專利名稱：一種二苯醚二酐及其異構體的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種ニ酐的制備方法，尤其是涉及ー種ニ苯醚ニ酐的制備方法，屬于復合材料技術領域。
背景技術：
聚酰亞胺(PI)由于其優(yōu)異的性能，如熱穩(wěn)定性、電絕緣性、耐磨性、潤滑性、尺寸和氧化穩(wěn)定性、耐化學藥品性、耐輻射和機械強度高等，成為廣泛應用于機電、電子電氣、儀表、石油化工、航空航天等領域的芳雜環(huán)高分子材料，但許多芳香族聚酰亞胺由于不溶、不熔，加工性差而限制了其應用范圍，因此如何改善其加工性能，提高其耐熱溫度是目前的研究課題。ニ苯醚ニ酐型聚酰亞胺與傳統(tǒng)的全芳香聚酰亞胺相比，具有更高機械強度、化學穩(wěn)定性及良好的加工性，ニ苯醚ニ酐及其異構體則是生產ニ苯醚型聚酰亞胺的重要原料。US5101006, EP460687使用四甲基ニ苯醚氧化法制備ニ苯醚ニ酐，US4837404,·EP0119576，US4948904使用鹵代苯酐與羥基苯酐法制備ニ苯醚ニ酐，但是，這些方法收率低，反應副產物多，難與分離與提純。US4933469，CN101402625A, CN1850814A以苯酐為原料，經甲胺化，硝化，制備出硝
基-N-甲基鄰苯ニ甲酰亞胺，在催化劑作用下，經過縮合，水解，酸化制備出ニ苯醚四甲酸，最后經脫水成ニ苯醚ニ酐，該方法合成線路長，總收率低，在反應過程中產生大量的廢酸，廢堿，同時反應過程中使用大量溶劑，對環(huán)境產生極大的污染，不利于エ業(yè)化生產。
發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種ニ苯醚ニ酐及其異構體的制備方法，該方法所制備ニ苯醚ニ酐エ藝簡單，成本低，產物純度高，易于分離，同時產生的三廢少，利于進行エ業(yè)化生產。為實現本發(fā)明目的所采用的技術方案是—種ニ苯醚ニ酐及其異構體的制備方法，其特征是向帶有干燥及蒸餾裝置的反應器中加入溶劑及單氯代苯酐，在N2保護的情況下升溫回流一段時間，加入堿金屬鹽和催化劑，回流反應一段時間，降溫，過濾，得粗產物，向帶有干燥及蒸餾裝置的潔凈反應器中加入苯腈和上述反應所制備的粗產物，在N2保護的情況下升溫回流一段時間，降溫，過濾，烘干，制成ニ苯醚ニ酐及其異構體。作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的溶劑為鄰ニ氯苯、三氯甲苯、對氯苯甲酸、苯甲臆、N-甲基吡咯烷酮中的ー種或兩種或兩種以上的混合物。作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的催化劑為三苯基磷、三苯氧基磷、四苯基溴化膦、四丁基溴化銨、氯化胍、六丁基氯化胍、六こ基氯化胍中的ー種或兩種或兩種以上的混合物。作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的堿金屬鹽為K2CO3、Na2CO3、NaF、KF中的一種或兩種或兩種以上的混合物。作為優(yōu)選，本發(fā)明所米用的反應溫度為60 260°C。
作為優(yōu)選，本發(fā)明所采用的單氯代苯酐的兩種異構體為4-氯代苯酐和3-氯代苯酐，具體結構式如下
權利要求
1.一種二苯醚二酐及其異構體的制備方法，其特征是向帶有干燥及蒸餾裝置的反應器中加入溶劑及單氯代苯酐，在N2保護的情況下升溫回流一段時間，加入堿金屬鹽和催化齊IJ，回流反應一段時間，降溫，過濾，得粗產物，向帶有干燥及蒸餾裝置的潔凈反應器中加入苯腈和上述反應所制備的粗產物，在N2保護的情況下升溫回流一段時間，降溫，過濾，烘干，制成二苯醚二酐及其異構體。
2.按權利要求I所述的二苯醚二酐及其異構體的制備方法，其特征是所采用的溶劑為鄰二氯苯、三氯甲苯、對氯苯甲酸、苯甲腈、N-甲基吡咯烷酮中的一種或兩種或兩種以上的混合物。
3.按權利要求I所述的二苯醚二酐及其異構體的制備方法，其特征是所采用的催化劑為三苯基磷、三苯氧基磷、四苯基溴化膦、四丁基溴化銨、氯化胍、六丁基氯化胍、六乙基氯化胍中的一種或兩種或兩種以上的混合物。
4.按權利要求I所述的二苯醚二酐及其異構體的制備方法，其特征是所采用的堿金屬鹽為K2C03、Na2CO3^ NaF, KF中的一種或兩種或兩種以上的混合物。
5.按權利要求I所述的二苯醚二酐及其異構體的制備方法，其特征是所采用的反應溫度為60 260°C。
6.按權利要求I所述的二苯醚二酐及其異構體的制備方法，其特征是單氯代苯酐的兩種異構體為4-氯代苯酐和3-氯代苯酐。
7.按權利要求I所述的二苯醚二酐及其異構體的制備方法，其特征是單氯代苯酐與堿金屬鹽的摩爾比為I : O. 2 I : 5。
8.按權利要求I所述的二苯醚二酐及其異構體的制備方法，其特征是單氯代苯酐與溶劑的重量比為I : I I : 15。
9.按權利要求I所述的二苯醚二酐及其異構體的制備方法，其特征是催化劑用量為體系總重量的O. 1% 5%。
全文摘要
一種二苯醚二酐及其異構體的制備方法，其特征是向帶有干燥及蒸餾裝置的反應器中加入溶劑及單氯代苯酐，在N2保護的情況下升溫回流一段時間，加入堿金屬鹽和催化劑，回流反應一段，降溫，過濾，得粗產物，向帶有干燥及蒸餾裝置的潔凈反應器中加入苯腈和上述反應所制備的粗產物，在N2保護的情況下升溫回流一段時間，降溫，過濾，烘干，制成二苯醚二酐及其異構體。本發(fā)明，拓展了二苯醚二酐的合成方法，簡化了二苯醚二酐的制備工藝，減少了對環(huán)境的污染，為二苯醚二酐的工業(yè)化生產提供了新的方法。
文檔編號C07D307/89GK102838572SQ20121034694
公開日2012年12月26日 申請日期2012年9月7日 優(yōu)先權日2012年9月7日
發(fā)明者景立秋, 趙景臨 申請人:景立秋