專利名稱：一種烯基羧酸的氟化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及烯基羧酸的氟化方法，進(jìn)一步的說是一種烯基羧酸的親電氟化反應(yīng)， 以及利用這些反應(yīng)來對(duì)單氟烯烴，烯丙基氟化物，二氟烷基取代的醇，雙單氟烷基取代的醇，單氟烷基取代的環(huán)氧化合物，β-單氟取代、雙氟取代的環(huán)內(nèi)酯以及β-單氟取代的不飽和環(huán)內(nèi)酯類化合物的合成。
背景技術(shù)：
含氟藥物和農(nóng)藥一般都是含有單個(gè)氟原子或者少氟基團(tuán)如二氟甲基和三氟甲基等的化合物。大量的事實(shí)表明將氟原子或者含氟基團(tuán)引入分子后能夠改變分子的生理活性。這主要是由于氟原子的獨(dú)特性質(zhì)決定的，比如二氟甲基(CF2H)與羥甲基(CH2OH)具有等體性和等極性，同時(shí)二氟甲基還可以作為親脂性的氫鍵供體，因而二氟甲基化合物在生命科學(xué)、藥物設(shè)計(jì)和新材料開發(fā)重有著潛在的廣泛用途。因此，選擇性的氟化和氟烷基化反應(yīng)的研究在醫(yī)藥，農(nóng)藥和材料等領(lǐng)域內(nèi)越來越受到重視。飽和羧酸的脫羧氟化反應(yīng)很早就有報(bào)道((a)Patrick，Τ. B.，Johri，K，K.，White, D. H. , J. Org. Chem. 1983,48,4158 ； (b)Patrick, Τ. B. , Johri,K,K. , White, D. H. , Bertrand, W. S.，Mokhtar, R.，KiIbourn, Μ. R.，Welch, Μ. J.，Can. J. Chem. 1986，64，138)，對(duì)于不飽和羧酸的脫羧溴化，氯化也已經(jīng)實(shí)現(xiàn)(Naskar，D. ,Roy, S.，Tetrahedron 2000，56，1369)，但是對(duì)于不飽和羧酸的親電氟化脫羧反應(yīng)卻一直沒有人報(bào)道。本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了多種類型的不飽和羧酸的親電氟化脫羧反應(yīng)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種烯基羧酸的氟化方法，涉及一種烯基羧酸的親電氟化脫羧反應(yīng)，提供一種合成單氟烯烴，烯丙基氟化物，二氟烷基取代的醇，雙單氟烷基取代的醇， 單氟烷基取代的環(huán)氧化合物，β-單氟取代，雙氟取代的環(huán)內(nèi)酯以及β-單氟取代的不飽和環(huán)內(nèi)酯類化合物的方法。本發(fā)明的方法是在水、極性有機(jī)溶劑或者它們的混合溶劑中；烯基羧酸、添加劑和親電氟化試劑在室溫 回流溫度下反應(yīng)2 70小時(shí)；所述的烯基羧酸、添加劑和親電氟化試劑的摩爾比為1 1.2 5 1。本發(fā)明涉及到的烯基羧酸具有如下的結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1. 一種烯基羧酸的脫羧氟化方法，其特征是在水、極性有機(jī)溶劑或者它們的混合溶劑中；烯基羧酸、添加劑和親電氟化試劑在室溫 回流溫度下反應(yīng)2 70小時(shí)； 所述的烯基羧酸、添加劑和親電氟化試劑的摩爾比為1 1.2 5 1 ； 所述的烯基羧酸具有如下的結(jié)構(gòu)
2.如權(quán)利要求1所述的烯基羧酸的脫羧氟化方法，其特征是所述的烯基羧酸具有如下的結(jié)構(gòu)式
3.如權(quán)利要求1所述的烯基羧酸的脫羧氟化方法，其特征是所述的烯基羧酸具有如下的結(jié)構(gòu)式
4.如權(quán)利要求1所述的烯基羧酸的脫羧氟化方法，其特征是所述的極性有機(jī)溶劑是四氯化碳、乙腈或三氟醋酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種烯基羧酸的脫羧氟化方法，是在水、極性有機(jī)溶劑或者它們的混合溶劑中，烯基羧酸、添加劑和親電氟化試劑在室溫～回流溫度下反應(yīng)可以用來合成單氟烯烴、烯丙基氟化物、二氟烷基取代的醇、雙單氟烷基取代的醇、單氟烷基取代的環(huán)氧化合物、β-單氟取代、雙氟取代的環(huán)內(nèi)酯或者β-單氟取代的不飽和環(huán)內(nèi)酯類化合物。所述的烯基羧酸具有如下的結(jié)構(gòu)式；本發(fā)明方法原料易得，反應(yīng)簡便，而且可以獲得常用的方法比較難以制備的化合物。
文檔編號(hào)C07C33/46GK102219638SQ20101015037
公開日2011年10月19日 申請(qǐng)日期2010年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月16日
發(fā)明者何正標(biāo), 胡金波 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所