專利名稱：2,2-雙[4-(2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族多元伯胺的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種2，2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧 基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷的制備方法。
技術(shù)背景芳香族雜環(huán)聚合物具有出色的熱穩(wěn)定性、耐核輻射性、阻燃性、耐有機(jī)溶劑性以及優(yōu) 良的高低溫力學(xué)性能和電氣性能，在航天航空、電子微電子、汽車船舶、電氣等高性能領(lǐng) 域得到了廣泛應(yīng)用。隨著信息電子產(chǎn)品向著高性能化、輕量化、薄型化、精細(xì)化發(fā)展，對柔性覆銅板(FCCL) 的絕緣材料提出了更高的要求，如需要高耐熱、高強(qiáng)度、低介電常數(shù)和低介電損耗等。因 此，聚酰亞胺材料在FCCL領(lǐng)域中備受青睞。2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙垸是合成高枝化聚酰亞胺樹脂 的重要原料之一，因此，它不僅可應(yīng)用于FCCL領(lǐng)域，而且還可應(yīng)用于耐高溫聚酰亞胺碳 纖維增強(qiáng)先進(jìn)復(fù)合材料。另外，2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷 也是合成多馬來酰亞胺樹脂的重要原材料。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷的 制備方法，該方法工藝簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，三廢少，產(chǎn)品的純度和收率高， 適用于工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下<formula>formula see original document page 4</formula>本發(fā)明的一種2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸的制備方法， 包括如下步驟-2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷，在鈀/炭、水合肼溶液和飽 和脂肪醇體系中于7(TC 85。C溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1~5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶 體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)3，5-二甲基苯萄六氟丙烷 晶體。所述的鈀/炭，其鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。 所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。所述的飽和脂肪醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙 氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。所述的2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷與鈀/炭的重量比為 100:1~20。所述的2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷與水合肼的摩爾比為 1:20~50。所述的2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷與飽和脂肪醇的重量 體積比為1克15毫升 100毫升。 本發(fā)明的有益效果(1) 本發(fā)明是制備2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷的工業(yè)方法；(2) 三廢少，對環(huán)境友好；(3) 耗時少，節(jié)能降耗明顯；(4) 操作簡單，所涉及的化工原料少；(5) 2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸(上海EMST電子材料有限 公司穩(wěn)定生產(chǎn))等原料來源方便，有利于本發(fā)明制備的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化與進(jìn)一步推廣應(yīng)用；(6) 產(chǎn)品純度達(dá)99%以上、收率高。


圖是2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。實(shí)施例1將72.4克(0.1摩爾)2,2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷、0.9 克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15%的鈀/炭、900毫升乙醇和500ml乙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱 升溫至60'C，開始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共250.0克(溶液重量)。水合肼 滴加完成后，于70。C 85X:的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)4.5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻 母液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到55.8克2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧 基)-3,5-二甲基苯萄六氟丙烷晶體，純度為99.7%，根據(jù)實(shí)際獲得的2，2-雙[4- (2,4-二氨 基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸的量和理論量(60.4克)，計算得到2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷的收率為92.4%。實(shí)施例2將72.4克(0.1摩爾)2,2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷、14.0 克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1。/。的鈀/炭和5000ml乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60。C，開 始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共294.1克(溶液重量)。水合肼滴加完成后，于 7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水，析 出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到54.6克2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷晶體，純度為99.3%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二 甲基苯基]六氟丙垸的量和理論量(60.4克)，計算得到2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸的收率為90.4%。實(shí)施例3將72.4克(0.1摩爾)2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸、5.6 克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%的鈀/炭、1500ml乙醇和500ml2-甲氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌， 加熱升溫至60'C，開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水 合肼滴加完成后，于7(TC 85。C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)4.5小時，稍冷，趁熱過濾， 冷卻母液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到55.6克2,2-雙[4- (2,4-二氨基 苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷晶體，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷的量和理論量(60.4克)，計算得到2,2-雙[4-(2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷的收率為92.1%。實(shí)施例4將72.4克(0.1摩爾)2,2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸、4.3 克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10%的鈀/炭、1800毫升乙醇和1000ml 1,2-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌， 加熱升溫至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水 合肼滴加完成后，于70。C 85。C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)3.5小時，稍冷，趁熱過濾， 冷卻母液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到57.1克2,2-雙[4- (2,4-二氨基 苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸的量和理論量(60.4克)，計算得到2,2-雙[4-(2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸的收率為94.5%。實(shí)施例5將72.4克(0.1摩爾)2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷、4.0 克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10%的鈀/炭、300ml甲醇和2800ml2-乙氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌， 加熱升溫至6(TC，開始滴加質(zhì)量濃度為85%的水合肼溶液，共280.0克(溶液重量)。水 合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時，稍冷，趁熱過濾，冷 卻母液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到56.5克2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯 氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[4- (2，4-二 氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷的量和理論量(60.4克)，計算得到2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷的收率為93.6%。實(shí)施例6將72.4克(0.1摩爾)2，2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷、2.8 克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15%的鈀/炭、3600毫升乙醇和600ml 1,3-丙二醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌， 加熱升溫至60'C，開始滴加質(zhì)量濃度為60%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水 合肼滴加完成后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)2.5小時，稍冷，趁熱過濾， 冷卻母液，加純水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到58.1克2,2-雙[4- (2,4-二氨基 苯氧基)-3,5-二甲基苯萄六氟丙烷晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷的量和理論量(60.4克)，計算得到2,2-雙[4-(2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯萄六氟丙烷的收率為96.2%。實(shí)施例7將72.4克(0.1摩爾)2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸、7.2 克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%的鈀/炭、1090ml2-甲氧基乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至60 °C，開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共260.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成 后，于7(TC 85'C的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)4小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純 水，析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到52.8克2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3,5-二 甲基苯基]六氟丙垸晶體，純度為99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得的2，2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基) -3，5-二甲基苯萄六氟丙烷的量和理論量(60.4克)，計算得到2，2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧 基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸的收率為87.4%。實(shí)施例8將72.4克(0.1摩爾)2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸、4.6 克鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10%的鈀/炭、7240毫升乙醇加入反應(yīng)瓶中，攪拌，加熱升溫至6(TC， 開始滴加質(zhì)量濃度為80%的水合肼溶液，共300.0克(溶液重量)。水合肼滴加完成后， 于70'C 85X:的溫度范圍內(nèi)繼續(xù)攪拌反應(yīng)1小時，稍冷，趁熱過濾，冷卻母液，加純水， 析出結(jié)晶產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到55.6克2，2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基 苯基]六氟丙烷晶體，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷的量和理論量(60.4克)，計算得到2,2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷的收率為92.1%。
權(quán)利要求
1.一種2，2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷的制備方法，包括如下步驟2，2-雙[4-(2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到2，2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸的制備 方法，其特征在于所述的鈀/炭的鈀質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為1% 15%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷的制備 方法，其特征在于所述的水合肼溶液的質(zhì)量百分比濃度為60% 85%。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷的制備 方法，其特征在于所述的飽和脂肪醇選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、異丁 醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、3-乙氧基丙醇中的一種或幾種混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的2，2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸的 制備方法，其特征在于所述的2,2-雙[4- (2，4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷 與鈀/炭的重量比為100:1~20。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的2,2-雙[4- (2，4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷的 制備方法，其特征在于所述的2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸 與水合肼的摩爾比為1:20~50。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的2,2-雙[4- (2,4-二氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷的 制備方法，其特征在于所述的2,2-雙[4- (2,4-二硝基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸 與飽和脂肪醇的重量體積比為1克15毫升 100毫升。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2，2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷的制備方法，包括步驟2，2-雙[4-(2，4-二硝基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷，在鈀/炭、水合肼溶液和飽和脂肪醇體系中于70℃～85℃溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1～5小時后，趁熱過濾，冷卻母液，析出晶體產(chǎn)物，過濾，真空干燥，得到2，2-雙[4-(2，4-二氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷晶體。本發(fā)明操作簡單，無需后續(xù)的精制提純工藝，耗時少，所得產(chǎn)品收率高，純度達(dá)99％以上，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C217/90GK101265207SQ200810036289
公開日2008年9月17日 申請日期2008年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月18日
發(fā)明者虞鑫海 申請人:東華大學(xué)