專利名稱：一種粘液酸的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種以果皮為原料生產(chǎn)粘液酸方法，屬于生物產(chǎn)品加工技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
果膠(pectin)廣泛存在于綠色陸生植物的細胞間質(zhì)中如柑桔皮、蘋果皮、柚皮 中，是植物中的一種酸性多糖，細胞壁中一個重要組分。最常見的結(jié)構(gòu)是α-1，4連接的多 聚半乳糖醛酸。每年我國因水果罐頭加工和日常食用有大量的柑桔皮、蘋果皮、柚皮等果皮 需要作為廢物進行處理。如何對這些果皮廢棄物進行開發(fā)利用，提高產(chǎn)品的附加值，已經(jīng)成 為當前國內(nèi)科研工作者研究的新課題。一種可行辦法是用硝酸氧化水解果膠生成粘液酸 (mucic acid)來加以利用。粘液酸又名半乳糖二酸、黏酸，是一種重要的醫(yī)藥中間體，已被廣泛用于高檔化妝 品中，用于清除肌膚中的鉛汞元素，粘液酸具有強烈的螯合能力，可以與肌膚中的鉛汞生成 無害的螯合物(功效超過EDTA)，這些螯合物會通過肌膚的角質(zhì)化作用從肌膚排出體外，并 具有防止脂質(zhì)過氧化，顯著延長細胞壽命，改善皮膚外觀的作用。目前國內(nèi)外市場上，商品化的粘液酸基本上均是由國外企業(yè)進行生產(chǎn)，每公斤售 價在人民幣3000元左右，產(chǎn)品利潤相當高。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于此，本發(fā)明的目的是提供一種粘液酸的生產(chǎn)方法，此方法具有工藝簡單，成本 低的特點。本發(fā)明采用以下的技術(shù)方案以果皮為原料，經(jīng)過下述工藝步驟制備而得浸提將干燥果皮粉碎至直徑1 3毫米顆粒，與5 10倍重量的水混合，用硝酸 調(diào)pH至2. 0 4. 0，加入0. 05 0. 5%的六偏磷酸鈉，在50 85°C充分攪拌60 180分 鐘，過濾得濾液；濃縮用超濾方法濃縮濾液至果膠含量為10 15% ；氧化以濃縮液硝酸比例為3 1 10加入30 65%的硝酸溶液，在30 80°C下反應(yīng)20 60分鐘；冷卻離心將上述反應(yīng)液置于-20°c 4°C的低溫環(huán)境下放置4 M小時，然后置 于離心管中，于> 4000rpm條件下離心5 30分鐘，收集獲得粗晶體沉淀混合物； 重溶脫色按照固液質(zhì)量體積比2 10%的比例，在40 70°C條件下采用蒸餾水 加熱溶解粗晶體，使完全溶解后再經(jīng)0. 45 μ m濾膜過濾，收集濾液，于攪拌條件下加0. 1 0. 4%的767型活性炭，脫色0. 5 2小時，然后用上述同樣的方法過濾獲得濾液；濃縮結(jié)晶采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，控制溫度30 80°C，在真空條件下濃縮濾液直至有 晶體出現(xiàn)，然后置于-20°C 4°C的低溫環(huán)境下育晶1 M小時，然后離心獲得晶體，同時 采用冷卻水離心條件下洗滌晶體兩次；干燥將濕晶體置于托盤中，于真空干燥箱中30 60°C條件下進行干燥，經(jīng)粉碎過篩獲得成品。進一步的，所述果皮優(yōu)選為柑桔皮、蘋果皮或柚皮。在以上所述步驟中，為了進一步提高產(chǎn)率，還可以1)在氧化工序中，氧化結(jié)束后，可將氧化液濃縮至一定體積，以提高粗晶體的一次 收率。2)在冷卻離心工序中離心獲得的上清液可與一定比例的硝酸混合，重新用于氧化 工序中，以節(jié)省硝酸的用量和廢液的排放。在本發(fā)明中所述生產(chǎn)粘液酸的方法，是由浸提、濃縮、氧化、冷卻離心、重溶脫色、 濃縮結(jié)晶及干燥等簡單幾個工藝步驟組成，工藝具有可易放大的特點。另外又由于生產(chǎn)所 需的原料價格便宜，產(chǎn)品價格比較高，因此，本工藝具有經(jīng)濟效益顯著的特點。
具體實施例方式結(jié)合具體實施例進行說明。實施例1一種粘液酸的生產(chǎn)方法，經(jīng)過下述工藝步驟制備浸提稱取洗滌干燥的柑桔皮500g，粉碎至直徑為3毫米顆粒，與5倍重量的水混 合，用硝酸調(diào)PH至3. 0，加入0. 的六偏磷酸鈉，在50°C充分攪拌120分鐘，過濾得濾液；濃縮用分子量5000的超濾膜進行超濾，濃縮濾液至果膠含量為15% ；氧化以濃縮液硝酸比例為3 4加入50%的硝酸溶液，在70°C下反應(yīng)50分 鐘；冷卻離心將上述反應(yīng)液置于冰箱_20°C的低溫環(huán)境下放置12小時過夜。然后置 于離心管中，于4000rpm低溫4°C條件下離心15分鐘，收集粗晶體沉淀；重溶脫色在60°C條件下采用3L蒸餾水加熱溶解粗晶體沉淀混和物，并經(jīng) 0. 45 μ m濾膜過濾除去不溶物后，于攪拌條件下，加0. 2%的767型活性炭脫色1小時，然后 過濾除去活性炭獲得濾液；濃縮結(jié)晶控制溫度60°C，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，在真空條件下濃縮濾液直至有晶體 出現(xiàn)，然后置于-20°C的低溫環(huán)境下育晶8小時，然后離心獲得晶體，再采用4°C冷卻蒸餾水 離心條件下洗滌晶體兩次；干燥將濕晶體置于托盤中攤開，于真空干燥箱中40°C條件下進行干燥，經(jīng)粉碎 過篩獲得粘液酸成品，純度為91%。實施例2一種粘液酸的生產(chǎn)方法，經(jīng)過下述工藝步驟制備浸提稱取400g洗滌干燥后的蘋果皮，粉碎至直徑1毫米顆粒，與6倍重量的水混 合，用硝酸調(diào)PH至2. 5，加入0. 2%的六偏磷酸鈉，在60°C充分攪拌150分鐘，過濾得濾液。濃縮用用分子量5000的超濾膜進行超濾，濃縮濾液至果膠含量為11% ；氧化以濃縮液硝酸比例為3 3加入60%的硝酸溶液，在55°C下反應(yīng)60分 鐘；冷卻離心將上述反應(yīng)液置于冰箱_20°C的低溫環(huán)境下放置M小時過夜，然后置 于離心管中，于4000rpm低溫4°C條件下離心15分鐘，收集粗晶體沉淀混和物；
重溶脫色在60°C條件下采用3L蒸餾水加熱溶解粗晶體混和物，然后于攪拌條件 下，加0. 3%的767型活性炭脫色2小時，然后過濾除去活性炭獲得濾液；濃縮結(jié)晶控制溫度50°C，采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，在真空條件下濃縮濾液直至有晶體 出現(xiàn)，然后置于-20°C的低溫環(huán)境下育晶5小時，然后離心獲得晶體，再采用4°C冷卻蒸餾水 離心條件下洗滌晶體兩次；干燥將濕晶體置于托盤中攤開，于真空干燥箱中40°C條件下進行干燥，經(jīng)粉碎 過篩獲得粘液酸成品，純度為88%。
權(quán)利要求
1.一種粘液酸的生產(chǎn)方法，其特征在于以果皮為原料，經(jīng)過以下工序步驟制備而得 浸提將干燥果皮粉碎至直徑1 3毫米顆粒，與5 10倍重量的水混合，用硝酸調(diào)pH至2. 0 4. 0，加入0. 05 0. 5%的六偏磷酸鈉，在50 85°C充分攪拌60 180分鐘，過 濾得濾液；濃縮用超濾方法濃縮濾液至果膠含量為10 15% ；氧化以濃縮液硝酸比例為3 1 10加入30 65%的硝酸溶液，在30 80°C下 反應(yīng)20 60分鐘；冷卻離心將上述反應(yīng)液置于-20°C 4°C的低溫環(huán)境下放置4 M小時，然后置于離 心管中，在> 4000rpm條件下離心5 30分鐘，收集獲得粗晶體沉淀；重溶脫色按照固液質(zhì)量體積比2 10%的比例，于40 70°C條件下采用蒸餾水加熱 溶解粗晶體，待完全溶解后再經(jīng)0. 45 μ m濾膜過濾，收集濾液，于攪拌條件下加0. 1 0. 4% 的767型活性炭，40 70°C條件下脫色0. 5 2小時，然后采用上述同樣濾膜過濾獲得濾 液；濃縮結(jié)晶采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，控制溫度30 80°C，在真空條件下濃縮濾液直至晶體出 現(xiàn)，然后置于-20°C 4°C的低溫環(huán)境下育晶1 M小時，然后離心獲得晶體，同時采用冷 卻水于離心條件下洗滌晶體兩次；干燥將濕晶體置于托盤中，于真空干燥箱中30 60°C條件下進行干燥，干燥后經(jīng)粉 碎過篩獲得成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在于所述果皮為柑桔皮、蘋果皮或柚皮。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種粘液酸的生產(chǎn)方法。本方法以柑桔皮、蘋果皮、柚皮等果皮為原料，經(jīng)過浸提、濃縮、氧化、冷卻離心、重溶脫色、濃縮結(jié)晶、干燥等工序，可得到純度85％以上的粘液酸成品。本方法具有工藝簡單、經(jīng)濟效益顯著的特點。
文檔編號C07H3/02GK102093436SQ20101057538
公開日2011年6月15日 申請日期2010年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月6日
發(fā)明者張莉, 鄭春陽, 魏國祥 申請人:天津強微特生物科技有限公司