專利名稱：3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基) 苯甲酸的制備方法。
技術(shù)背景芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機(jī)溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學(xué)性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領(lǐng) 域得到了廣泛應(yīng)用。隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細(xì)化發(fā)展，對(duì)柔性覆銅板(FCCL)的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強(qiáng)度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領(lǐng)域中備受青睞。3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸是合成高支化聚酰亞胺樹(shù)脂的重要原料之一，因此， 它不僅可應(yīng)用于FCCL領(lǐng)域，而且還可應(yīng)用于耐高溫聚酰亞胺碳纖維增強(qiáng)先進(jìn)復(fù)合材料。 另外，3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸也是合成多馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂的重要原材料。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種3,5-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯甲酸的制備方法，該方法工藝 簡(jiǎn)單，無(wú)需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。 本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下<formula>formula see original document page 3</formula>d00H COOH 本發(fā)明的一種3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的制備方法，包括如下步驟 3,5-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯甲酸，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇溶劑體系中于7(TC 85'C溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1 5小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物， 過(guò)濾，真空干燥，得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸晶體。所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。所述的3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)苯甲酸與鈀/炭的重量比為100:1~20。 所述的3，5-雙(2,4-二硝基苯氧基)苯甲酸與水合肼的摩爾比為1:20~50。 所述的3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)苯甲酸與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15毫升 100毫升。本發(fā)明的有益效果(1) 本發(fā)明是制備3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的工業(yè)方法；(2) 三廢少，對(duì)環(huán)境友好；(3) 耗時(shí)少，節(jié)能降耗明顯；(4) 操作簡(jiǎn)單，所涉及的化工原料少；(5) 原料來(lái)源方便；(6) 產(chǎn)品純度達(dá)99%以上、收率高。


圖是3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限 定的范圍。實(shí)施例1將48.6克(0.1摩爾)3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)苯甲酸、0.50克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15% 的鈀/炭、80毫升乙醇和700ml乙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開(kāi)始滴加 質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液(水合肼分子量為50.06)，共250.0克(溶液重量)。水合 肼滴加完成后，于7CTC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻 母液，滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到34.7克3，5-雙(2,4-二氨基 苯氧基)苯甲酸晶體，純度為99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸 的量和理論量(36.6克)，計(jì)算得到3,5-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯甲酸的收率為94.7%。實(shí)施例2將48.6克(0.1摩爾)3,5-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯甲酸、8.8克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1%的鈀/炭和4860ml乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度為85% 的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于70'C 85X:的溫度范圍內(nèi) 繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾， 真空干燥，得到34.9克3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí) 際獲得的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的量和理論量(36.6克)，計(jì)算得到3,5-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯甲酸的收率為95.3%。實(shí)施例3將48.6克(0.1摩爾)3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)苯甲酸、4.0克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5% 的鈀/炭、280毫升甲醇和1000ml 2-甲氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC， 開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于70'C 85"C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)4小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加適量 純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到35.2克3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸 晶體，純度為99.4%，根據(jù)實(shí)際獲得的3,5-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯甲酸的量和理論量(36.6 克)，計(jì)算得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的收率為96.2%。實(shí)施例4將48.6克(0.1摩爾)3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)苯甲酸、3.0克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10% 的鈀/炭和800mll,2-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC，開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度為 80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的溫度范 圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物， 過(guò)濾，真空干燥，得到33.9克3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸晶體，純度為99.7%， 根據(jù)實(shí)際獲得的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的量和理論量(36.6克)，計(jì)算得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的收率為92.5%。實(shí)施例5將48.6克(0.1摩爾)3，5-雙(2,4-二硝基苯氧基)苯甲酸、3.5克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10% 的鈀/炭、120ml甲醇和1000ml2-乙氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C，開(kāi) 始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 70。C 85。C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加適量純 tK，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到33.6克3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸晶 體，純度為99.4%,根據(jù)實(shí)際獲得的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的量和理論量(36.6 克)，計(jì)算得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的收率為91.7%。實(shí)施例6將48.6克(0.1摩爾)3，5-雙(2,4-二硝基苯氧基)苯甲酸、1.6克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15% 的鈀/炭、100毫升甲醇、100毫升乙醇和800ml 1,3-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升 溫至6(TC，開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴 加完成后，于7(TC 85"C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液， 滴加適量純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到34.4克3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基) 苯甲酸晶體，純度為99.4%，根據(jù)實(shí)際獲得的3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的量和理 論量(36.6克)，計(jì)算得到3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的收率為94.1%。實(shí)施例7將48.6克(0.1摩爾)3，5-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯甲酸、0.50克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15% 的鈀/炭、4860毫升乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60°C，開(kāi)始滴加質(zhì)量濃度為60% 的水合肼溶液(水合肼分子量為50.06)，共250.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于7(TC 85t:的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)l小時(shí)，稍冷，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加適量 純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到32.8克3,5-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯甲酸 晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的量和理論量(36.6 克)，計(jì)算得到3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯甲酸的收率為89.7%。
權(quán)利要求
1.一種3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯甲酸的制備方法，包括如下步驟3，5-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯甲酸，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯甲酸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3，5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的制備方法，其特征在于 所述的鈀/炭的鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的制備方法，其特征在于 所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的制備方法，其特征在于 所述的飽和脂肪醇溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙 氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l或2所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的制備方法，其特征在 于所述的3，5-雙(2,4-二硝基苯氧基)苯甲酸與鈀/炭的重量比為100:1~20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的制備方法，其特征在 于所述的3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)苯甲酸與水合肼的摩爾比為1:20 50。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的3,5-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯甲酸的制備方法，其特征在 于所述的3,5-雙(2,4-二硝基苯氧基)苯甲酸與飽和脂肪醇溶劑的重量體積比為1克15 毫升~100毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯甲酸的制備方法，包括步驟3，5-雙(2，4-二硝基苯氧基)苯甲酸，在鈀/炭、水合肼溶液以及飽和脂肪醇溶劑體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時(shí)后，趁熱過(guò)濾，冷卻母液，滴加純水，析出晶體產(chǎn)物，過(guò)濾，真空干燥，得到3，5-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯甲酸晶體。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，無(wú)需后續(xù)的精制提純工藝，耗時(shí)少，所得產(chǎn)品收率高，純度達(dá)99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C217/90GK101265204SQ20081003605
公開(kāi)日2008年9月17日 申請(qǐng)日期2008年4月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月15日
發(fā)明者虞鑫海 申請(qǐng)人:東華大學(xué)