一種從女貞子中提取熊果酸和齊墩果酸混合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種從女貞子中提取熊果酸和齊墩果酸混合物的方法。該方法先采用酸水解技術(shù)將女貞子中以糖配體方式存在的熊果酸與齊墩果酸水解成游離態(tài)，優(yōu)先分離出原料中富含熊果酸與齊墩果酸的提取物料，然后用石油醚去除物料中脂溶性有機(jī)化合物；再采用堿性乙醇混合溶劑，輔以超聲提取，經(jīng)洗滌、乙醇溶解等處理，獲得目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明降低了原料總體處理量；減少了混合溶劑提取熊果酸與齊墩果酸時(shí)的雜質(zhì)；所使用的混合提取溶劑，可使游離態(tài)的熊果酸與齊墩果酸轉(zhuǎn)化為更易進(jìn)入提取溶劑中的鈉鹽；輔以超聲提取可以破碎細(xì)胞，提高兩種酸從植物細(xì)胞中的脫出進(jìn)入提取溶劑的能力。因而，本發(fā)明工藝提高了女貞子中熊果酸與齊墩果酸含量的提取率、大大減少了提取溶劑的用量、能量消耗少，明顯降低了制取目標(biāo)產(chǎn)物的成本。
【專利說(shuō)明】一種從女貞子中提取熊果酸和齊墩果酸混合物的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及從果實(shí)中提取具有藥用價(jià)值生物質(zhì)的技術(shù)，具體地說(shuō)是一種從女貞子 中提取熊果酸和齊墩果酸混合物的方法。
[0002] 發(fā)明背景： 女貞子系木樨科常綠喬木女貞（Ligustri Lucidum )的干燥成熟果實(shí)，呈卵形，表面灰 褐色或紫黑色，外果皮薄，內(nèi)果皮木質(zhì)，黃棕色，具縱棱，10-11月份成熟。其性涼，味甘，微 苦，歸肝，腎經(jīng)，具有滋補(bǔ)肝腎，明目烏發(fā)的功能，中醫(yī)臨床主要用于眩暈耳鳴，腰膝瘦軟，須 發(fā)早白，目暗不明等癥。女貞子果實(shí)中富含熊果酸和齊墩果酸。
[0003] 所述熊果酸（Ursolic acid)又叫烏索酸，齊墩果酸（Oleanolic acid)又名土當(dāng)歸 酸，都是女貞子的主要藥效成分，同為五環(huán)三萜類化合物，分子式如下，均為CmH4s03。

【權(quán)利要求】
1. 一種從女貞子中提取熊果酸和齊墩果酸混合物的方法，其特征在于：該方法的總體 工藝路線是：首先采用酸水解技術(shù)，將女貞子中富含熊果酸與齊墩果酸的物料優(yōu)先分離出 來(lái)，從植物細(xì)胞中將熊果酸與齊墩果酸的糖脂酸水解成游離態(tài)的熊果酸與齊墩果酸；然后 用弱極性的石油醚提取去除物料中脂溶性有機(jī)化合物；再采用堿性乙醇組成的混合溶劑， 輔之以超聲提取，將游離態(tài)的熊果酸與齊墩果酸轉(zhuǎn)化為鈉鹽；經(jīng)洗滌及乙醇溶解處理，最終 獲得目標(biāo)產(chǎn)物-熊果酸與齊墩果酸的粗混合物； 所述工藝路線的實(shí)施步驟如下： (一） 處理女貞子物料：將10-12月成熟的女貞子全果以請(qǐng)水洗凈后，在稀酸溶液中蒸 煮20-50分鐘，將蒸煮后的女貞子通過(guò)研磨、攪拌、分離出果肉，再經(jīng)干燥后得到干燥果肉 物料； (二） 提取熊果酸和齊墩果酸：將干燥果肉，加入石油醚，在70-90 °C的溫度下回流 1. 5-2. 5h后，提取去除物料中脂溶性物質(zhì)，回收石油醚，將所得渣狀物料，再按一定料液比 加入堿性乙醇組成的混合提取溶劑，在水浴溫度下進(jìn)行超聲提取，濾棄殘?jiān)瑸V液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸 發(fā)濃縮回收溶劑后，加無(wú)機(jī)酸酸化并過(guò)濾，將得到的A沉淀物依次用稀堿洗滌、去離子水洗 滌后，成為B沉淀物；B沉淀物再以乙醇溶解、過(guò)濾，B濾液經(jīng)脫色、濃縮，在靜置一定時(shí)間，最 終得到C沉淀物和溶液，經(jīng)過(guò)濾分離后，溶液并入到B沉淀物被乙醇溶解的溶液中，C沉淀 物干燥后即為目標(biāo)產(chǎn)品-熊果酸和齊墩果酸的粗提取物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從女貞子中提取熊果酸和齊墩果酸混合物的方法，其特 征在于：所述步驟(一)中，用稀酸溶液蒸煮的稀酸為質(zhì)量百分比濃度呈0. 1-0. 5%的氏504溶 液。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種從女貞子中提取熊果酸和齊墩果酸混合物的方法，其特 征在于：用稀酸溶液蒸煮的稀酸優(yōu)選質(zhì)量百分比濃度0. 3%的H2S04溶液，蒸煮時(shí)間為30分 鐘。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從女貞子中提取熊果酸和齊墩果酸混合物的方法，其 特征在于：上述步驟(一）中，將在稀酸溶液中蒸煮后的女貞子研磨至果肉和果核分離后移 入水中，并不斷攪動(dòng)水體，使果肉和果核飄浮在表面，即刻用蘿篩將沉降速度緩慢的果肉取 出，并如此多次反復(fù)操作，將所得女貞子果肉冷凍干燥成為干燥果肉。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從女貞子中提取熊果酸和齊墩果酸混合物的方法，其特 征在于：上述步驟(二）中，將女貞子干燥果肉置于回流裝置中，加入石油醚，干燥果肉的質(zhì) 量數(shù)與石油醚體積比為lg: 5-20mL，在70-90 °C的溫度下回流1. 5-2. 5h后過(guò)濾，渣狀物料 繼續(xù)用同樣比例的石油醚提取，重復(fù)3次；去除該料中脂溶性有機(jī)化合物，并回收石油醚； 所得渣狀物料再加入堿性乙醇組成的混合提取溶劑，使其料、液的質(zhì)量、體積比為1:6-9， 料液混合后，置于溫控50-60°C的水浴溫度下的超聲裝置中，在超聲頻率為53HZ，超聲功率 為100%下提取20-30min ;超聲提取過(guò)濾后的濾液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮回收溶劑后，再加無(wú)機(jī) 酸為質(zhì)量百分比濃度為1-5%的鹽酸或稀硫酸；所得A沉淀物洗滌用稀堿為1-5%似20)3、或 l-5%NaHC03、或l-5%NaOH ;所述B濾液脫色是在該濾液中加入液體體積與質(zhì)量比為10:1的 凹凸棒土脫色。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種從女貞子中提取熊果酸和齊墩果酸混合物的方法，其特 征在于：或優(yōu)選干燥果肉的質(zhì)量數(shù)與石油醚體積比為lg :10mL，在80 °C的溫度下回流2h， 渣狀料所加入堿性乙醇組成的混合提取溶劑，其料液質(zhì)量體積比為1:8,超聲控溫為60°C， 提取時(shí)間為25min。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種從女貞子中提取熊果酸和齊墩果酸混合物的方法，其特 征在于：所述加無(wú)機(jī)酸酸化或優(yōu)選質(zhì)量百分比濃度為3%的鹽酸；A沉淀物洗滌用稀堿或優(yōu) 選質(zhì)量百分比濃度為3%的NaHC03。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或5或6所述的一種從女貞子中提取熊果酸和齊墩果酸混合物的方 法，其特征在于：所述堿性乙醇組成的混合提取溶劑是由質(zhì)量百分比濃度99. 5%工業(yè)乙醇 與質(zhì)量百分比濃度為2-12%的NaOH溶液配成的91-95%乙醇混合溶液。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種從女貞子中提取熊果酸和齊墩果酸混合物的方法，其特 征在于：所述堿性乙醇組成的混合提取溶劑或優(yōu)選質(zhì)量百分比濃度99. 5%工業(yè)乙醇與質(zhì)量 百分比濃度為5%的NaOH溶液配成的95%乙醇混合溶液。
【文檔編號(hào)】C07J63/00GK104370992SQ201410661439
【公開(kāi)日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月19日
【發(fā)明者】呂金順, 劉曉燕, 徐繼明, 吳真, 許家興, 呂培林 申請(qǐng)人:淮陰師范學(xué)院