專利名稱：2,2-雙[3-氨基-4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨 基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法。
技術(shù)背景芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機(jī)溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學(xué)性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領(lǐng) 域得到了廣泛應(yīng)用。隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細(xì)化發(fā)展，對(duì)柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強(qiáng)度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領(lǐng)域中備受青睞。2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸是合成高枝化聚酰亞胺樹(shù)脂的重要原 料之一，因此，它不僅可應(yīng)用于FCCL領(lǐng)域，而且還可應(yīng)用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維增強(qiáng) 先進(jìn)復(fù)合材料。另外，2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷也是合成多馬來(lái)酰 亞胺樹(shù)脂的重要原材料。2，2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷是一種重要的芳香族多元伯胺，但其 制備方法未見(jiàn)有專利、文獻(xiàn)報(bào)道。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法， 該方法工藝簡(jiǎn)單，無(wú)需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高，適用于工業(yè) 化生產(chǎn)。本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下,r久戸3^嚴(yán)2叫本發(fā)明的一種2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的制備方法，包括如下 步驟2,2_雙[3_氣基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪 醇溶劑體系中于70。C 85。C溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1 5小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加純水， 析出晶體產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷晶 體。所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。 所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷與鈀/炭的重量比為100:1~20。 所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷與水合肼的摩爾比為1:20~50。 所述的2，2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15毫升 100毫升。本發(fā)明的有益效果(1) 本發(fā)明是制備2，2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的工業(yè)方法；(2) 三廢少，對(duì)環(huán)境友好；(3) 耗時(shí)少，節(jié)能降耗明顯；(4) 操作簡(jiǎn)單，所涉及的化工原料少；(5) 原料來(lái)源方便；(6) 產(chǎn)品純度達(dá)99%以上、收率高。


圖是2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。實(shí)施例1將59.0克(0.1摩爾)2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸、0.6克鈀質(zhì)量 百分?jǐn)?shù)為15%的鈀/炭、600毫升乙醇1000ml乙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60 'C，開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，加純 水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到44.0克2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基) 苯基]丙烷晶體，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯 基]丙烷的量和理論量(47.0克)，計(jì)算得到2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙 烷的收率為93.7%。實(shí)施例2將59.0克(0.1摩爾)2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷、8.8克鈀質(zhì)量 百分?jǐn)?shù)為1%的鈀/炭和5900ml乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60'C，開(kāi)始滴加質(zhì) 量濃度為85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70°C~85 'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn) 物，過(guò)濾，真空干燥，得到42.6克2，2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷晶體， 純度為99.4%，根據(jù)實(shí)際獲得的2，2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的量和理 論量(47.0克)，計(jì)算得到2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的收率為90.7%。實(shí)施例3將59.0克(0.1摩爾)2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸、4.0克鈀質(zhì)量 百分?jǐn)?shù)為5%的鈀/炭IOO毫升乙醇和1600ml2-甲氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫 至6(TC，開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85。C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)4小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液， 加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到4L1克2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧 基)苯基]丙垸晶體，純度為99.1%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基) 苯基]丙烷的量和理論量(47.0克)，計(jì)算得到2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基] 丙烷的收率為87.4%。
實(shí)施例4
將59.0克(0.1摩爾)2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷、3.0克鈀質(zhì)量 百分?jǐn)?shù)為10%的鈀/炭、400毫升乙醇和1200mll,2-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫 至6(TC，開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加 完成后，于70。C 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液， 加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到36.6克2，2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧 基)苯基]丙烷晶體，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[3-氨基-4-(2,4-二氨基苯氧基) 苯基]丙烷的量和理論量(47.0克)，計(jì)算得到2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基] 丙烷的收率為77.8%。
實(shí)施例5
將59.0克(0.1摩爾)2，2-雙[3-氨基-4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸、3.5克鈀質(zhì)量 百分?jǐn)?shù)為10%的鈀/炭、160ml甲醇和1200ml 2-乙氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升 溫至6(TC，開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合胼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴 加完成后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液， 加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到41.1克2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧 基)苯基]丙烷晶體，純度為99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得的2，2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基) 苯基]丙垸的量和理論量(47.0克)，計(jì)算得到2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基] 丙烷的收率為87.5%。
實(shí)施例6
將59.0克(0.1摩爾)2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷、1.6克鈀質(zhì)量 百分?jǐn)?shù)為15%的鈀/炭、1000毫升乙醇和1400mll,3-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升 溫至60。C，開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴 加完成后，于70'C 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液， 加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到44.0克2，2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧 基)苯基]丙垸晶體，純度為99.2%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[3-氨基-4-(2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的量和理論量(47.0克)，計(jì)算得到2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基] 丙垸的收率為93.6%。
實(shí)施例7
將59.0克(0.1摩爾)2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷、2.9克鈀質(zhì)量 百分?jǐn)?shù)為10%的鈀/炭、5900ml乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60'C，開(kāi)始滴加質(zhì) 量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70°C~85 'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)2.5小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，加純水，析出結(jié)晶 產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到43.0克2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸晶 體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的2，2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的量 和理論量(47.0克)，計(jì)算得到2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的收率為 91.5%。
權(quán)利要求
1.一種2，2-雙[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，包括如下步驟2，2-雙[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到2，2-雙[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法， 其特征在于所述的鈀/炭的鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的制備方法， 其特征在于所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，2-雙[3-氮基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的制備方法， 其特征在于所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、 乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧 基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的制備方 法，其特征在于所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷與鈀/炭的重量比 為腦1 20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方 法，其特征在于所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷與水合肼的摩爾 比為1:20~50。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,4-二氨基苯氧基)苯基]丙垸的制備方 法，其特征在于所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙垸與飽和脂肪醇溶 劑的重量體積比為1克15毫升 100毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2，2-雙[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷的制備方法，包括步驟2，2-雙[3-氨基-4-(2，4-二硝基苯氧基)苯基]丙烷，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到2，2-雙[3-氨基-4-(2，4-二氨基苯氧基)苯基]丙烷晶體。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，無(wú)需后續(xù)的精制提純工藝，耗時(shí)少，所得產(chǎn)品收率高，純度達(dá)99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C213/02GK101260054SQ20081003599
公開(kāi)日2008年9月10日 申請(qǐng)日期2008年4月14日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月14日
發(fā)明者虞鑫海 申請(qǐng)人:東華大學(xué)