一種異戊烯醇的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種異戊烯醇的制備方法，該方法包括以下步驟：在Ka值相對于水大于10-4的有機(jī)羧酸及其對應(yīng)鹽組成的體系中緩緩加入異戊二烯，室溫下不斷攪拌至反應(yīng)完全，萃取分離出異戊烯酯；在異戊烯酯中加入強(qiáng)堿性的醇水溶液，在室溫下進(jìn)行水解，反應(yīng)完全后萃取分離去除雜質(zhì)，即得異戊烯醇。該制備方法能夠在常溫常壓下進(jìn)行，與工業(yè)上常用的氯化氫法合成異戊烯醇相比，無需高溫高壓，縮短工藝流程，反應(yīng)條件溫和，提高了安全性和穩(wěn)定性。
【專利說明】一種異戊烯醇的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化學(xué)原料合成領(lǐng)域，尤其涉及一種異戊烯醇的制備方法。 技術(shù)背景
[0002] 異戊烯醇，化學(xué)名稱為3_甲基_2_ 丁烯-1-醇（3-methyl-2-butene_l-〇l)，為無 色透明液體，閃點(diǎn)43 〇C，密度0.848 g/cm3,沸點(diǎn)140 〇C，其在水中溶解度為170 g/L(20 °C )，相對分子量為86. 13。其在工業(yè)上主要用于合成菊酯類殺蟲劑的原料賁亭酸甲酯，也可以 作為香料合成原料。
[0003] 異戊烯醇的合成路線主要有丙酮法、異丁烯法及異戊二烯法，其中丙酮法采用乙 炔為原料，成本高，工藝路線長，產(chǎn)品收率低，需以貴金屬為催化劑進(jìn)行催化加氫，進(jìn)一步加 大了生產(chǎn)成本，工業(yè)上已逐步淘汰丙酮法合成異戊烯醇。異丁烯法是以聚甲醛和異丁烯為 原料，在磷酸氫二鈉催化條件下反應(yīng)生成3-甲基-3- 丁烯-1-醇和3-甲基-2- 丁烯-1-醇 (異戊烯醇）的混合物，其中3-甲基-3- 丁烯-1-醇在鈀/碳為催化劑作用下轉(zhuǎn)位成3-甲 基-2- 丁烯-1-醇(異戊烯醇)，該法制備異戊醇設(shè)備投資大，反應(yīng)條件苛刻，生產(chǎn)成本也較 商。
[0004] 我國乙烯工業(yè)已十分成熟，石化產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅猛，c5副產(chǎn)物產(chǎn)量持續(xù)增長，異戊二烯 產(chǎn)量已十分可觀。所以，大力開發(fā)以異戊二烯為原料制備異戊烯醇的新工藝路線，具有較強(qiáng) 的實(shí)用性和巨大的潛力。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)中，異戊二烯法制備異戊烯醇是以異戊二烯為原料，與氯化氫氣體催化 加成合成氯代異戊烯，其異構(gòu)體經(jīng)催化得到1-氯_3甲基-2- 丁烯，加入乙酸鈉水溶液，均 勻攪拌，反應(yīng)溫度控制在1〇(Γ?1〇 °C，反應(yīng)時間為:Γ4 h，得到異戊烯乙酸酯，加入30%Na0H 溶液，加熱回流水解3 h，萃取分離減壓蒸餾，收集52飛8°C/2. 7kPa餾分為異戊烯醇。各反 應(yīng)過程如下：

【權(quán)利要求】
1. 一種異戊烯醇的制備方法，其特征在于包括以下步驟： A、 在Ka值相對于水大于ΚΓ4的有機(jī)羧酸及其對應(yīng)鹽組成的體系中緩緩加入異戊二烯， 室溫下不斷攪拌至反應(yīng)完全，萃取分離出異戊烯酯； 所述的有機(jī)羧酸及其對應(yīng)鹽組成的體系分為兩種情況：第一種為有機(jī)酸為液體，直接 使用有機(jī)酸配合其有機(jī)酸鹽組成體系；第二種為有機(jī)酸為固體，除了有機(jī)酸和其有機(jī)酸鹽 夕卜，加入無水乙醇或甲醇組成體系，加入量以使得整個體系為液態(tài)即可； B、 在異戊烯酯中加入強(qiáng)堿性的醇水溶液，在室溫下進(jìn)行水解，反應(yīng)完全后萃取分離去 除雜質(zhì)，即得異戊烯醇。
2. 如權(quán)利要求1所述的異戊烯醇的制備方法，其特征在于：所述的步驟A中萃取分離 出異戊烯酯是指：用重量體積比為8-15%的氯化鈉水溶液與己烷的混合液作為萃取液進(jìn)行 萃取分離，獲得異戊烯酯的己烷溶液，該己烷溶液用飽和碳酸氫鈉溶液、飽和氯化鈉溶液依 次各洗滌一次后，加入無水硫酸鎂除去水分，減壓蒸餾脫去己烷，收集異戊烯酯餾分，即得。
3. 如權(quán)利要求1所述的異戊烯醇的制備方法，其特征在于：所述的步驟B中反應(yīng)完全 后萃取分離去除雜質(zhì)是指：水解結(jié)束后加入萃取液，分離出有機(jī)層用飽和氯化鈉水洗，無水 硫酸鎂干燥，減壓脫去有機(jī)溶劑，獲得異戊烯醇； 所述的萃取液為80-120重量份的飽和氯化鈉水溶液，與40-80重量份的戊烷、乙醚等 量混合液，混合在一起組成。
4. 如權(quán)利要求1所述的異戊烯醇的制備方法，其特征在于： 所述的Ka值相對于水大于10_4的有機(jī)羧酸及其對應(yīng)鹽的體系中，有機(jī)羧酸及其對應(yīng)鹽 的摩爾比例為15?23 :0. 3?0. 5。
5. 如權(quán)利要求4所述的異戊烯醇的制備方法，其特征在于：所述的異戊二烯與有機(jī)羧 酸的摩爾比為1 :15?23。
6. 如權(quán)利要求5所述的異戊烯醇的制備方法，其特征在于：所述的異戊二烯、有機(jī)羧酸 及其對應(yīng)鹽的摩爾比例為1 :19?21 :0. 35、. 45。
7. 如權(quán)利要求1所述的異戊烯醇的制備方法，其特征在于：所述的強(qiáng)堿性的醇水溶液 指的是pH為12-14的醇水溶液。
8. 如權(quán)利要求7所述的異戊烯醇的制備方法，其特征在于：所述的強(qiáng)堿性的醇水溶液 指的是pH為13-14的氫氧化鈉的甲醇水溶液。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的異戊烯醇的制備方法，其特征在于：所述的有機(jī)羧酸為氯代 乙酸、乙二酸。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的異戊烯醇的制備方法，其特征在于：所述的有機(jī)羧酸對應(yīng)鹽 為氯代乙酸、乙二酸的堿金屬鹽。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的異戊烯醇的制備方法，其特征在于：所述的有機(jī)羧酸及其 對應(yīng)鹽為一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸及其對應(yīng)的鈉鹽或鉀鹽。
【文檔編號】C07C33/03GK104086370SQ201410303251
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2014年6月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月5日
【發(fā)明者】莫友彬, 余慧群, 廖艷芳, 周海, 彭初和, 何志鵬 申請人:廣西新晶科技有限公司