專(zhuān)利名稱(chēng)：殺蟲(chóng)(菌)劑及其中間體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種殺蟲(chóng)(菌)劑及其中間體的制備方法。尤其是，本發(fā)明涉及一種2，3-二氫茚胺化合物優(yōu)選立體異構(gòu)體的主要制備方法(雖然不是唯一的方法)，這種優(yōu)選的2，3-二氫茚胺化合物立體異構(gòu)體主要可用于制備優(yōu)選殺真菌的N-2，3-二氫茚基甲酰胺衍生物立體異構(gòu)體。
申請(qǐng)?zhí)枮?，280，275的歐洲專(zhuān)利(Mitsubishi Kasei公司)公開(kāi)了具有如下通式的殺真菌的N-2，3-二氫茚基甲酰胺衍生物 其中R表示低級(jí)烷基，n是1-6之間的一個(gè)整數(shù)，A表示各種任意取代的雜環(huán)基團(tuán)。
編號(hào)為92-54173的日本特許公報(bào)(Mitsabishi kasei公司)公開(kāi)了一種具有較高殺真菌活性的光學(xué)活性的N-2，3-二氫茚基噻唑甲酰胺以及它的制備方法。公開(kāi)的具體化合物是4-甲基-N-(3R-1，1，3-三甲基-2，3-二氫茚-4-基)噻唑-5-甲酰胺。制備這種化合物的方法包括光學(xué)拆分的4-甲基-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氫茚-4-基)噻唑-5-甲酰胺，例如應(yīng)用分離光學(xué)異構(gòu)體的層析柱。上述方法的結(jié)果是優(yōu)選的對(duì)映異構(gòu)體可能相對(duì)較低。
本發(fā)明的根據(jù)是發(fā)現(xiàn)了一種制備2，3-二氫茚胺化合物的新方法。這種2，3-二氫茚胺化合物可以用來(lái)制備優(yōu)選的殺真菌N-2，3-二氫茚基甲酰胺衍生物立體異構(gòu)體。
按照本發(fā)明的第一內(nèi)容是提供一種制備具有如下通式Ⅰ的2，3-二氫茚胺化合物的方法， 其中R1表示一個(gè)任意取代的烷基，R2、R3和R4分別表示氫原子或任意取代烷基。這種方法包括氫化通式Ⅱ的化合物和隨后產(chǎn)物重排反應(yīng)和衍生化反應(yīng)。
其中R1、R2、R3和R4與上述意義相同，R5和R6分別表示鹵原子、羥基、硝基、氰基、任意取代烷基、烷氧基、烷氧羰基、烷羧基或烷基氨基(假定R5和R6表示不同的原子和基團(tuán))。
因?yàn)樵谥苽渫ㄊ綖棰竦幕衔镞^(guò)程中化合物Ⅰ的優(yōu)選立體異構(gòu)體占優(yōu)勢(shì)，所以這種方法是先進(jìn)的。并且認(rèn)為這是由通式為Ⅱ的化合物中R5R6CH-基團(tuán)的的手征性引起的。在通式為Ⅱ的化合物中R5R6CH-基團(tuán)的一種構(gòu)型相對(duì)占優(yōu)勢(shì)。較好地通式為Ⅱ的化合物基本上含有R5R6CH一基團(tuán)的單一構(gòu)型。
一般來(lái)說(shuō)，當(dāng)這里描述任何部分包括一個(gè)烷基，這個(gè)烷基可以是直鏈的或是支鏈的。適當(dāng)?shù)睾?至4個(gè)碳原子，適當(dāng)?shù)睦邮羌谆?、乙基和丙基。?dāng)任何基團(tuán)指定為任意取代的，選擇的取代基可以是在開(kāi)發(fā)殺蟲(chóng)(菌)劑化合物和/或在為影響這類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)/活性、持久性、滲透性或其他性質(zhì)而修篩這些化合物過(guò)程中通常使用的任何取代基。關(guān)于這里定義的包含一個(gè)任意取代的烷基或亞烷基的部分，這些取代基的具體例子包括鹵素(特別是氟、氯或溴原子)、硝基、氰基、羥基、C1-4烷氧基、C1-4鹵代烷氧基、C1-4烷氧羰基、氨基以及C1-4烷氨基。然而烷基部分較好是未取代或鹵代的，亞烷基部分較好是未取代的或僅被烷基取代的。
在本說(shuō)明書(shū)中“占優(yōu)勢(shì)的”這個(gè)術(shù)語(yǔ)是指超過(guò)50%、較好是超過(guò)60%。
R1表示未取代烷基，R1較好地表示C1-2烷基，更好地R1表示甲基。
R2較好是表示氫原子或C1-2烷。更好是R2表示氫原子。
R3和R4較好是分別表示氫原子或C1-2烷基。R3和R4更好是表示C1-2烷基。在這種情況下R3和R4最好是甲基。
R5較好是表示一個(gè)任意取代的C1-6烷基，R5更好是表示C1-4烷基，在這種情況下R5最好是表示甲基。
R6較好是表示鹵原子、羥基或任意取代的烷氧基、烷氧碳基和鏈烷羰酸基，R6更好是表示鹵素原子(特別是氯原子)、羥基或C1-6鏈烷羧酸基。R6最好是表示氯原子或羥基、乙酸基。
在上述的氫化步驟中，氫化上述的通式為Ⅱ的化合物，形成通式為Ⅲ的化合物。
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6與上述相同。
上述氫化步驟的反應(yīng)物和反應(yīng)條件較好是導(dǎo)致主要形成上述的通式為Ⅲ的化合物的優(yōu)選非對(duì)映形。
上述通式為Ⅱ的化合物的氫化反應(yīng)較好是在異相催化劑存在下進(jìn)行。上述異相催化劑較好是過(guò)渡金屬催化劑，最好是鈀/碳催化劑。氫化反應(yīng)較好地在有機(jī)溶劑存在下進(jìn)行，所述溶劑較好地是極性的。優(yōu)選的溶劑是醇類(lèi)或低級(jí)鏈烷羧酸采用甲醇或乙酸是特別優(yōu)選的。氫化反應(yīng)較好地采用氫氣進(jìn)行。
較好的是在室溫和常壓下進(jìn)行氫化反應(yīng)。在氫氣氛下以及在一段較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)適當(dāng)?shù)財(cái)嚢璋鲜鐾ㄊ綖棰虻幕衔锏娜芤汉蜕鲜霎愊啻呋瘎?。氫化反?yīng)后，除去催化劑(適當(dāng)?shù)亟?jīng)過(guò)濾)，用常規(guī)方法分離出通式為Ⅲ的化合物。
接著為了制備通式為Ⅰ的化合物較好是促使上述通式為Ⅲ的化合物發(fā)生重排和衍生化作用(例如水解)。這種處理方法較好是包括將通式為Ⅲ的化合物慢慢加入到強(qiáng)酸中。它的最初步驟可能導(dǎo)致形成通式為Ⅳ的中間產(chǎn)物。這個(gè)中間產(chǎn)物不需分離。
通過(guò)向反應(yīng)混合物中加入水和弱酸(如鏈烷酸(乙酸))水解通式為Ⅳ的化合物。然后適當(dāng)?shù)丶訜岱磻?yīng)混合物，接著用常規(guī)方法從反應(yīng)混合物中分離出所需的通式為Ⅰ的化合物。
可以理解上述通式為Ⅲ的化合物至少有二個(gè)手性原子，即帶有R1基的C-4原子和R5R6CH-的碳原子，因此上述的化合物具有不同的非對(duì)映體形式。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在由通式為Ⅲ的化合物較變?yōu)橥ㄊ綖棰竦幕衔锏倪^(guò)程中一般保持其立體異構(gòu)體構(gòu)型。例如在優(yōu)選實(shí)施例中(其中R1、R3和R4表示甲基，R2表示氫原子，R5和R6與本說(shuō)明書(shū)中其他的說(shuō)明相同)已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在本方法中制備的通式為Ⅲ化合物的非對(duì)映純度產(chǎn)生具有相同對(duì)映純度的通式為Ⅰ的化合物。
同樣，在第一方面的方法中通過(guò)使用帶有一定手征性的R5R6CH-基團(tuán)的通式為Ⅱ的化合物和通過(guò)立體選擇氫化通式為Ⅱ的化合物，可以控制通式為Ⅲ的化合物的立體化學(xué)從而導(dǎo)致形成通式為Ⅰ的化合物。結(jié)果使它主要形成一種優(yōu)選的立體異構(gòu)體。例如，在如上所述的優(yōu)選實(shí)施例(R1、R3和R4表示甲基，R2表示氫原子)可以控制反應(yīng)，結(jié)果導(dǎo)致主要形成通式為Ⅰ化合物的一種優(yōu)選對(duì)映異構(gòu)體。
通過(guò)通式為Ⅴ的化合物和通式為Ⅵ的化合物反應(yīng)可以制備通式為Ⅱ的化合物。其中優(yōu)選的對(duì)映異構(gòu)體占優(yōu)。
其中R5和R6與上述相同，L1是離去基團(tuán)。
其中R1、R2、R3和R4與上述意義相同。
L1可以是鹵原子(特別是氫原子)、羥基、疊氮基、烷氧基、任意取代的苯氧基或烷基羧酸基。上述的通式為Ⅴ的組合物較好是酸酐，其中L1表示具有如下通式的基團(tuán)，
其中R5和R6與上述意義相同;或L1是具有如下通式的基團(tuán) 其中R7、R8和R9分別表示氫原子，任意取代的烷基、鏈烯基、炔基或苯基，R7、R8和R9較好是表示甲基。
在優(yōu)選實(shí)施例中，上述通式Ⅴ的化合物表示L-(+)-乙酸基乙酸或S-(-)-2-氯丙酸的酸酐。通式Ⅴ的化合物是市售的和/或用常規(guī)方法可以制備的。
用常規(guī)方法可以制備通式為Ⅵ的化合物。
上述通式為、Ⅲ和Ⅳ的化合物被認(rèn)為新型的和這些化合物本身，以及制備這些化合物的方法構(gòu)成了本發(fā)明的另一方面。
通式Ⅰ的化合物可以和具有如下通式的化合物反應(yīng)， 其中L2表示離去基團(tuán)，A表示具有如下通式的基團(tuán);
其中X表示鹵原子、甲基或三氟甲基，Y表示氫原子、鹵原子、低級(jí)烷基、氨基、巰基或低級(jí)烷硫基;R11表示甲基或三氟甲基，R12和R13分別表示氫原子和甲基。上述反應(yīng)的目的在于制備殺蟲(chóng)(菌)劑的，尤其是殺真菌劑的化合物，其通式如下 L2較好是鹵原子(尤其氯原子)、或?yàn)榱u基、疊氮基、任意取代酚基、鏈烷羧酸基或鏈烷氧羰基，更為優(yōu)選的L1更好是烷氧基，A較好是具有如下通式的基團(tuán);
其中X和Y與上述意義相同。
A更好是通式為如下的基團(tuán)， 可以用類(lèi)似于編號(hào)92-54173的日本特許公報(bào)中描述的方法進(jìn)行通式為Ⅰ和Ⅶ化合物間的反應(yīng)。在制備通式為Ⅷ的化合物時(shí)，較好在一種溶劑中把反應(yīng)物混合在一起。優(yōu)選的溶劑包括一種醇和堿金屬醇鹽。反應(yīng)較好在升高溫度下、適當(dāng)?shù)卦诨亓鳒囟认逻M(jìn)行，用常規(guī)方法可以分離所需產(chǎn)物。
當(dāng)經(jīng)第一方面的方法的本身制備時(shí)本發(fā)明可以擴(kuò)展到制備通式為Ⅰ的化合物。
按照本發(fā)明的第二方面提供了一種如上所述的通式為Ⅷ化合物的制備方法，這個(gè)方法包括將如上所述的通式Ⅰ化合物和如上所述的通式Ⅶ化合物進(jìn)行反應(yīng)。
當(dāng)經(jīng)本發(fā)明本身的第二方面制備時(shí)，本發(fā)明可以擴(kuò)展到通式Ⅷ化合物。
在優(yōu)選實(shí)施例中，在由第一方面方法制備的通式Ⅰ化合物中，R1表示甲基，R2表示氫原子，R3和R4都表示甲基。R1基所連的C-3原子較好是“R”構(gòu)型(左旋)占優(yōu)。
參照如下實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。
實(shí)施例1制備 4-氨基-1，1，3-三甲基-2，3-二氫化茚[富集3R-4-氨基-1，1，3-三甲基-2，3-二氫化茚立體異構(gòu)體][通式Ⅰ的化合物中R1＝甲基;R2＝H;R3＝R4＝甲基]A路線1ⅰ)制備1-(2S-2-氯丙酰)-1，2-二氫-2，2，4-三甲基喹啉[通式Ⅱ化合物中R1＝甲基;R2＝氫;R3＝R4＝甲基;R5＝甲基;R6＝氫原子]向S-(一)-2-氯丙酸(10.3g，95mmol)的四氫呋喃(70ml)溶液中加入N，N′-二環(huán)己基碳化二亞胺(9.83g，47.5mmol)。將混合物在室溫下攪拌1.5小時(shí)，濾去N，N′-為環(huán)己基脲付產(chǎn)物，濃縮溶液得到酸酐粗產(chǎn)物(相產(chǎn)物不需進(jìn)一步提純就可直接使用)，酸酐粗產(chǎn)物和1，2-二氫-2，2，4-三甲基喹啉(6.5g，37.5mmol)進(jìn)行混合，在氮?dú)夥障略?00-105℃溫度間把混合物加熱8小時(shí)。冷卻后，產(chǎn)物溶于乙醚中，并進(jìn)行回洗(用2×5N HCl，按著用碳酸氫鈉)，干燥后除去溶劑得到酰胺(9.9g氣相色譜測(cè)定純度為89%，產(chǎn)率為80%NMR(CDCl3)δ(ppm)1.48，1.55，2.05，2.06(3H，s)，1.67(3H，d，J＝7Hz)，4.74(1H，q，J＝7Hz)，5.52(1H，s)，6.83(1H，bd)，7.1-7.3(3H，m).
加入手性溶劑化劑[(一)-2，2，2-三-氟-1-(9-蒽基)乙醇)顯示酰胺產(chǎn)物是分別由2S/2R異構(gòu)體組成的3/1對(duì)映異構(gòu)體混合物。
質(zhì)譜M+，263/265(3/1)。
ⅱ)制備1-(2-氯丙酰基)-1，2，3，4-四氫-2，2，4-三甲基喹啉[在通式Ⅲ化合物中R1＝甲基;R2＝H;R3＝R4＝甲基;R5＝甲基;R6＝氯原子]由A(ⅰ)所制備的化合物(2g)的甲醇溶液(25ml)中含有5%Pd/c催化劑(0.2g)。在室溫和常壓下，在氫氣氛下將此溶液攪拌15小時(shí)。濾去催化劑，除去溶劑后得到四氫喹啉，粗產(chǎn)率84%。
經(jīng)氣相色譜分析產(chǎn)物的非對(duì)映體比率和起始產(chǎn)物的對(duì)映體純度，這個(gè)產(chǎn)物是分別由(4R，2S)、(4S，2R)、(4S，2S)和(4R，2R)異構(gòu)體組成的，比例為15/5/3/1的混合物。
NMR(CDCl3);[4R，2S or 4S，2R 異構(gòu)體]δ(ppm)1.34，1.54(3H，d，J＝Hz)，1.52，1.63(3H，s)，2.72(1H，m)，4.58(1H，q，J＝Hz)，6.70(1H，bd)，7.1-7.3(3H，m).δ(ppm)1.33，1.69(3H，d，J＝7Hz)，1.48，1.67(3H，s)，2.82(1H，m)，4.75(1H，q，J＝7Hz)，7.1-7.3(3H，m).
ⅲ)制備4-氨基-1，1，3-三甲基-2，3-二氫化茚。
向98%硫酸中(2ml)加入由A(ⅱ)中制備的化合物(1.7g)，并在50-60℃溫度間加熱30分鐘。在小心地加入2ml水和0.5ml乙醇后，將反應(yīng)混合物回流3小時(shí)。經(jīng)堿化(NH3水溶液及萃取至乙醚中，分離出氨基二氫化茚產(chǎn)物。產(chǎn)量1.1g(二步總產(chǎn)率為83%)NMR(CDCl3)δ(ppm)1.24，1.35(3H，s)，1.37(3H，d，J＝Hz)，1.65(1H，dd，J＝6，12Hz)，2.23(1H，dd，J＝9，12Hz)，3.26(1H，m)，3.64(2H，bs)，6.51(1H，d，J＝7Hz)，6.62(1H，d，J＝7Hz)，7.06(1H，t，J＝7Hz).
加入手性溶劑化試劑[(一)-2，2，2-三氟-1-(9-蒽基)乙醇]顯示產(chǎn)物是分別由R和S對(duì)映體組成的，比例為2/1的混合物。(經(jīng)高場(chǎng)甲基信量的積分而確定的，R異構(gòu)體的信號(hào)在S異構(gòu)體信號(hào)的低場(chǎng)一側(cè)共振物)。
B、路線2ⅰ)制備1-(2S-2-乙酸基丙?；?-1，2-2氫-2，2，4-三甲基喹啉[在通式Ⅱ的化合物中R1＝甲基、R2＝H、R3＝R4＝甲基、R5＝甲基、R6＝AC)室溫下在L(+)-乙醇基乳酸(72g，0.55moles)四氫呋喃(500ml)溶液中加入1.3-二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC.56g、0.27moles)四氫呋喃(150ml)溶液并攪拌1.5小時(shí)。濾去固體付產(chǎn)物脲并除經(jīng)閃蒸以除去濾液中溶劑。加入1.2-二氫-2，2，4-三甲基喹啉(38g、0.22moles)，將混合物在100℃溫度加熱8小時(shí)。產(chǎn)物在乙醚/水中進(jìn)行分配?；亓饔袡C(jī)相(5HCl、然后碳酸氫鈉)、干燥(MgSO4)后除去溶劑得到油狀酰胺產(chǎn)物(59g、氣相色譜測(cè)定顯示產(chǎn)物純度為87%，產(chǎn)率為81)。
NMR(CDCl3)δ(ppm)1.22(3H，d，J＝7Hz)，1.25，1.64，2.02，2.09(3H，s)，5.51(1H，s)，5.64(1H，q，J＝7Hz)，7.1-7.3(3H，m)，7.38(1H，bd).
ⅱ)制備1-(2-乙酸基丙?；?-1，2，3，4-四氫-2，2-4-三甲基喹啉[通式Ⅲ化合物中R1＝甲基、R2＝H、R3＝R4＝甲基、R5＝甲基、R6＝OAC]在含有5%鈀/碳催化劑(3g)的乙酸(250ml)中加入由B(ⅰ)制備的化合物(58g、Gc測(cè)定純度87%、0.175moles)。在室溫和常壓下對(duì)此混合物加氫8小時(shí)。共吸收3.3升氫氣。濾去催化劑，除去濾液中溶劑。在甲苯/碳酸氫鈉間進(jìn)行分配。用閃蒸除去溶劑后得到油狀的還原酰胺產(chǎn)物(57g、氣相色譜測(cè)定純度為91%，產(chǎn)率100%)。NMR/GC分析表明非對(duì)映異構(gòu)體比率為70/30。
(主要異構(gòu)體4R，2S)NMR(CDCl3)δ(ppm)1.11，1.33(3H，d，J＝7Hz)，1.15(1H，t，J＝12Hz)，1.46，1.63，2.16(3H，s)，1.85(1H，dd，J＝3，12Hz)，2.68(1H，m)，5.62(1H，q，J＝7Hz)，7.1-7.3(3H，m)，7.55(1H，m).
ⅲ)制備4-氨基-1，1，3-三甲基-2，3-二氫化茚在25-60℃溫度間在45分鐘內(nèi)把B(ⅱ)中制備的乙酸鹽化合物(55g、GC測(cè)定純度為91%、0.172moles)加入至98%硫酸(50ml)中(反應(yīng)放熱)。在60℃繼續(xù)攪拌30分鐘后，小心滴加乙酸(10ml)水(50ml)溶液。此混合物在100℃加熱3小時(shí)。加入汽油(60/80b.p.100ml)，用35%氨水(150ml)將此混合物堿化至PH＝9。分離有機(jī)相，干燥(MgSO4)以及閃蒸除去溶劑后得到所需產(chǎn)物(22.6g、GC測(cè)定純度92%，產(chǎn)率69%)。使用手性溶劑化劑[(一)-2，2，2-三氟-1-(9-蒽基)乙醇]的NMR分析表明是對(duì)映體比例為70/30的混合物[(-)-異構(gòu)體較多。
實(shí)施例2制備4-甲基-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氫化茚-4-基)噻唑-5-甲酰胺[富集4-甲基-N(3R-1，1，3-三甲基-2，3-二氫化茚-4-基)噻唑-5-甲酰胺立體異構(gòu)體)在類(lèi)似于編號(hào)為92-54173日本特許公報(bào)中描述的條件下將實(shí)施例1中制備4-氨基-1，1，3-三甲基-2，3-二氫茚和4-甲基噻唑-5-羧酰氯反應(yīng)制取。
實(shí)施例3農(nóng)藥殺蟲(chóng)(菌)劑已經(jīng)發(fā)現(xiàn)實(shí)施例2中制備的化合物是有殺菌作用。另外，也已發(fā)現(xiàn)3R對(duì)映異構(gòu)體的殺菌活性比3S對(duì)映異構(gòu)體的殺菌活性要高。
權(quán)利要求
1.一種制備具有用通式Ⅰ的2，3-二氫茚胺化合物的方法， 其中R1表示任意取代的烷基，R2、R3和R4分別代表氫原子或任意取代烷基，其特征在于這種方法包括如下步驟，氫化通式Ⅱ的化合物，然后產(chǎn)物進(jìn)行重排和衍生化， 通式Ⅱ中R1、R2、R3和R4與上述意義相同，R5和R6分別表示鹵素原子、羥基、硝基或氰基、任意取代的烷基、烷氧基、烷氧羰基、鏈烷羧酸基或烷氨基(假定R5和R6表示不同的原子和基團(tuán))。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于R1、R3和R4表示甲基，R2表示氫原子。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于R5表示C1-6烷基，R6表示氯原子、羥基或C1-6烷羧酸基。
4.如上述權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在上述氫化步驟中氫化上述通式Ⅱ化合物形成通式Ⅲ中間體化合物。 其中R1、R2、R3、R4、R5和R6與上述意義相同。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于處理上述通式Ⅲ化合物以形成通式Ⅳ中間體化合物。 其中R1、R2、R3、R4、R5和R6與上述意義相同。
6.一種如任何上述權(quán)利要求的本身敘述了通式Ⅱ中間體化合物。
7.一種制備和權(quán)利要求6中所述的通式Ⅱ中間體化合物的方法，其特征在于，它包括將通式Ⅴ和通式Ⅵ化合物進(jìn)行反應(yīng)。
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6與上述意義相同，L1是離去基團(tuán)。
8.一種如權(quán)利要求4本身所述的通式Ⅲ中間體化合物。
9.一種制備如權(quán)利要求8所述的通式Ⅲ中間體化合物的方法。其特征在于它包括氫化如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的通式Ⅱ化合物。
10.一種如權(quán)利要求5本身中所述的通式Ⅳ中間體化合物。
11.一種如權(quán)利要求10所述的制備通式Ⅳ中間體化合物的方法，其特征在于它包括使如權(quán)利要求4所述的通式Ⅲ化合物重排的步驟。
12.一種制備通式Ⅷ化合物的方法，其特征在于 它包括使按1-5權(quán)項(xiàng)中方法制備的通式Ⅰ化合物與通式Ⅶ化合物反應(yīng)， 其中L2表示離去基團(tuán)，A表示具有如下通式的化合物類(lèi)， 其中X表示鹵原子、甲基或三氟甲基;Y表示氫原子、鹵原子、低級(jí)烷基、氨基、巰基或低級(jí)烷硫基;R11表示甲基或三氟甲基;R12和R13分別表示氫原子或甲基。
13.如權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于A表示上述通式Ⅷ化合物中具有如下通式的基團(tuán)。
14.一種通式Ⅰ的化合物，其特征在于它由權(quán)利要求1至5的本身中任何一項(xiàng)所要求的方法制備。
15.一種通式Ⅷ和化合物，其特征在于它由權(quán)利要求12或13本身所要求的方法制備。
16.一種制備通式Ⅰ化合物的方法，一種通式為Ⅱ的中間體化合物，一種制備通式Ⅱ中間體化合物的方法，一種通式為Ⅲ的中間體化合物，一種制備通式Ⅲ中間體化合物的方法，一種通式為Ⅳ的中間體化合物，一種制備通式Ⅳ中間體化合物的方法，按該方法制備的通式為Ⅰ的化合物，一種制備通式Ⅷ化合物的方法和按該方法制備的通式Ⅷ化合物，每一方面都與前文參照實(shí)施例而作的說(shuō)明實(shí)質(zhì)相同。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)一種制備通式I的2，3-二氫茚胺化合物的方法，這種方法包括氫化通式II化合物，隨后使產(chǎn)物發(fā)生重排和衍生化。通式I化合物可用于制備殺菌的N-2，3-為氫茚基甲酰胺化合物的優(yōu)先立體異構(gòu)件。
文檔編號(hào)C07D277/20GK1108239SQ9411748
公開(kāi)日1995年9月13日 申請(qǐng)日期1994年10月22日 優(yōu)先權(quán)日1993年10月22日
發(fā)明者P·H·布賴(lài)納 申請(qǐng)人:殼牌國(guó)際研究有限公司