具有改進的光學特性的聚酰胺組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及包含至少一種聚酰胺和至少一種式I的脲化合物的聚合物組合物其中，x是1、2或3；R1和R2選自氫、直鏈C1-C7-烷基、支鏈C3-C10-烷基、未取代或取代的C3-C12-環(huán)烷基、未取代或取代的C3-C12-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、未取代或取代的芳基和未取代或取代的芳基-C1-C4-烷基；并且Z選自C3-C10-鏈烷二基、未取代或取代的亞芳基、未取代或取代的芳基未取代或取代的烯-C1-C4-亞烷基-亞芳基、未取代或取代的亞雜芳基、未取代或取代的亞雜芳基-C1-C4-亞烷基-亞雜芳基、未取代或取代的C5-C8-亞環(huán)烷基、C5-C8-亞環(huán)烷基-C1-C4-亞烷基-C5-C8-亞環(huán)烷基、未取代或取代的亞雜環(huán)烷基和亞雜環(huán)烷基-C1-C4-亞烷基-亞雜環(huán)烷基。所述脲化合物用于改進聚酰胺聚合物組合物的光學特性。本發(fā)明還涉及由所述組合物獲得的成型制品且涉及新的脲化合物。
【專利說明】具有改進的光學特性的聚酰胺組合物
[0001] 本發(fā)明涉及含有至少一種聚酰胺和至少一種脲化合物的聚合物組合物。所述脲化 合物用于改進聚酰胺聚合物組合物的光學特性。本發(fā)明還涉及由所述組合物獲得的成型制 品，并且涉及新的脲化合物。
[0002] 聚酰胺（PA)由于其非常良好的性能特性和低成本而廣泛用于許多不同的應用領 域，例如汽車、機械工程、電氣、電子、運動和休閑行業(yè)。聚酰胺還用于食品包裝。聚酰胺用 作盤、片、膜和容器的許多應用需要基本的透明度和/或基本上無混濁以有利于制品--以 聚酰胺儲存的、包裝的和/或覆蓋的--的識別。因此，希望使用透明的聚酰胺。但是，許 多聚酰胺類是半晶質，并且由于聚酰胺中存在的晶疇而導致入射光的散射從而使得其光學 上不透明。在工業(yè)實踐中，通常使用成核劑和澄清劑結合可結晶的熱塑性聚合物以改進其 光學特性，例如透明度、濁度或激光透射度。各種成核劑和澄清劑已知用于聚丙烯。到目前 為止，降低聚酰胺組合物中的濁度的澄清劑是未知的。因此，極需要可用于聚酰胺組合物中 的澄清劑。
[0003] WO 04/072168記載了包含作為成核劑的酰胺化合物的聚丙烯組合物。
[0004] JP 5320501記載了包含聚酰胺樹脂、作為脫模劑的硬脂酸鋇和式（R1-NHC(O) NH) 2X的雙脲化合物的聚酰胺樹脂組合物，其中所述雙脲化合物中，X是二價烴基，R1是具有 9至40個C原子的脂族烴基。據稱，獲得的模塑物具有突出的機械強度；特別是其兼有韌 性和高硬度。沒有提及改進的透明度、降低的濁度或改進的激光透射度。
[0005] 式A的雙脲化合物記載于JP 2003064047中，
[0006]
【權利要求】
1. 包含至少一種聚酰胺聚合物和至少一種式I化合物的聚合物組合物 其中
X是1、2或3 ; R1和R2各自獨立地選自氫、直鏈C1-C7-烷基、支鏈C 3-Cltl-烷基、未取代或取代的 C3-C12-環(huán)烷基、未取代或取代的C3-C12-環(huán)烷基-C 1-C4-烷基、未取代或取代的芳基和未取代 或取代的芳基-C1-C 4-烷基；且 Z選自C3-Cltl-鏈烷二基、未取代或取代的亞芳基、未取代或取代的亞芳基-C1-C 4-亞 烷基-亞芳基、未取代或取代的亞雜芳基、未取代或取代的亞雜芳基-C1-C4-亞烷基-亞 雜芳基、未取代或取代的C 5-C8-亞環(huán)烷基、未取代或取代的C5-C8-亞環(huán)烷基-C 1-C4-亞烷 基-C5-C8-亞環(huán)烷基、未取代或取代的亞雜環(huán)烷基和未取代或取代的亞雜環(huán)烷基-C 1-C4-亞 烷基-亞雜環(huán)烷基。
2. 權利要求1的組合物，其中R1和R2各自獨立地選自直鏈C1-C 7-烷基、支鏈C3-Cltl-烷 基、未取代或取代的C3-C12-環(huán)燒基、未取代或取代的C3-C 12-環(huán)燒基-C1-C4-燒基、未取代或 取代的芳基和未取代或取代的芳基-C 1-C4-烷基。
3. 權利要求1的組合物，其中R1和R2各自獨立地選自氫、支鏈C3-C ltl-烷基、C5-C12-環(huán) 烷基、C5-C 12-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、苯基和苯基-C1-C 4-烷基，其中最后提及的四個基團中的 每個環(huán)未被取代或被一個或多個相同或不同的基團Ra所取代，其中R a選自C1-Cltl-烷基或 鹵素。
4. 權利要求1的組合物，其中R1和R2各自獨立地選自支鏈C3-C ltl-烷基，所述C3-Cltl-烷 基通過所述烷基基團的仲碳原子或叔碳原子而連接至骨架上；未被取代或被1或2個基團 Ra所取代的C5-Cltl-環(huán)烷基；和未被取代或被1或2個基團R a所取代的苯基。
5. 前述權利要求任一項的組合物，其中R1和R2具有相同的含義。
6. 前述權利要求任一項的組合物，其中Z是C5-C8-鏈烷二基、C5-C 7-亞環(huán)烷基、C5-C7-亞 環(huán)烷基-CH2-C 5-C7-亞環(huán)烷基、亞苯基或亞苯基-CH2-亞苯基，其中最后提及的四個基團的每 個環(huán)未被取代或被一個或二個相同或不同的基團R b所取代，其中Rb選自C1-Cltl-烷基和鹵 素。
7. 權利要求6的組合物，其中Z是直鏈C5-C8-鏈烷二基或C5-C 7-亞環(huán)烷基。
8. 前述權利要求任一項的組合物，其中X是1。
9. 前述權利要求任一項的組合物，其中 R1和R2相同并且選自氫、叔丁基、1，1-二甲基丙基、1，5_二甲基己基、1，1，3, 3-四甲基 丁基和1-金剛燒基； Z是反式1，4-亞環(huán)己基；和 X是1。
10. 前述權利要求任一項的組合物，其中所述聚酰胺聚合物選自脂族聚酰胺均聚物、月旨 族聚酰胺共聚物和部分芳族聚酰胺。
11. 前述權利要求任一項的組合物，其中聚酰胺聚合物選自PA 6、PA7、PA 10、PA 11、 PA 12、PA 66、PA 69、PA 610、PA 612、PA10KKPA6/66、PA 66/6、PA 66/610 及其混合物，優(yōu) 選選自 PA 6、PA 11、PA 12、PA 66、PA 66/6 和 PA 6/66。
12. 前述權利要求任一項的組合物，其中聚酰胺聚合物選自PA 6、PA11、PA 12、PA 66、 PA 66/6和PA 6/66,并且在式I化合物中，R1和R2相同并且選自氫、叔丁基、1，1-二甲基 丙基、1，5-二甲基己基、1，1，3, 3-四甲基丁基和1-金剛烷基；Z是反式1，4-亞環(huán)己基；且 X是1。
13. 前述權利要求任一項的組合物，其中式I化合物的存在量為0. 001至5重量％，優(yōu) 選0. 01至3重量％,更優(yōu)選0. 05至2重量％,相對于聚酰胺聚合物的重量計。
14. 前述權利要求任一項的組合物，其中聚合物組合物另外包含至少一種選自下列的 其他添加劑：著色劑、抗氧化劑、紫外吸收劑、光穩(wěn)定劑、增強材料、填料、防霧劑、脫模劑、抗 微生物劑、抗靜電劑和流變改性劑。
15. 式I化合物在包含至少一種半晶質聚酰胺聚合物的聚合物組合物中以改進至少一 種光學特性-增加的誘明庠、增加的激光誘射庠和減小的沛庠-的用涂 其中
R1、R2、Z和X如權利要求1至9任一項所定義。
16. 權利要求15的式I化合物的用途，其中R1和R2各自獨立地選自氫、支鏈C3-C ltl-烷 基、C5-C12-環(huán)燒基、C5-C 12-環(huán)燒基-C1-C4-燒基、苯基和苯基-C1-C 4-燒基，其中最后提及 的四個基團的每個環(huán)未被取代或被一個或多個相同或不同的基團Ra所取代，其中R a選自 燒基和齒素； 優(yōu)選地，R1和R2各自獨立地選自支鏈C3-Cltl-烷基，所述C 3-Cltl-烷基通過所述烷基的仲 碳原子或叔碳原子而連接至骨架上；未被取代或被1或2個基團Ra所取代的C5-Cltl-環(huán)烷 基；和未被取代或被1或2個基團R a所取代的苯基。
17. 權利要求15或16任一項的式I化合物的用途，其中X是1。
18. 權利要求15至17任一項的式I化合物的用途，其中Z是C5-C8-鏈烷二基、C5-C 7-亞 環(huán)烷基、C5-C「亞環(huán)烷基-CH2-C5-C「亞環(huán)烷基、亞苯基或亞苯基-CH 2-亞苯基，其中最后提 及的四個基團中的每個環(huán)未被取代或被一個或二個相同或不同的基團Rb所取代，其中R b是 C1-Cltl-烷基或鹵素，Z優(yōu)選為直鏈C5-C8-鏈烷二基或C 5-C7-亞環(huán)烷基。
19. 權利要求15至18任一項的式I化合物的用途，其中聚酰胺聚合物選自脂族聚酰胺 均聚物、脂族聚酰胺共聚物和部分芳族聚酰胺。
20. 權利要求19的式I化合物的用途，其中聚酰胺聚合物選自PA 6、PA 7、PA 10、PA 11、PA 12、PA 66、PA 69、PA 610、PA 612、PA 10KKPA 6/66、PA 66/6 和 PA 66/610,優(yōu)選 PA 6、PA 11、PA 12、PA 66、PA 66/6 或 PA 6/66。
21. 權利要求15至20任一項的用途，其中聚酰胺聚合物選自PA 6、PA IUPA 12、PA 66、PA 66/6和PA 6/66,并且在式I化合物中，R1和R2相同并且選自氫、叔丁基、1,1-二甲 基丙基、1，5-二甲基己基、1，1，3, 3-四甲基丁基和1-金剛烷基；Z是反式1，4-亞環(huán)己基； 且X是1。
22. 權利要求15至21任一項的用途，其中與不含式I添加劑的參比聚合物組合物相 t匕，濁度值降低至少5%，優(yōu)選10%，更優(yōu)選15%和特別是20%，所述濁度在厚度為I. Imm 的盤上測量。
23. 權利要求15至22任一項的用途，其中與不含式I添加劑的參比聚合物組合物相 t匕，透明度值增加至少5%，優(yōu)選10%，更優(yōu)選15 %和特別是20%，所述透明度在厚度為 I. Imm的盤上測量。
24. 權利要求15至23任一項的用途，其中與不含式I添加劑的參比聚合物組合物相 t匕，激光透射度值增加至少1%，優(yōu)選3%，更優(yōu)選5%和特別是10%，所述激光透射度在厚 度為I. Imm的盤上于1064nn處測量。
25. 權利要求15至24任一項的用途，其中與不含式I添加劑的參比聚合物組合物相 t匕，濁度值降低至少5%并且透明度值增加至少5%，濁度和透明度在厚度為I. Imm的盤上 測量。
26. 包含權利要求1至14任一項的聚合物組合物的成型制品。
27. 權利要求26的成型制品，選自膜、纖維、片、管、半成品、顆粒、容器、吹塑制品或單 絲。
28. 通式I的化合物 其中
X是1、2或3 ; R1和R2各自獨立地選自氫、直鏈C1-C7-烷基、支鏈C 3-Cltl-烷基、未取代或取代的 C3-C12-環(huán)烷基、未取代或取代的C3-C12-環(huán)烷基-C 1-C4-烷基、未取代或取代的芳基和未取代 或取代的芳基-C1-C 4-烷基； Z選自C3-Cltl-鏈烷二基、未取代或取代的亞芳基、未取代或取代的亞芳基-C1-C 4-亞 烷基-亞芳基、未取代或取代的亞雜芳基、未取代或取代的亞雜芳基-C1-C4-亞烷基-亞 雜芳基、未取代或取代的C 5-C8-亞環(huán)烷基、未取代或取代的C5-C8-亞環(huán)烷基-C 1-C4-亞烷 基-C5-C8-亞環(huán)烷基、未取代或取代的亞雜環(huán)烷基和未取代或取代的亞雜環(huán)烷基-C 1-C4-亞 烷基-亞雜環(huán)烷基， 排除下列化合物，其中 如果R1和R2相同并且為氫、叔丁基、2-乙基己基、1-乙基戊基、環(huán)己基或苯基，X是1， 則Z是1，4-亞環(huán)己基；或 如果R1和R2均是（R)-I-苯基乙基，X是1，則Z是-(CH2) 9-。
【文檔編號】C07C273/00GK104271654SQ201380023402
【公開日】2015年1月7日 申請日期:2013年3月19日 優(yōu)先權日:2012年3月20日
【發(fā)明者】C·蓋布瑞爾, 漢斯-瓦納·施密特, F·里奇特, 樸惠真, R·夏爾特 申請人:巴斯夫歐洲公司