專利名稱：：甲醇生產工藝的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及合成曱醇的工藝。
背景技術：
：甲醇合成通常通過使包括氫氣、碳的氧化物和任何惰性氣體的合成氣在高的溫度和壓力下通過一種或多種甲醇合成催化劑床來進行，所述甲醇合成催化劑經常是含銅的組合物。通常借助將產品氣體物流冷卻到低于甲醇的露點并分離作為液體的產品來回收甲醇。粗的曱醇典型地借助蒸餾來純化。所述工藝經常在環(huán)路中操作由此通常通過循環(huán)器使剩余的未反應的氣體物流作為合成氣的一部分再循環(huán)到合成反應器中。術語為補充氣體的新鮮的合成氣加入到再循環(huán)的未反應的氣體中，以形成合成氣物流。經常從循環(huán)氣體物流取出吹洗流，以避免惰性氣體積聚。US5631302描述了如下的工藝，其中在20-20巴的壓力和200-350。C的溫度下使用包含銅的催化劑從包含氫氣和碳的氧化物的合成氣催化生產曱醇。使合成氣通過第一合成反應器，所述合成反應器包括軸反應器并且包含一個含銅催化劑的固定床。在軸反應器中的反應在絕熱條件下并且在沒有合成氣再循環(huán)的情況下進行。在第一合成反應器中沒有反應的氣體混合物與再循環(huán)氣體一起通過第二合成反應器，所述第二合成反應器包含含銅的催化劑，所述催化劑設置在管內并且通過沸水間接冷卻。US5827901描述了如下的工藝，其中在20-120巴范圍的壓力和130-350。C范圍的溫度下使用含銅催化劑從包含氫氣和碳的氧化物的合成氣催化生產甲醇。首先使合成氣通過第一合成反應器，在所述第一合成反應器中，催化劑設置于由作為冷卻劑的、在高壓下沸騰的水所包圍的管子中。從第一反應器抽出包含氣體和甲醇蒸汽的第一混合物并且不經過冷卻通過第二合成反應器。在第二反應器中，用已經添加了補充氣體的合成氣冷卻催化劑。
發(fā)明內容需要更緊湊的、更有效率的布置，特別是在合成氣具有高的一氧化碳與二氧化碳比例的情況中。因此，本發(fā)明提供合成曱醇的工藝，包括以下步驟(a)使包括回路氣體和補充氣體的合成氣混合物通過包含甲醇合成催化劑的第一合成反應器，以形成包含甲醇的混合氣體，所述反應器借助壓力下的沸水冷卻，(b)冷卻所述包含曱醇的混合氣體，(c)使所述經過冷卻的包含曱醇的混合氣體通過包含曱醇合成催化劑的第二合成反應器，在該第二合成反應器中合成另外的曱醇，以形成產品氣體物流，(d)冷卻所述產品氣體以使甲醇冷凝，(e)回收所述曱醇并使未反應的氣體作為回路氣體返回到所述第一合成反應器，其中來自第一合成反應器的包含曱醇的混合氣體通過與所述回路氣體或者所述補充氣體進行熱交換而被冷卻。在本發(fā)明中，用作補充氣體的合成氣可以使用包括預重整在內的已有的蒸汽重整方法通過曱烷或石腦油的蒸汽重整來生成。然而，本發(fā)明在利用所謂的"反應性合成氣，，方面特具有特別的效力，所述"反應性合成氣"是通過包括使烴或含碳原料部分氧化的步驟的工藝產生的。"反應性合成氣"是指包括氫氣、一氧化碳和二氧化碳的合成氣，其中一氧化碳與二氧化碳的比例(以體積計)為^2:1，優(yōu)選^5:1。這種工藝包括組合的重整，其中使烴原料的第一部分經過蒸汽重整，而第二部分經過自熱重整；以及煤炭氣化。作為選擇，還可以使用主要包括氫氣和碳的氧化物(主要是一氧化碳)的來自精煉廠或其它化學過程的尾氣。下表給出了來自蒸汽重整、組合重整和煤炭氣化的典型的合成氣組成。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>因為自熱重整的最終溫度高于蒸汽重整器中的溫度，因此更多的碳的氧化物作為一氧化碳(co)離開，這樣產生更具反應性的合成氣和放熱更多的曱醇合成反應。兩個總的合成反應的反應熱為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>可以看出，與CCh相比，在1kgmol的CO轉化為甲醇時釋放接近兩倍的熱。使用更具反應性的合成氣可以使用較小的催化劑體積，并且更大的凈反應熱使得每單位體積催化劑的放熱可以是基于單獨的蒸汽重整的工藝的兩倍以上。因此，隨著合成氣中一氧化碳與二氧化碳的比例提高，提供有效的催化劑冷卻變得更加重要。在使用單獨的甲醇轉換器的簡單的回路布置中，其中借助使進氣通過設置在床內的端部開口管(所述端部開口管向催化劑排放經過加熱的氣體)來冷卻催化劑床的管冷卻的轉換器(TCC)可以為更具反應性的合成氣(例如，來自組合重整或煤炭氣化的合成氣)提供充分的冷卻面積，但是反應熱增加意味著循環(huán)的回路氣流不足以在流量不變得過高的情況下帶走反應熱。在設備容量大時，由于回路管道系統(tǒng)的尺寸原因，這變得不切實際。氣冷的轉換器(GCC)，如上述US5827901中所述的，借助使包括與補充氣體混合的回路氣體的合成氣混合物通過熱交換器型布置中的管來冷卻催化劑床。如上述US5631302中所述的蒸汽發(fā)生轉換器(SRC)(其中催化劑存在于借助壓力下的沸水冷卻的管中)提供了用于從催化劑散熱的有用方法。然而，盡管軸向的SRC提供最高的冷卻因數(shù)，但是其在容器體積利用方面效果較差，使得容器殼體相對于其所容納的催化劑量來說太大。此外，冷卻是有成本的，因為提供高冷卻面積的管數(shù)量眾多并且由相對昂責的材料制成，并且平的管板的直徑大、相對較厚且制造成本高。因此，期望有小的SRC反應器。本發(fā)明通過如下認識而提供改進的合成反應器組合，所述認識為，在反應速率最高時，實際上SRC的高的冷卻因數(shù)是最重要的。曱醇的生產率順著典型催化劑床的長度而變化，在接近床頂部的反應速率最高，因此我們發(fā)現(xiàn)，只是在管的下半段周圍確實要求SRC的高的冷卻因數(shù)，然后可以使用另一種反應器，例如TCC或GCC。在煤炭氣化合成氣中情況尤其是這樣。合成氣(特別是煤炭氣化合成氣)的另一個問題在于其經常包含使曱醇合成催化劑中毒的硫化合物。脫硫可以使用已知的脫硫材料來完成，例如借助于使用氧化鋅組合物來截留硫化氫。還可以使用其它脫硫方法和材料，例如，將有機硫化合物轉化為硫化氫。優(yōu)選脫硫在高溫進行，因此需要對補充氣體進行一些加熱。因此，在本發(fā)明中，優(yōu)選補充氣體在與所述回路氣體混合之前借助與所述來自第一合成反應器的包含甲醇的混合氣體或所述產品氣體進行熱交換而被加熱，然后使其通過脫硫材料的床。在上述US5827901中公開的工藝中，補充氣體必需單獨使用產品氣體物流來加熱，導致僅使用回路氣體的第二反應器中的冷卻不充分，從而引起來自第二反應器的產品氣體溫度升高，隨之發(fā)生轉化率降低。在本發(fā)明中，優(yōu)選冷卻在第一合成反應器中產生的包含曱醇的混合氣體。在第二合成反應器借助合成氣冷卻的情況中(即，在GCC中)，允許與補充氣體進行熱交換，回路氣體用于除去其余的熱，且可以恢復所期望的產品氣體的低溫。在可供選擇的實施方案中，第二反應器可以是TCC，其中來自第一合成反應器的全部經過冷卻的氣體用于冷卻催化劑床，以便確保提供充分的冷卻，盡管補充氣體使用例如產品氣體物流而被單獨加熱。使用TCC優(yōu)于US5827901的氣體冷卻的反應器的另一個優(yōu)點在于，其制造更簡單并且更廉價，是因為其使用了頂部開口的管并且消除了上部的集管(header)以及氣體冷卻的轉換器產生的所有不均勻膨脹問題。因此，在第一優(yōu)選實施方案中，來自第一合成反應器的包含曱醇的混合氣體借助于與所述回路氣體進行熱交換而被冷卻，從而形成被加熱的回路氣體，該被加熱的回路氣體與經過脫硫的補充氣體混合，形成被進給到第一曱醇合成反應器的合成氣混合物，并且補充氣體在與所述經過加熱的回路氣體組合之前借助于與產品氣體的熱交換而被加熱，然后通過脫硫材料床以形成經過脫硫的補充氣體。如果需要，回路氣體可以與產品氣體物流以及與來自第一合成反應器的包含甲醇的混合氣體進行熱交換而被加熱。在這種情況中，優(yōu)選在產品氣體物流已經用于加熱補充氣體之后使用產品氣體物流加熱回路氣體。在這些實施方案中，優(yōu)選第二合成反應器是包含甲醇合成催化劑床的管冷卻的轉換器，其中借助于使經過冷卻的包含曱醇的混合氣體通過床內的管來冷卻所述催化劑床，產生被加熱的混合氣體物流，該被加熱的混合氣體物流然后通過所述床以合成另外的甲醇。在第二優(yōu)選實施方案中，來自第一合成反應器的包含曱醇的混合氣體通過與補充氣體進行熱交換而被冷卻，從而形成被加熱的補充氣體，然后被加熱的補充氣體通過脫硫材料以形成經過脫硫的補充氣體，所述經過脫硫的補充氣體與回路氣體混合，形成被進給到第一反應器的合成氣混合物。在這個實施方案中，優(yōu)選第二合成反應器是包含曱醇合成催化劑床的氣體冷卻的轉換器，其中借助于使回路氣體通過床內的管來冷卻所述床，產生被加熱的回路氣體，被加熱的回路氣體與經過脫硫的補充氣體混合，以形成被進給到第一反應器中的合成氣混合物。此外，在這個實施方案中，優(yōu)選回路氣體在通過所述氣體冷卻的轉換器的管之前通過與產品氣體熱交換而被預加熱。此外，在這些實施方案中還有可能在將來自第一合成反應器的包含甲醇的混合氣體冷卻并進給到第二合成反應器中之前或之后向來自第一合成反應器的包含曱醇的混合氣體添加部分的經過脫硫的補充氣體或回路氣體。優(yōu)選曱醇合成催化劑是包含銅的曱醇合成催化劑，具體地，第一和第二合成反應器中的甲醇合成催化劑是顆粒的銅/氧化鋅/氧化鋁催化劑。特別適合的催化劑是如US4788175中所述的摻有Mg的銅/氧化鋅/氧化鋁催化劑。可以在第一和第二合成反應器中使用不同的催化劑。曱醇合成可以在20-120巴范圍的絕對壓力和130-350。C范圍的溫度下進行。由于第一合成反應器無須提供高的碳的氧化物轉化，因此這個第一反應器可以進料大量的合成氣。通常，這個第一反應器的氣體加載為12，000-24，000Nm3每小時和每《13催化劑。從第一合成反應器抽出的第一氣體混合物可以包含6-14體積％的曱醇蒸汽。從第二反應器抽出的產品氣體物流典型地具有180-250°C范圍的溫度。下面參考附圖進一步描述本發(fā)明，其中圖l描述了本發(fā)明的利用SRC和TCC的一個實施方案的流程圖，圖2描述了本發(fā)明的利用SRC和GCC的另一個實施方案的流程圖，圖3描述了利用SRC和TCC的可供選擇的實施方案的流程圖。具體實施例方式在圖1中，包括回路氣體12和補充氣體14的混合物的合成氣10被進給到第一合成反應器16的頂部，所述合成氣10在第一合成反應器16的頂部通過多個填充有催化劑的管18，所述管借助于壓力下的沸水來冷卻。催化劑是顆粒的銅/氧化鋅/氧化鋁催化劑。經由管線20為反應器供應壓力下的沸水，并且沸水和蒸汽的混合物經由管線22抽出并且被提供給蒸汽罐24。所述蒸汽罐的進料為鍋爐給水且產生中壓蒸汽。隨著合成氣通過管18以形成包含曱醇蒸汽的混合氣體而發(fā)生甲醇合成反應。經由管線26從第一反應器16收集包含曱醇的混合氣體并將其進給到管-殼熱交換器28的管側而被部分冷卻。然后通過管線30將來自熱交換器28的所得到的經過冷卻的包含甲醇的混合氣體進給到第二合成反應器32的底部并向上通過設置在催化劑床內的多個管34。氣體隨著其向上通過管34而被加熱。被加熱的氣體在反應器內床上方離開管34，然后其向下通過所述床。催化劑床包括顆粒的銅/氧化鋅/氧化鋁催化劑。隨著被加熱的氣體通過床而形成產品氣體物流而發(fā)生曱醇合成反應。經由管線36從合成反應器32收集產品氣體物流并將其進給到管-殼熱交換器38的管側而被冷卻。然后產品氣體從熱交換器38進給到空氣冷卻器40而被進一步冷卻，之后進給到熱交換器42的管側以便用水冷卻到低于曱醇的露點，從而引起產品氣體物流中的甲醇冷凝。得到的物流通過管線44從熱交換器42進給到第一分離器46，在第一分離器46中將未反應的氣體與液體產品物流分開。然后通過管線48將液體產品物流進給到第二分離器50,在第二分離器50中，將閃蒸氣體54與粗的曱醇產品52分開。來自第一分離器46的未反應的氣體經由管線56被進給到壓縮機58，之后經由管線60進給到熱交換器28的殼側而被加熱，然后作為回路氣體經由管線12進料，以形成被進給到第一合成反應器16的合成氣IO。經由管線62從管線56取出吹洗流，以防止惰性物質累積。由煤炭氣化工藝產生的包含氫氣、一氧化碳和二氧化碳(CO:C02比例>5:1)的補充氣體經由管線64進給到壓縮機66而被壓縮到回路壓力并被進給到熱交換器38的殼側而被加熱。經過加熱的補充氣體然后經由管線68通往包含脫硫材料床72的脫疏容器70。借助脫硫材料館由管線14從容器70進料，以形成被進給到第一合成反應器16的合成氣10。在圖2中，包括回路氣體12和補充氣體14的混合物的合成氣10被進給到第一合成反應器16的頂部，所述合成氣IO在第一合成反應器16的頂部通過多個填充有催化劑的管18，所述管借助于壓力下的沸水來冷卻。催化劑是顆粒的銅/氧化鋅/氧化鋁催化劑。經由管線20為反應器供應壓力下的沸水，并且沸水和蒸汽的混合物經由管線22抽出并且被提供給蒸汽罐24。所述蒸汽罐的進料為鍋爐給水且產生中壓蒸汽。隨著合成氣通過管18以形成包含甲醇蒸汽的混合氣體而發(fā)生甲醇合成反應。經由管線26從第一反應器16收集包含曱醇的混合氣體并將其進給到管-殼熱交換器28的管側而被部分冷卻。然后通過管線30將來自熱交換器28的所得到的經過冷卻的包含曱醇的混合氣體進給到第二合成反應器80的頂部并向下通過甲醇合成催化劑床，所述甲醇合成催化劑床借助于逆流通過設置在催化劑床內的多個管82的冷卻劑來冷卻。催化劑床包括顆粒的銅/氧化鋅/氧化鋁催化劑。隨著氣體通過所述床而形成產品氣體物流而發(fā)生甲醇合成反應。經由管線84從合成反應器80收集產品氣體物流并將其進給到管-殼熱交換器38的管側而被冷卻。然后產品氣體從熱交換器38進給到空氣冷卻器40而被進一步冷卻，之后進給到熱交換器42的管側以便用水冷卻到低于曱醇的露點，從而引起產品氣體物流中的甲醇冷凝。得到的物流通過管線44從熱交換器42進給到第一分離器46，在第一分離器46中將未反應的氣體與液體產品物流分開。然后通過管線48將液體產品物流進給到第二分離器50，在第二分離器50中，將閃蒸氣體54與粗的甲醇產品52分開。來自第一分離器46的未反應的氣體經由管線56被進給到壓縮機58，之后經由管線60進給到熱交換器38的殼側而被加熱，然后由管線86進給到第二合成反應器80的管82，在第二合成反應器80的管82中被進一步加熱，然后作為回路氣體經由管線12進料，以形成被進給到第一合成反應器16的合成氣10。經由管線62從管線56取出;由煤炭氣化工藝衍生的包含氫氣、一氧化碳和二氧化碳(CO:C02比例>5:1)的補充氣體經由管線64進給到壓縮機66而被壓縮到回路壓力并被進給到熱交換器28的殼側而被加熱。經過加熱的補充氣體然后經由管線88通往包含脫硫材料床72的脫硫容器70。借助脫硫材料由管線14從容器70進料，以形成被進給到第一合成反應器16的合成氣10。在圖3中，包括回路氣體12和補充氣體14的混合物的合成氣10被進給到第一合成反應器16的頂部，所述合成氣10在第一合成反應器16的頂部通過多個填充有催化劑的管18，所述管借助于壓力下的沸水來冷卻。催化劑是顆粒的銅/氧化鋅/氧化鋁催化劑。經由管線20為反應器供應壓力下的沸水，并且沸水和蒸汽的混合物經由管線22抽出并且被提供給蒸汽罐24。所述蒸汽罐的進料為經過加熱的水104且產生中壓蒸汽。隨著合成氣通過管18以形成包含曱醇蒸汽的混合氣體而發(fā)生甲醇合成反應。經由管線26從第一反應器16收集包含甲醇的混合氣體并將其供應到管-殼熱交換器28的管側而被部分冷卻。然后通過管線30將來自熱交換器28的所得到的經過冷卻的包含甲醇的混合氣體進料到第二合成反應器32的底部并向上通過設置在催化劑床內的多個管34。氣體隨著其向上通過管34而被加熱。被加熱的氣體在反應器內床上方離開管34，然后其向下通過所述床。催化劑床包括顆粒的銅/氧化鋅/氧化鋁催化劑。隨著被加熱的氣體通過床而形成產品氣體物流發(fā)生甲醇合成反應。經由管線36從合成反應器32收集產品氣體物流并將其供應到管-殼熱交換器38的管側而被冷卻。一部分產品氣體物流還被進給到熱交換器100而被水102冷卻。得到的被加熱的水流104被進給到蒸汽罐24。將來自熱交換器100和38的經過冷卻的產品氣體物流合并并經由管線108進給到熱交換器110的管側，之后進給到熱交換器42的管側而被水冷卻到低于曱醇的露點，從而引起產品氣體物流中的甲醇冷凝。得到的物流通過管線44從熱交換器42進給到第一分離器46，在第一分離器46中將未反應的氣體與液體產品物流分開。然后通過管線48將液體產品物流進給到第二分離器50,在第二分離器50中，將閃蒸氣體54與粗的曱醇產品52分開。來自第一分離器46的未反應的氣體經由管線56進給到壓縮機58,之后經由管線112進給到熱交換器110的殼側而被加熱，然后經由管線60通往熱交換器28的殼側而被進一步加熱，然后經由管線12作為回路氣體進料，以形成被進給到第一合成反應器16的合成氣10。經由管線62從管線56取出吹洗流，以防止惰性物質聚集。由煤炭氣化工藝衍生的包含氫氣、一氧化碳和二氧化碳(CO:C02比例>5:1)的補充氣體經由管線64進給到壓縮機66而被壓縮到回路壓力并被進給到熱交換器38的殼側而被加熱。經過加熱的補充氣體然后經由管線68通往包含脫疏材料床72的脫硫容器70。借助脫硫材料由管線14從容器70進料，以形成被進給到第一合成反應器16的合成氣10。這個實施方案將更多的熱再循環(huán)到SRC16，增加了蒸汽生成并降低了下游熱交換器的冷卻負荷，從而減少冷卻水消耗。使用熱交換器110還可以更好地控制第二曱醇合成反應器32中的操作溫度。1權利要求1.用于合成甲醇的工藝，包括以下步驟(a)使包括回路氣體和補充氣體的合成氣混合物通過包含甲醇合成催化劑的第一合成反應器，以形成包含甲醇的混合氣體，所述反應器通過壓力下的沸水冷卻，(b)冷卻所述包含甲醇的混合氣體，(c)使所述經過冷卻的包含甲醇的混合氣體通過包含甲醇合成催化劑的第二合成反應器，在該第二合成反應器中合成另外的甲醇，以形成產品氣體物流，(d)冷卻所述產品氣體以使甲醇冷凝，和(e)回收所述甲醇并使未反應的氣體作為回路氣體返回到所述第一合成反應器，其中來自第一合成反應器的包含甲醇的混合氣體通過與所述回路氣體或者所述補充氣體進行熱交換而被冷卻。2.權利要求l的工藝，其中補充氣體在與所述回路氣體合并之前借助與所述來自第一合成反應器的包含甲醇的混合氣體或所述產品氣體進行熱交換而被加熱，然后通過脫硫材料的床以形成經過脫硫的補充氣體。3.權利要求2的工藝，其中(i)來自第一合成反應器的包含甲醇的混合氣體借助于與所述回路氣體進行熱交換而被冷卻，從而形成被加熱的回路氣體，該被加熱的回路氣體與經過脫硫的補充氣體混合，形成被進料到所述第一反應器的合成氣混合物，并且(ii)補充氣體在與所述經過加熱的回路氣體合并之前借助于與所述產品氣體的熱交換而被加熱，然后通過脫硫材料床，以形成所述經過脫硫的補充氣體。4.權利要求3的工藝，其中來自第二合成反應器的產品氣體物流被分為兩個部分，第一部分通過與所述補充氣體進行熱交換而被冷卻，第二部分與水進行熱交換，將經過冷卻的第一和第二部分在進行進一步冷卻之前合并。5.權利要求3或4的工藝，其中回路氣體通過與來自第一合成反應器的包含曱醇的混合氣體和已經用于加熱補充氣體之后的產品氣體物流進行熱交換而被加熱。6.權利要求3-5中任一項的工藝，其中第二合成反應器是包含甲醇合成催化劑床的管冷卻的轉換器，其中借助于使經過冷卻的包含甲醇的混合氣體通過床內的管來冷卻所述床，產生被加熱的混合氣體物流，然后該被加熱的混合氣體物流通過所述床以合成另外的甲醇。7.權利要求2的工藝，其中來自第一合成反應器的包含甲醇的混合氣體通過與補充氣體進行熱交換而被冷卻，從而形成被加熱的補充氣體，然后被加熱的補充氣體通過脫硫材料以形成所述經過脫硫的補充氣體，所述經過脫疏的補充氣體與所述回路氣體混合，形成被進料到所述第一反應器的合成氣混合物。8.權利要求7的工藝，其中第二合成反應器是包含曱醇合成催化劑床的氣體冷卻的轉換器，其中借助于使所述回路氣體通過床內的管來冷卻所述床，產生被加熱的回路氣體，該被加熱的回路氣體與經過脫硫的補充氣體混合，以形成被進料到所述第一反應器中的合成氣混合物。9.權利要求8的工藝，其中回路氣體在通過氣體冷卻的轉換器的管之前通過與產品氣體熱交換而被預加熱。10.權利要求1-9中任一項的工藝，其中補充氣體中的以體積i十的CO:C02比例是^2:l，優(yōu)選^5:1。11.權利要求1-10中任一項的工藝，其中補充氣體是組合重整、煤炭氣化或精煉廠尾氣的產品。12.權利要求l-ll中任一項的工藝，其中第一和第二合成反應器中的曱醇合成催化劑是顆粒的銅-鋅-氧化鋁催化劑。13.權利要求1-12中任一項的工藝，其中曱醇合成在20-120巴范圍的絕對壓力下和130。C-350。C范圍的溫度下進行。14.權利要求1-13中任一項的工藝，其中從第一合成反應器抽出的氣體混合物包含6-14體積％的曱醇蒸汽。全文摘要描述了用于合成甲醇的工藝，包括以下步驟(a)使包括回路氣體和補充氣體的合成氣混合物通過包含甲醇合成催化劑的第一合成反應器，所述反應器通過壓力下的沸水冷卻，以形成包含甲醇的混合氣體，(b)冷卻所述包含甲醇的混合氣體，(c)使所述經過冷卻的包含甲醇的混合氣體通過包含甲醇合成催化劑的第二合成反應器，在第二合成反應器中合成另外的甲醇，以形成產品氣流，(d)冷卻所述產品氣體以使甲醇冷凝，(e)回收所述甲醇并使未反應的氣體作為回路氣體返回到所述第一合成反應器，其中來自第一合成反應器的包含甲醇的混合氣體通過與所述回路氣體或者所述補充氣體進行熱交換而被冷卻。優(yōu)選地，所述補充氣體在與所述回路氣體混合之前借助與所述來自第一合成反應器的包含甲醇的混合氣體或所述產品氣體進行熱交換而被加熱，然后使其通過脫硫材料的床。文檔編號C07C29/151GK101679158SQ200880017497公開日2010年3月24日申請日期2008年5月6日優(yōu)先權日2007年5月25日發(fā)明者T·J·菲茨帕特里克申請人:約翰森·馬瑟公開有限公司