專利名稱：一種異抗壞血酸的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種異抗壞血酸的制備方法。
背景技術(shù)：
異抗壞血酸又名異維生素C，是維生素C的同分異構(gòu)體，化學(xué)名稱為D-2，3，5，6-四羥基-2-己烯Y內(nèi)酯。異抗壞血酸作為一種廉價而且安全的抗氧化劑，被廣泛地應(yīng)用于食品、飼料、化妝品和醫(yī)藥領(lǐng)域中?，F(xiàn)有的技術(shù)主要由經(jīng)離子交換樹脂來制備異抗壞血酸，或者用異抗壞血酸鈉粗品或純品水溶后經(jīng)酸化來制備異抗壞血酸(如專利號96100812.2，需要異抗壞血酸鈉純品和鹽酸；專利號94108732，需要異抗壞血酸鈉純品和濃硫酸)，其他還有酶法轉(zhuǎn)化法。其中離于交換法反應(yīng)液濃度較低，洗脫也增加了水的體積，需要濃縮大量的水，能耗較高，且由于工藝時間長，物料易氧化降解，產(chǎn)品質(zhì)量也不穩(wěn)定；用異抗壞血酸鈉粗品或純品酸化，需要先進(jìn)行固液分離得到異抗壞血酸晶體，同時采用濃硫酸酸化，強(qiáng)脫水作用易引起異抗壞血酸氧化或碳化，反應(yīng)過程易產(chǎn)生雜質(zhì)，不僅工藝步驟多成本高，產(chǎn)品質(zhì)量也易產(chǎn)生波動；而酶法工藝過程變量因素多，工藝控制更為復(fù)雜，目前也沒有成功工業(yè)化的事例。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是要提供一種異抗壞血酸的制備方法，它能有效克服的上述現(xiàn)有技術(shù)中所存在的缺點。本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的，一種異抗壞血酸的制備方法，其特征在于:直接以2-酮基-D-古龍酸轉(zhuǎn)化液為原料，以一定濃度的稀硫酸作為酸化劑并同時產(chǎn)生調(diào)節(jié)溶液體系水醇比例的作用，酸化過程采用二次酸化工藝，使酸化反應(yīng)徹底完全；通過溶劑體系和溫度共同作用，并采用靜置降溫的方法，使生成的硫酸鈉沉淀完全；將分離去除硫酸鈉后的溶液經(jīng)過濃縮冷卻結(jié)晶即 得異抗壞血酸粗品。所述的稀硫酸的濃度為5 60%，優(yōu)選的濃度為20% 40%。所述的酸化過程采用二次酸化工藝，一次酸化工藝條件是:溫度為35 45°C，酸化后PH值為2.2 2.4，一次酸化時間I 1.5小時；一次酸化結(jié)束后加入活性炭，活性炭用量為反應(yīng)液體積的I %。一I % ;
一次酸化結(jié)束后進(jìn)行二次酸化，二次酸化工藝條件是:溫度為50 60°C，酸化后pH值為1.9 2.2，二次酸化時間I 1.5小時。所述的靜置降溫時間為8 12小時，降溫終點溫度為18_24°C。所述的二次酸化工藝中間加入了活性炭脫色。本發(fā)明加工工藝簡單易行，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，成本低。本發(fā)明方法與現(xiàn)有技術(shù)相比有以下優(yōu)點:
1、采用稀硫酸直接酸化2-酮基-D-古龍酸轉(zhuǎn)化液，與采用晶體酸化工藝比較，減少了固液分離工序，降低了生產(chǎn)成本。2、充分利用轉(zhuǎn)化液體系中的原需去除的甲醇和稀硫酸的作用，調(diào)節(jié)溶液中的水與醇比例，有利于反應(yīng)后硫酸鈉的去除，同時避免了采用濃硫酸作為酸化劑的種種負(fù)面作用。3、采用二次酸化工藝，一方面有利于酸化反應(yīng)完全，另一方面有利控制反應(yīng)體系，有利于反應(yīng)后硫酸納的去除，有利于提聞粗品異抗壞血酸的質(zhì)量和收率。實施例1:
稱350克2-酮基-D-古龍酸濃縮物，實含酮基古龍酸277.2克，用1400毫升甲醇溶解，經(jīng)硫酸酯化和蘇打轉(zhuǎn)化后得到2-酮基-D-古龍酸轉(zhuǎn)化液。將2-酮基-D-古龍酸轉(zhuǎn)化液冷卻至40°C，在攪拌的情況下，一次酸化加入濃度為25%的硫酸溶液340毫升，測得反應(yīng)體系的PH值為2.30，維持溫度繼續(xù)反應(yīng)I小時后，加入粉末活性炭10克脫色，升溫至56°C后，進(jìn)行二次酸化，加適量稀硫酸，使得PH值為2.10，維持溫度繼續(xù)酸化1.5小時，反應(yīng)結(jié)束后，靜置降溫時間9小時，并降溫至20°C，分離去除硫酸鈉活性炭混合沉淀，得到無色透明澄清溶液，溶液經(jīng)真空濃縮冷卻降溫結(jié)晶后分離出一次結(jié)晶晶體，即得到195.3克異抗壞血酸粗品，含量為97.4%。實施例2:
稱380克2-酮基-D-古龍酸濃縮物，實含酮基古龍酸304.4克，用1500毫升甲醇溶解，經(jīng)硫酸酯化和蘇打轉(zhuǎn)化后得到2-酮基-D-古龍酸轉(zhuǎn)化液。將2-酮基-D-古龍酸轉(zhuǎn)化液冷卻至43°C，在攪拌的情況下，一次酸化加入濃度為30%的硫酸溶液270毫升，測得反應(yīng)體系的PH值為2.40，維持溫度繼續(xù)反應(yīng)1.5小時后，加入粉末活性炭3.0克脫色，升溫到50°C后，進(jìn)行二次酸化，加適量稀硫酸，測PH值為2.00，維持溫度繼續(xù)酸化I小時，反應(yīng)結(jié)束后，靜置降溫時間11小時，并降溫至25°C，分離去除硫酸鈉活性炭混合沉淀，得到無色透明澄清溶液，溶液經(jīng)真空濃縮冷卻降溫結(jié)晶后分離出一次結(jié)晶晶體，即得到213.5克異抗壞血酸粗品，含量為97.2 %。本發(fā)明不限于這些公開的實施例，本發(fā)明將覆蓋技術(shù)方案所描述的范圍，以及權(quán)利要求范圍的各種變形和等 效變化，在不偏離本發(fā)明的技術(shù)解決方案的前提下，對本發(fā)明所作的本領(lǐng)域技術(shù)人員容易實現(xiàn)的任何修改或改進(jìn)均屬于本發(fā)明所要求保護(hù)的范圍。
權(quán)利要求
1.一種異抗壞血酸的制備方法，其特征在于:直接以2-酮基-D-古龍酸轉(zhuǎn)化液為原料，以一定濃度的稀硫酸作為酸化劑并同時產(chǎn)生調(diào)節(jié)溶液體系水醇比例的作用，酸化過程采用二次酸化工藝，使酸化反應(yīng)徹底完全；通過溶劑體系和溫度共同作用，并采用靜置降溫的方法，使生成的硫酸鈉沉淀完全；將分離去除硫酸鈉后的溶液經(jīng)過濃縮冷卻結(jié)晶即得異抗壞血酸粗品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種異抗壞血酸的制備方法，其特征在于:所述的稀硫酸的濃度為5 60%，優(yōu)選的濃度為20% 40%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種異抗壞血酸的制備方法，其特征在于:所述的酸化過程采用二次酸化工藝，一次酸化工藝條件是:溫度為35 45°C，酸化后pH值為2.2 2.4，一次酸化時間1 1.5小時；一次酸化結(jié)束后加入活性炭，活性炭用量為反應(yīng)液體積的.1%ο— 1 % ； 一次酸化結(jié)束后進(jìn)行二次酸化，二次酸化工藝條件是:溫度為50 60°C，酸化后pH值為1.9 2.2，二次酸化時間I 1.5小時。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種異抗壞血酸的制備方法，其特征在于:所述的靜置降溫時間為8 12小時，降溫終點溫度為18-24°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種異抗壞血酸的制備方法，其特征在于:在兩次酸化工藝中間加入活性炭脫色。
全文摘要
一種異抗壞血酸的制備方法，直接以2-酮基-D-古龍酸轉(zhuǎn)化液為原料，以一定濃度的稀硫酸作為酸化劑并同時產(chǎn)生調(diào)節(jié)溶液體系水醇比例的作用，酸化過程采用二次酸化工藝，使酸化反應(yīng)徹底完全；通過溶劑體系和溫度共同作用，并采用靜置降溫的方法，使生成的硫酸鈉沉淀完全；將分離去除硫酸鈉后的溶液經(jīng)過濃縮冷卻結(jié)晶即得異抗壞血酸粗品。本發(fā)明加工工藝簡單易行，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，成本低，收率高，易精制。
文檔編號C07D307/62GK103087018SQ201210453408
公開日2013年5月8日 申請日期2012年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月14日
發(fā)明者張華峰, 劉杰, 丁亞波, 曹云鋒, 馮陳娟 申請人:江蘇江山制藥有限公司