專利名稱：多取代吡咯衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種多取代吡咯衍生物的制備方法。
背景技術(shù)：
吡咯衍生物是一類重要的五元氮雜環(huán)化合物，它被廣泛地應(yīng)用于藥物和材料科學(xué)研究領(lǐng)域，如吡咯衍生物作為精細(xì)化工產(chǎn)品的重要中間體，在日用化學(xué)品、食品、農(nóng)藥、涂料、紡織、造紙、高分子材料、感光材料中都有著廣泛地用途。另外在有些天然產(chǎn)物的全合成過程中，吡咯片斷的合成也至關(guān)重要。因此，吡咯的合成一直都是化學(xué)工作者研究的重點(diǎn)研究領(lǐng)域之一。實(shí)驗(yàn)室吡咯的制備方法有1) 1，4_ 二羰基化合物與氨或者胺反應(yīng)制??；2)氨基酮與α -亞甲基酮進(jìn)行縮合反應(yīng)；3) β -酮酯與氨(伯胺)和α -鹵代酮反應(yīng)合成取代吡咯； 4)1，4 二鹵1，3_ 丁二烯與胺的反應(yīng)。以上制備方法盡管被廣泛地應(yīng)用于吡咯衍生物的制備，但由于原料獲取相對比較困難，限制了吡咯衍生物制備的實(shí)際應(yīng)用，特別是一些多取代吡咯衍生物的制備和應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種操作簡便、效率較高的制備多取代吡咯衍生物的方法。本發(fā)明所提供的制備多取代吡咯衍生物(結(jié)構(gòu)式如式I或式II所示)的方法，包括下述步驟將式III或式IV所示的化合物先與亞銅鹽進(jìn)行轉(zhuǎn)金屬反應(yīng)，然后再加入式V所示的疊氮化合物進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后淬滅反應(yīng)，即得所述多取代吡咯衍生物。上述反應(yīng)在一鍋完成。
權(quán)利要求
1.一種制備式I或式II所示化合物的方法,包括下述步驟將式III或式IV所示化合物先與亞銅鹽進(jìn)行轉(zhuǎn)金屬反應(yīng)，然后再加入式V所示的疊氮化合物進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后淬滅反應(yīng)，即得所述式I或式II所示化合物；
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述亞銅鹽選自下述任意一種氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅或氰化亞銅。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的方法，其特征在于所述轉(zhuǎn)金屬反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為5-15分鐘。
4.根據(jù)權(quán)利1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述加入式V所示的疊氮化合物進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)溫度為45-60°C，反應(yīng)時(shí)間為3-24小時(shí)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述方法中，式III或式IV所示化合物、亞銅鹽和式V所示的疊氮化合物的摩爾比依次為I. O : 2. 0-2. 2 I. 2-1. 3。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述淬滅反應(yīng)的方法為向反應(yīng)液中加入碳酸氫鈉溶液或水進(jìn)行淬滅。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述方法還包括對得到的式I或式II所示化合物依次進(jìn)行下述純化的步驟萃取、洗滌、干燥、濃縮和柱層析。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述萃取是以石油醚、正己烷或正戊烷為萃取劑進(jìn)行的；所述洗滌包括水洗兩次和飽和食鹽水洗一次；所述干燥是以無水硫酸鎂或無水硫酸鈉為干燥劑進(jìn)行的；所述柱層析是以200-300目硅膠為分離柱，洗脫劑為石油醚、己燒或戍燒。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種多取代吡咯衍生物的制備方法。該方法步驟如下依次將原位制得的鋯雜環(huán)戊二烯與亞銅鹽反應(yīng)5-15分鐘后，加入疊氮類化合物，在45-60℃反應(yīng)3h-24h后，淬滅反應(yīng)，并將反應(yīng)液經(jīng)萃取、洗滌、干燥、濃縮、純化即得最終產(chǎn)品。本發(fā)明所得的多取代吡咯衍生物的合成方法科學(xué)合理，可以合成得到其它方法不能合成的具有各種各樣取代基的多取代吡咯衍生物，而且還具有合成產(chǎn)率高、選擇性好、產(chǎn)品易于純化等特點(diǎn)。
文檔編號C07F7/10GK102898343SQ201210390160
公開日2013年1月30日 申請日期2012年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月15日
發(fā)明者席嬋娟, 周逸清, 陳超 申請人:清華大學(xué)