，在芳族化合物硝化反應(yīng)中采用鐵、鉍無機(jī)硝酸鹽硝化試劑可以達(dá)成綠色硝化合成的目的，于是完成了本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及鐵、鉍硝酸鹽硝化試劑在芳族化合物硝化反應(yīng)中的應(yīng)用。
本發(fā)明的目的是提供鐵、鉍硝酸鹽硝化試劑在芳族化合物硝化反應(yīng)中的應(yīng)用。
本發(fā)明的再一目的是提供一種基于鐵、鉍硝酸鹽作為硝化試劑的芳族化合物固相或液相硝化反應(yīng)的方法。
具體的說，本發(fā)明提供一種使用廉價的可含結(jié)晶水的鐵和/或鉍硝酸鹽，例如硝酸鉍、硝酸鐵、五水合硝酸鉍和九水合硝酸鐵中的一或多種作為芳族化合物硝化反應(yīng)的硝化試劑，代替?zhèn)鹘y(tǒng)方法中的以硫酸作為催化劑、硝酸作為硝化試劑的硝化體系，其優(yōu)點(diǎn)是不使用強(qiáng)酸體系、無需使用催化劑、反應(yīng)條件溫和、能耗低、反應(yīng)速度快，反應(yīng)甚至可在固相中進(jìn)行而不使用有機(jī)溶劑，采用硝化試劑例如硝酸鐵、硝酸鉍在反應(yīng)完畢后用硝酸簡單處理即可再作為硝化劑回收利用，不產(chǎn)生廢棄物，唯一副產(chǎn)物是水，因而這是一個綠色反應(yīng)體系。本發(fā)明反應(yīng)體系具有操作簡便、產(chǎn)物容易分離等特點(diǎn)，可以達(dá)到較高的轉(zhuǎn)化率。另外，這些無機(jī)鹽的價格都很低廉，容易獲得，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，容易保存。
上述芳類化合物可以是甲苯、苯酚、苯二酚、取代苯酚、萘酚、芳醚、芳胺或其混合物，芳族化合物還可為苯乙烯等側(cè)鏈不飽和芳族化合物或其混合物。優(yōu)選的是甲苯、苯酚、苯二酚、取代苯酚、萘酚、芳醚或芳胺。所述的取代苯酚是例如烷基取代苯酚、鹵代苯酚、烷氧基取代苯酚或其混合物，優(yōu)選的是烷基取代苯酚、鹵代苯酚或烷氧基取代苯酚。所述的烷基或烷氧基優(yōu)選為低級烷基(例如C1-C4-烷基)或低級烷氧基例如(例如C1-C4-烷氧基)。
本發(fā)明方法可以采用固相反應(yīng)體系將硝化劑和低熔點(diǎn)酚類化合物按例如摩爾比為0.1～4∶1的比例投入容器中，0℃～45℃下研磨反應(yīng)不超過5分鐘，反應(yīng)后用溶劑提取，濃縮后經(jīng)薄層色譜分離可得到酚類化合物的硝化產(chǎn)物，反應(yīng)總收率為60～80％。殘余固體用稀硝酸處理，可重復(fù)利用。
上述低熔點(diǎn)酚類化合物為苯酚、烷基取代苯酚、鹵代苯酚、烷氧基取代苯酚、萘酚及其混合物。優(yōu)選的是苯酚、烷基取代苯酚、鹵代苯酚或烷氧基取代苯酚。所述的取代苯酚是例如烷基取代苯酚、鹵代苯酚、烷氧基取代苯酚及其混合物，優(yōu)選的是烷基取代苯酚、鹵代苯酚或烷氧基取代苯酚。
本發(fā)明的硝化方法包括以下步驟液相反應(yīng)體系將硝化劑和芳族化合物按例如摩爾比為0.1～4∶1的比例加入反應(yīng)容器中，0℃～130℃下攪拌反應(yīng)0.1～15小時，反應(yīng)后過濾除去固體物，得到透明均一溶液，經(jīng)分離例如采用薄層色譜，可得到該芳族化合物的硝化產(chǎn)物，反應(yīng)總收率可達(dá)到70～98％。固體殘留物用稀硝酸處理，可重復(fù)使用。
上述芳類化合物可以是甲苯、苯酚、苯二酚、取代苯酚、萘酚、芳醚、芳胺及其混合物，芳族化合物還可為苯乙烯等側(cè)鏈不飽和芳族化合物或其混合物。
固相反應(yīng)體系將硝化劑和低熔點(diǎn)酚類化合物按例如摩爾比為0.1～4∶1的比例加入反應(yīng)容器例如研缽中，0℃～45℃下研磨反應(yīng)不超過5分鐘，反應(yīng)后用溶劑提取，濃縮后經(jīng)分離例如采用薄層色譜，可得到酚類化合物的硝化產(chǎn)物，反應(yīng)總收率可達(dá)60～80％殘余固體用稀硝酸處理，可重復(fù)利用。
上述低熔點(diǎn)酚類化合物為苯酚、烷基取代苯酚、鹵代苯酚、烷氧基取代苯酚、萘酚及其混合物。
硝化劑為無機(jī)鹽硝酸鉍(III)和/或硝酸鐵(III)，例如硝酸鉍、硝酸鐵、五水合硝酸鉍和九水合硝酸鐵中的一或多種，優(yōu)選為硝酸鉍、硝酸鐵、五水合硝酸鉍和九水合硝酸鐵中的一種，最優(yōu)選為五水合硝酸鉍或九水合硝酸鐵。
本發(fā)明采用無機(jī)鹽硝酸鉍、硝酸鐵作為芳族化合物硝化反應(yīng)的硝化試劑，本發(fā)明合成方法與目前廣泛工業(yè)化應(yīng)用的硫酸催化合成硝基化合物的方法相比較，前者具備以下優(yōu)點(diǎn)1.硝化試劑為廉價易得、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的無機(jī)鹽；2.不使用強(qiáng)酸性體系，腐蝕性小，不產(chǎn)生酸性廢液；3.不使用催化劑，不產(chǎn)生催化劑的回收問題；4.反應(yīng)可在固相中進(jìn)行；5.固相條件下的反應(yīng)可不使用有機(jī)溶劑；6.反應(yīng)是低溫反應(yīng)，能耗低，可得到高品質(zhì)產(chǎn)品；7.反應(yīng)速度快，可提高生產(chǎn)效率；8.水合無機(jī)鹽硝酸鐵、硝酸鉍硝化劑可以簡單回收套用，不產(chǎn)生廢渣，是綠色反應(yīng)體系，符合國家環(huán)保政策導(dǎo)向。
具體實(shí)施例方式
下文中，本發(fā)明將通過實(shí)施例的方式作更詳細(xì)的非限定性的說明。
實(shí)施例1稱取苯酚107mg、Bi(NO3)3·5H2O 485mg、丙酮1ml加入10ml磨口圓底燒瓶中，25℃攪拌反應(yīng)、反應(yīng)放熱并迅速完成，用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，濃縮至約1ml，用薄層色譜分離，展開劑選用環(huán)己烷∶乙醚＝1∶1的混合溶劑，得到鄰硝基苯酚72mg，對硝基苯酚74mg，產(chǎn)率分別為46％和47％，總收率93％。
實(shí)施例2稱取對甲基苯酚108mg、Bi(NO3)3·5H2O 245mg、二氯甲烷2ml加入10ml磨口圓底燒瓶中，10℃水浴下攪拌反應(yīng)，反應(yīng)12小時用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，蒸除大部分溶劑，濃縮至約1ml，用薄層色譜分離，環(huán)己烷和乙醚的混合溶劑展開，得到2-硝基-4甲基苯酚110mg，產(chǎn)率72％。
實(shí)施例3稱取鄰甲基苯酚108mg、Fe(NO3)3·9H2O 135mg、乙醚0.5ml加入10ml磨口圓底燒瓶中，0℃下攪拌反應(yīng)15小時用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，蒸除大部分溶劑，濃縮至約1ml，用薄層色譜分離，環(huán)己烷和乙醚的混合溶劑展開，得到2-甲基-6硝基苯酚65mg，2-甲基-4-硝基苯酚78mg，產(chǎn)率分別為42％和51％，總收率93％。
實(shí)施例4稱取對氯苯酚128.6mg、Bi(NO3)3·5H2O 120mg、丙酮1ml加入10ml磨口圓底燒瓶中，35℃下攪拌反應(yīng)10分鐘完成，用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，蒸除大部分溶劑，濃縮至約1ml，用薄層色譜分離，環(huán)己烷和乙醚的混合溶劑展開，得到2-硝基-4氯苯酚145mg，產(chǎn)率83％。
實(shí)施例5稱取對羥基苯甲酸甲酯152mg、Fe(NO3)3·9H2O 808mg、三氯甲烷1ml加入10ml磨口圓底燒瓶中，60℃下攪拌反應(yīng)5小時，用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，蒸除大部分溶劑，濃縮至約1ml，用薄層色譜分離，環(huán)己烷和乙醚的混合溶劑展開，得到3-硝基-4-羥基苯甲酸甲酯189mg，96％。
實(shí)施例6稱取對苯二酚110mg、Bi(NO3)3·5H2O 97mg，二氯乙烷2ml加入10ml磨口圓底燒瓶中，50℃下攪拌反應(yīng)，反應(yīng)迅速完成，用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，蒸除大部分溶劑，濃縮至約1ml，用薄層色譜分離，環(huán)己烷和乙醚的混合溶劑展開，得到2-硝基-對苯二酚124mg，產(chǎn)率80％。
實(shí)施例7稱取甲苯92mg、Fe(NO3)3·9H2O 155mg、正辛烷5ml加入10ml磨口圓底燒瓶中，125℃下攪拌反應(yīng)5小時，用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，蒸除大部分溶劑，濃縮至約1ml，用薄層色譜分離，環(huán)己烷和乙醚的混合溶劑展開，得到2-硝基甲苯和4-硝基甲苯混合物114mg，產(chǎn)率83％。
實(shí)施例8稱取對甲基苯甲醚122mg、Bi(NO3)3130mg、正壬烷7ml加入10ml磨口圓底燒瓶中，130℃下攪拌反應(yīng)7小時，用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，蒸除大部分溶劑，濃縮至約1ml，用薄層色譜分離，環(huán)己烷和乙醚的混合溶劑展開，得到2-硝基-4-甲基苯甲醚160mg，產(chǎn)率96％。
實(shí)施例9稱取N-甲基苯胺107mg、Bi(NO3)363mg、乙醚8ml加入10ml磨口圓底燒瓶中，80℃下攪拌反應(yīng)10小時用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，蒸除大部分溶劑，濃縮至約1ml，用薄層色譜分離，環(huán)己烷和乙醚的混合溶劑展開，得到2-硝基-N-甲基苯胺和4-硝基-N-甲基苯胺141mg，總收率93％。
實(shí)施例10稱取甲苯92mg、苯乙烯104mg、Bi(NO3)3790mg、二氯甲烷6ml加入10ml磨口圓底燒瓶中，100℃下攪拌反應(yīng)，反應(yīng)12小時用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，蒸除大部分溶劑，濃縮至約1ml，用薄層色譜分離，環(huán)己烷和乙醚的混合溶劑展開，得到硝基甲苯和硝基苯乙烯243mg，總收率85％。
實(shí)施例11稱取苯酚70mg、Bi(NO3)3·5H2O 361mg加入研缽中，15℃下研磨反應(yīng)，反應(yīng)完成后，CH2Cl2提取，用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，蒸除大部分溶劑，濃縮至約1ml，用薄層色譜分離，環(huán)己烷和乙醚的混合溶劑展開，得到鄰硝基苯酚35mg，對硝基苯酚38mg，產(chǎn)率分別為34％和37％，總收率71％。
實(shí)施例12稱取對甲基苯酚122mg、Fe(NO3)3·9H2O 289mg加入研缽中，28℃下研磨反應(yīng)，反應(yīng)完成后，CH2Cl2提取，用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，蒸除大部分溶劑，濃縮至約1ml，用薄層色譜分離，環(huán)己烷和乙醚的混合溶劑展開，得到2硝基-4甲基苯酚96mg，產(chǎn)率為63％實(shí)施例13稱取對氯苯酚474mg、Fe(NO3)3404mg加入研缽中，8℃下研磨反應(yīng)，反應(yīng)完成后，CH2Cl2提取，用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，蒸除大部分溶劑，濃縮至約1ml，氣相色譜內(nèi)標(biāo)法定量，2-硝基4-氯苯酚532mg，收率83％。
實(shí)施例14稱取3-甲氧基苯酚124mg、Bi(NO3)3404mg加入研缽中，35℃下研磨反應(yīng)，反應(yīng)完成后，CH2Cl2提取，用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，蒸除大部分溶劑，濃縮至約1ml，氣相色譜內(nèi)標(biāo)法定量，2-硝基-3-甲氧基苯酚、4-硝基-3-甲氧基苯酚、6-硝基-3-甲氧基苯酚127mg，收率75％。
實(shí)施例15稱取1-萘酚144mg、Fe(NO3)3·9H2O 289mg加入研缽中，42℃下研磨反應(yīng)，反應(yīng)完成后，CH2Cl2提取，用砂芯漏斗過濾，并用CH2Cl2洗滌固體物，合并濾液，蒸除大部分溶劑，濃縮至約1ml，用薄層色譜分離，環(huán)己烷和乙醚的混合溶劑展開，得到2-硝基萘酚和4-硝基萘酚119mg，產(chǎn)率為63％對比實(shí)施例1稱取苯酚94mg、NH4NO3240mg加入研缽中，在空氣氣氛中室溫下研磨反應(yīng)，用CH2Cl2提取、濃縮后氣相色譜檢測，未發(fā)生預(yù)期之硝化反應(yīng)。
對比實(shí)施例2稱取苯酚94mg、Ni(NO3)2·6H2O 291mg加入研缽中，在空氣氣氛中室溫下研磨反應(yīng)，用CH2Cl2提取、濃縮后氣相色譜檢測，未發(fā)生預(yù)期之硝化反應(yīng)。
對比實(shí)施例3稱取苯酚94mg、Cu(NO3)2·3H2O 240mg加入研缽中，在空氣氣氛中室溫下研磨反應(yīng)，用CH2Cl2提取、濃縮后氣相色譜檢測，未發(fā)生預(yù)期之硝化反應(yīng)。
對比實(shí)施例4稱取苯酚94mg、AgNO3170mg加入研缽中，在空氣氣氛中室溫下研磨反應(yīng)，用CH2Cl2提取、濃縮后氣相色譜檢測，未發(fā)生預(yù)期之硝化反應(yīng)。
對比實(shí)施例5稱取苯酚94mg、CaCa(NO3)2·4H2O 236mg加入研缽中，在空氣氣氛中室溫下研磨反應(yīng)，用CH2Cl2提取、濃縮后氣相色譜檢測，未發(fā)生預(yù)期之硝化反應(yīng)。
對比實(shí)施例6稱取苯酚94mg、(BiO)2CO3·H2O 25mg、5％稀硝酸2ml加入磨口圓底反應(yīng)瓶中，室溫下攪拌反應(yīng)，用CH2Cl2提取、濃縮后氣相色譜檢測，只有痕量的硝化產(chǎn)物生成。
權(quán)利要求
1.一種硝化試劑在芳族化合物硝化反應(yīng)中的應(yīng)用，其特征在于所述的硝化試劑選自硝酸鉍、硝酸鐵、五水合硝酸鉍和九水合硝酸鐵中的一或多種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的應(yīng)用，其中，所述的硝化試劑選自硝酸鉍、硝酸鐵、五水合硝酸鉍和九水合硝酸鐵中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的應(yīng)用，其中，所述的硝化試劑是五水合硝酸鉍或九水合硝酸鐵。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之任一的應(yīng)用，其中，所述的芳族化合物選自甲苯、苯酚、苯二酚、取代苯酚、萘酚、芳醚、芳胺、側(cè)鏈不飽和芳族化合物及其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的應(yīng)用，其中，所述的芳族化合物選自甲苯、苯酚、苯二酚、取代苯酚、萘酚、芳醚和芳胺中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的應(yīng)用，其中，所述的取代苯酚選自烷基取代苯酚、鹵代苯酚和烷氧基取代苯酚中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6之任一的應(yīng)用，其中，硝化反應(yīng)體系是固相體系或液相體系，液相體系適用于選自下列的芳族化合物甲苯、苯酚、苯二酚、取代苯酚、萘酚、芳醚、芳胺、側(cè)鏈不飽和芳烴化合物及其混合物；固相體系適用于選自下列的低熔點(diǎn)酚類化合物苯酚、烷基取代苯酚、鹵代苯酚、烷氧基取代苯酚、萘酚及其混合物。
8.一種芳族化合物的硝化反應(yīng)方法，其特征在于反應(yīng)中的硝化試劑選自硝酸鉍、硝酸鐵、五水合硝酸鉍和九水合硝酸鐵中的一或多種。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中，所述的硝化試劑選自硝酸鉍、硝酸鐵、五水合硝酸鉍和九水合硝酸鐵中的一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其中，所述的芳族化合物選自甲苯、苯酚、苯二酚、取代苯酚、芳醚、芳胺、側(cè)鏈不飽和芳烴化合物及其混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中，所述的芳族化合物選自甲苯、苯酚、苯二酚、取代苯酚、萘酚、芳醚和芳胺中的一種。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中，所述的取代苯酚選自烷基取代苯酚、鹵代苯酚和烷氧基取代苯酚中的一種。
13.根據(jù)權(quán)利要求8-12之任一的方法，其中，硝化反應(yīng)體系是液相體系，反應(yīng)包括如下步驟將硝化試劑與芳族化合物按摩爾比為0.1～4∶1的比例加入反應(yīng)容器中，0℃～130℃下攪拌反應(yīng)0.1～15小時，反應(yīng)后過濾除去固體物，得到透明均一溶液，經(jīng)分離，得到該芳族化合物的硝化產(chǎn)物。
14.根據(jù)權(quán)利要求8-12之任一的方法，其中，硝化反應(yīng)體系是固相體系，反應(yīng)包括如下步驟將硝化劑和低熔點(diǎn)酚類化合物按摩爾比為0.1～4∶1的比例加入反應(yīng)容器中，0℃～45℃研磨反應(yīng)不超過5分鐘，反應(yīng)后用溶劑提取，濃縮后經(jīng)分離，得到酚類化合物的硝化產(chǎn)物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中，所述的低熔點(diǎn)酚類選自苯酚、烷基取代苯酚、鹵代苯酚、烷氧基取代苯酚、萘酚及其混合物中的一或多種。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中，所述的低熔點(diǎn)酚類選自苯酚、烷基取代苯酚、鹵代苯酚、烷氧基取代苯酚和萘酚中的一種。
全文摘要
本發(fā)明涉及鐵、鉍硝酸鹽作為硝化試劑在芳族化合物硝化反應(yīng)中的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及采用鐵、鉍硝酸鹽作為硝化試劑進(jìn)行芳族化合物硝化反應(yīng)的方法。
文檔編號C07C205/21GK1854114SQ20051006476
公開日2006年11月1日 申請日期2005年4月21日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月21日
發(fā)明者孫宏斌, 華瑞茂, 尹應(yīng)武 申請人:北京清華紫光英力化工技術(shù)有限責(zé)任公司