專利名稱：電攝影用光電導(dǎo)體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于電攝影印刷機、復(fù)印機等的電攝影用光電導(dǎo)體，更具體地說涉及一用于電攝影術(shù)的單層型陽性有機光電導(dǎo)體，甚至在重復(fù)使用時它提供了良好的圖像質(zhì)量。
至今為止，作為用于電攝影光導(dǎo)體(下面將其稱之為“光電導(dǎo)體”)用光敏物質(zhì)，已將具有包括例如硒、硒合金、氧化鋅、硫化鎘的無機光電導(dǎo)物質(zhì)的光敏層的無機光電導(dǎo)體廣泛地用作主要組分。然而，最近從降低生產(chǎn)成本和防止工業(yè)和環(huán)境污染角度出發(fā)，已對使用不同有機光電導(dǎo)物質(zhì)作為實際應(yīng)用中使用的光敏層材料的電攝影用光電導(dǎo)體進行了深入研究和開發(fā)。
最近，為了滿足例如靈敏度和耐用性的性能，作為該光敏層，包括含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)的電荷產(chǎn)生層和含有電荷遷移物質(zhì)的電荷遷移層的功能分離疊層型光電導(dǎo)體成為主流。尤其是，已提出各種疊層型有機光電導(dǎo)體。它們中每個含有電荷產(chǎn)生層和電荷遷移層。該電荷產(chǎn)生層包括由樹脂和沉積或分散的有機顏料制成的電荷產(chǎn)生物質(zhì)，并且該電荷遷移層包括由樹脂和低分子量的分散有機化合物制成的電荷遷移物質(zhì)。在有機光電導(dǎo)體中，具有良好空穴運輸性的許多物質(zhì)被認為是電荷遷移物質(zhì)。但是，具有優(yōu)良的轉(zhuǎn)移電子的性能(例如，良好的電子運輸性)的物質(zhì)非常少。
因此，上述的疊層型有機光電導(dǎo)體經(jīng)常被制成陰性光電導(dǎo)體，其中將含空穴遷移物質(zhì)的電子遷移層疊層在電荷產(chǎn)生層上。然而，該陰性疊層型有機光電導(dǎo)體具有需要特定系統(tǒng)均勻充電并且產(chǎn)生大量使環(huán)境惡化的臭氧的缺點。
為了改善上述問題，提出了各種陽性有機光電導(dǎo)體。然而，如上所述，在為陰性型時可以使用具有良好空穴運輸性的物質(zhì)作為電荷遷移物質(zhì)，而為陽性型時，具有良好電子運輸性的物質(zhì)非常少。而且，即使具有相對好的電子運輸性的物質(zhì)，也經(jīng)常有毒或致癌，因此其使用很困難。
此外，最近提出了幾種電子遷移物質(zhì)，它是將加溶性基團引入可接受電子的結(jié)構(gòu)中。例如，在日本專利申請(公開)1-206349(1989)、3-290666(1991)、4-360148(1992)、5-92936(19993)、5-279582(1993)、7-179775(1995)、9-151157(1997)和10-73937(1998)中描述了這些物質(zhì)。而且，例如在《電攝影術(shù)學(xué)會公報》第30卷第3期第266-273頁和第274-281頁(1991)、"Japan Hard Copy’92"Proceedings,July6,7,8,1992 JA Hall(Otemachi,Tokyo)第173-176頁、"Japan Hard Copy’97"Proceedings,July 9,10,11,JA Hall(Otemachi,Tokyo)第21-24頁和"Pan-Pacific Imaging Conference/Japan Hard Copy’98"Preprints,July 15-17,1998 JA HALL,Tokyo Japan第207-210頁中描述了這些物質(zhì)。但是，在上面文獻中公開的任一種化合物當(dāng)將其與現(xiàn)有的電荷產(chǎn)生物質(zhì)組合使用時其靈敏度和電性能上都不足，因此在實際應(yīng)用中存在問題。
呈陽性的疊層型有機光電導(dǎo)體具有功能性分離層(即，電荷產(chǎn)生和電荷遷移層)。在這種情況下，電荷遷移層被設(shè)置在導(dǎo)電襯底上并含有電子遷移物質(zhì)，電荷產(chǎn)生層被設(shè)置在該電荷遷移層的表面上并含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)。而且，需要一表面保護層保護以薄層提供的該電荷產(chǎn)生層。但是，這種表面保護層具有設(shè)計困難且需要以多層涂層形成的問題，這使得成本增加。而且，為了解決這些問題，可以將該光電導(dǎo)體配置成單層型，其中電荷產(chǎn)生和遷移物質(zhì)分散在一單膜或配置或其中進一步將電荷遷移層以這種結(jié)構(gòu)的底層提供的另一類型。
但是這種陽性有機光電導(dǎo)體不是總能滿足光電導(dǎo)體的要求。特別地，需要改進的一個特征是控制沉積在光電導(dǎo)體表面上的色調(diào)劑的量。當(dāng)色調(diào)劑過量沉積在光電導(dǎo)體表面上時，由于色調(diào)劑消耗量增加，因此必需頻繁維護。而且，過量沉積在光電導(dǎo)體表面上的色調(diào)劑易于造成例如臟背景(色調(diào)劑在打印過程中沉積在必需為白的部分上面)的打印缺陷。
為了改進這種缺陷，通?？刂乒怆妼?dǎo)體的充電特性，并且為了控制靜電特性，必需改變光電導(dǎo)體的組成。但是，光電導(dǎo)體的組成改變很有可能產(chǎn)生與組成改變相關(guān)的故障，在不同光敏過程中需要進一步改變，而這導(dǎo)致顯影效率降低的問題。
為了解決上述問題，本發(fā)明的目的是提供了一種沒有例如臟背景的打印缺陷的優(yōu)良陽性有機光電導(dǎo)體，它是通過能夠減少色調(diào)劑在單層型陽性光電導(dǎo)體表面上的沉積量的粘合結(jié)構(gòu)和降低色調(diào)劑消耗的組成來實現(xiàn)的。
為了解決上述問題，本發(fā)明人進行了深入研究，發(fā)現(xiàn)可以通過使用含具有特定重復(fù)單元的聚二烷基硅氧烷的聚碳酸酯樹脂作為單層型陽性光電導(dǎo)體的粘合劑并含有特定類型的電荷產(chǎn)生物質(zhì)實現(xiàn)上述目的，并因此完成了本發(fā)明。
具體地說，本發(fā)明的光電導(dǎo)體為一種在導(dǎo)電襯底上含有至少一層光敏層的電攝影用光電導(dǎo)體，其中該光敏層為含有至少一種電荷產(chǎn)生物質(zhì)、空穴遷移物質(zhì)、電子遷移物質(zhì)和粘合劑的單層型光敏層，其中該粘合劑含有具有下式(1)所示重復(fù)單元的聚二烷基硅氧烷的聚碳酸酯樹脂 (其中，R為1-6個碳原子的烷基，彼此可以相同或不同，或者為6-12個碳原子的經(jīng)過取代或未經(jīng)取代的芳族烴基，B為(CH2)x,x為2-6的整數(shù)，n位0-200的整數(shù)，m為1-50的整數(shù))，并且該電荷產(chǎn)生物質(zhì)含有酞菁顏料。該電子遷移物質(zhì)為受體化合物。
在本發(fā)明中，聚碳酸酯樹脂的含量優(yōu)選為所有粘合組分的20-80wt％。并且酞菁顏料優(yōu)選為X-型非金屬酞菁顏料。而且，該空穴遷移物質(zhì)優(yōu)選含有式(2)所示的化合物 并且該電子遷移物質(zhì)優(yōu)選含有式(3)所示的化合物 從以下實施方式的描述并結(jié)合附圖，本發(fā)明的上述和其它目的、效果、特征和優(yōu)點將變得更顯而易見。


圖1為顯示本發(fā)明電攝影用光電導(dǎo)體的一個實施方式的截面簡圖。
本發(fā)明的電攝影用光電導(dǎo)體至少包括一在導(dǎo)電襯底上形成的光敏層。在這種結(jié)構(gòu)的本發(fā)明電攝影用光電導(dǎo)體中，為了防止從導(dǎo)電襯底注入不必要的電荷、掩蓋襯底表面上的缺陷并提高導(dǎo)電襯底和光敏層之間的粘附性，在導(dǎo)電襯底和光敏層之間可能必須設(shè)置一中間層。而且，為了提高電攝影用光電導(dǎo)體的打印耐性，可能必須在光敏層上設(shè)置一保護層。
將上述光電導(dǎo)體顯示在圖1中，作為本發(fā)明電攝影用光電導(dǎo)體的一種實施方案。如圖1所示，該電攝影用光電導(dǎo)體包括導(dǎo)電襯底1、中間層2、光敏層3和保護層4，其中在導(dǎo)電襯底1上依次設(shè)置各層。在這種電攝影用光電導(dǎo)體中，該光敏層3為單層型光敏層，含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)、空穴遷移物質(zhì)、電子遷移物質(zhì)和粘合劑，并通過一單層具有功能性電荷產(chǎn)生功能和電荷遷移功能。
下面將參照圖1詳細描述本發(fā)明電攝影用光電導(dǎo)體的每層。
導(dǎo)電襯底1具有作為該光電導(dǎo)體的電極的作用，同時用作其它層的襯底。它可以為圓柱、平板或膜的形式。該襯底的材料可以為例如鋁、不銹鋼或鎳的金屬，或者為經(jīng)過處理以具有導(dǎo)電性的玻璃或樹脂。
必須提供的中間層2，包括主要由粘合劑組成的層或如明礬石的氧化膜。
作為中間層2中所用的粘合劑，可以使用氯乙烯和醋酸乙烯酯和其它樹脂組分的共聚物、或聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、氯乙烯樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、蜜胺樹脂、硅樹脂、有機硅樹脂、聚酰胺樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚縮醛樹脂、聚烯丙酯樹脂、聚砜樹脂和甲基丙烯酸酯聚合物和其共聚物，它們可以單獨使用也可以兩種或多種組合使用。
而且，在中間層2中，可以含有二氧化鈦作為金屬化合物微粒。但是，在這種情況下，該金屬化合物并不限于二氧化鈦，而是可以使用包括二氧化硅(硅石)、氧化鋅、氧化鈣、氧化鋁(礬土)和二氧化鋯的其它金屬化合物之一。或者，可以單獨或混合含有例如硫酸鋇和硫酸鈣的一種或幾種金屬硫酸鹽或例如氮化硅和氮化鋁的金屬氮化物。這些化合物的含量可以隨意調(diào)整，只要可以形成層。
當(dāng)中間層主要含有粘合劑時，為了提供空穴遷移性并減少電荷捕獲，可以含有空穴遷移物質(zhì)。空穴遷移物質(zhì)的含量為中間層固體含量的0.1-60wt％，優(yōu)選5-40wt％。
而且，只要不使電攝影特征本質(zhì)上變壞，可以含有眾所周知的其它添加劑。將這種中間層用于單層中，但是，可以將兩個或多個不同類型的層疊層。
中間層的膜厚盡管取決于中間層的組成。但是可以在一定范圍內(nèi)隨意調(diào)整只要不產(chǎn)生例如當(dāng)重復(fù)并連續(xù)使用具有這種中間層的光電導(dǎo)體時殘余電位增加等的負面影響。
該光敏層3具有單層結(jié)構(gòu)，主要含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)、空穴遷移物質(zhì)、電子遷移物質(zhì)(受體化合物)和粘合劑。
在本發(fā)明中，作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)，必須含有酞菁顏料，優(yōu)選X-型非金屬酞菁顏料，但是，還可以單獨或兩種更多種組合使用其它電荷產(chǎn)生物質(zhì)。作為這些其它電荷產(chǎn)生物質(zhì)，除酞菁顏料之外，可以使用偶氮顏料、花蒽酮(anthoanthrone)顏料、苝系顏料、perynone顏料、多環(huán)醌顏料、角鯊鎓(squalirium)顏料、噻喃鎓顏料、喹吖啶酮顏料等，特別地，作為偶氮顏料，優(yōu)選使用雙偶氮顏料、三偶氮顏料，作為苝系顏料，可有利地使用N,N’-二(3,5-二甲基苯基)-3,4,9,10-苝二(羧酰亞胺)等。而且，作為酞菁顏料，可以優(yōu)選使用非金屬酞菁顏料、銅酞菁顏料、鈦氧酞菁顏料。更優(yōu)選地，使用X-型非金屬酞菁顏料、τ-型非金屬酞菁顏料、ε-型銅酞菁顏料、α-型鈦氧酞菁顏料、β-型鈦氧酞菁顏料、Y-型鈦氧酞菁顏料、無定形鈦氧酞菁顏料。當(dāng)使用日本專利申請公開8-209023(1996)中所述的鈦氧酞菁顏料(通過CuKα:X-射線衍射具有布拉格角2θ為9.6°的最大峰)時，在靈敏度、耐用性和圖像質(zhì)量方面顯示出相當(dāng)大的改進效果。電荷產(chǎn)生物質(zhì)的含量優(yōu)選為光敏層固體含量的0.1-20wt％，更優(yōu)選0.5-10wt％。
作為空穴遷移物質(zhì)，盡管沒有特定限制，但是例如可以使用肼化合物、吡唑啉化合物、吡唑啉酮化合物、噁二唑化合物、噁唑化合物、芳胺化合物、聯(lián)苯胺化合物、芪化合物、苯乙烯基化合物、聚-N-乙烯基咔唑、聚硅烷等。這些空穴遷移物質(zhì)可以單獨使用也可以兩種或多種組合使用。用于本發(fā)明的優(yōu)選空穴遷移物質(zhì)在用光照射下具有優(yōu)良的空穴遷移性，并適宜與電荷產(chǎn)生物質(zhì)混合。特別地， 該空穴遷移物質(zhì)的含量優(yōu)選為光敏層固體含量的5-80wt％，更優(yōu)選為10-60wt％。
作為電子遷移物質(zhì)，盡管沒有特別限制，但是例如可以使用琥珀酸酐、馬來酸酐、二溴琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、3-硝基鄰苯二甲酸酐、4-硝基鄰苯二甲酸酐、均苯四酸酐、均苯四酸、1,2,4-苯三酸、1,2,4-苯三酸酐、鄰苯二甲酰亞胺、4-硝基鄰苯二甲酰亞胺、四氰乙烯、四氰醌二甲烷、氯醌、溴醌、鄰硝基苯甲酸、丙二腈、三硝基芴酮、三硝基噻噸酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、一硝基蒽醌、二硝基蒽醌、噻喃化合物、醌化合物、苯醌化合物、二苯醌化合物、萘醌化合物、蒽醌化合物、芪醌化合物和偶氮醌化合物。這些電子遷移物質(zhì)可以單獨使用也可以兩種或多種組合使用。特別優(yōu)選的化合物是下式(3)所示的 該電子遷移物質(zhì)的含量優(yōu)選為光敏層固體含量的1-50wt％，更優(yōu)選5-40wt％。
作為本發(fā)中的粘合劑，可以單獨使用含有具有下式(1)所示重復(fù)單元的聚二烷基硅氧烷的聚碳酸酯樹脂 (其中，R為1-6個碳原子的烷基，彼此可以相同或不同，或者為6-12個碳原子的經(jīng)過取代或未經(jīng)取代的芳族烴基，B為(CH2)x,x為2-6的整數(shù)，n位0-200的整數(shù)m為1-50的整數(shù))，也可以將其與聚酯樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、氯乙烯樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、蜜胺樹脂、硅樹脂、有機硅樹脂、聚酰胺樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚縮醛樹脂、聚烯丙酯樹脂、聚砜樹脂和甲基丙烯酸酯聚合物和其共聚物組合使用。而且，可以通過混合使用具有不同分子量的相同類型的樹脂。
含有具有式(1)所示重復(fù)單元的聚二烷基硅氧烷的聚碳酸酯樹脂的優(yōu)選例子為下式所示的從Idemitsu Kosan Co.商購的TOUGHZET-400 能夠用于與含聚二烷基硅氧烷的聚碳酸酯樹脂組合使用的特別優(yōu)選的樹脂如下 BPPC-3,5(可從Idemitsu Kosan Co.獲得的TOGHZET B-200、TOUGHZET B-500，TOUGHZET B-200和B-500之間彼此的分子量不同。即它們具有不同的“K”值) PCZ，二Z-PC(可從Teijin kasei Co.獲得的PANLIGHT TS2050、PANLIGHT TS2020,PANLIGHT T2050和TS2020之間彼此的分子量不同。即它們具有不同的“n”值) PCA(可從Teijin kasei Co.獲得的PANLIGHT K-1300)粘合劑的含量優(yōu)選為光敏層固體含量的10-90wt％，更優(yōu)選20-80wt％，且含聚二烷基硅氧烷并具有式(1)所示重復(fù)單元的聚碳酸酯在粘合劑中的比例優(yōu)選為1-100wt％，更優(yōu)選為20-80wt％。
光敏層3的膜厚優(yōu)選為3-100μm，更優(yōu)選10-50μm，從而保留實際有效的表面電位。
在光敏層3中，為了提高其環(huán)境耐性和對有害光的穩(wěn)定性，可以含有例如抗氧化劑或光穩(wěn)定劑的防老劑。用于該目的的化合物包括例如生育酚和酯化化合物的原色烷醇衍生物、聚烯丙基鏈烷化合物、氫醌衍生物、醚化合物、二醚化合物、二苯酮化合物、苯并三唑衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、膦酸酯、亞磷酸酯、苯酚化合物、受阻酚化合物、直鏈胺化合物、環(huán)胺化合物、受阻胺化合物。
而且，在光敏層3中，為了提高所形成的膜的流平性能并提高潤滑性能，可以含有例如硅油或氟化油的流平劑。
另外，為了降低摩擦系數(shù)，提供摩擦性能等，可以含有金屬化合物微粒包括如二氧化硅(硅石)、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鈣、氧化鋁(礬土)、氧化鋯的金屬氧化物，例如硫酸鋇、硫酸鈣的金屬硫酸鹽，和例如氮化硅和氮化鋁的金屬氮化物，或者例如四氟乙烯樹脂或氟化梳型接枝聚合樹脂的氟樹脂。
另外，需要的話，可以含有眾所周知的其它添加劑，只要對該電攝影特性基本上無害。
如果需要的話提供的保護層4包括主要由粘合劑和例如無定形碳的無機薄膜組成的層。在粘合劑中，為了提高導(dǎo)電性、降低摩擦系數(shù)、提供潤滑性能等，可以含有金屬化合物微粒包括如二氧化硅(硅石)、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鈣、氧化鋁(礬土)、氧化鋯的金屬氧化物，例如硫酸鋇、硫酸鈣的金屬硫酸鹽，和例如氮化硅和氮化鋁的金屬氮化物，或者例如四氟乙烯樹脂或氟化梳型接枝聚合樹脂的氟樹脂。
另外，為了提供電荷遷移性，可以含有上面光敏層3中所用的空穴遷移物質(zhì)和電子遷移物質(zhì)，并且為了提高所形成的膜的流平性能并提供潤滑性能，可以含有例如硅油或氟化油的流平劑。
另外，如果需要的話，可以含有眾所周知的其它添加劑，只要對該電攝影特性基本上無害。
在本發(fā)明的光電導(dǎo)體中，設(shè)置在導(dǎo)電襯底上的各層可以根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的各種方法形成。例如，當(dāng)通過涂布形成光電導(dǎo)體各層時，可以用適宜溶劑通過例如涂料振動器、球磨機、超聲波分散等的傳統(tǒng)方法將各層的組分原料溶解或分散，從而制備涂布液，通過例如浸涂、噴涂、刮涂、輥涂、旋涂、滑漏斗涂的傳統(tǒng)方法形成膜，然后將其干燥。
作為用于制備涂布液的溶劑，可以使用不同類型的有機溶劑。作為中間層涂布液中所用的有機溶劑，盡管沒有特別限制，但是通常有效地單獨使用例如二甲醚、二乙醚、1,4-二噁烷、四氫呋喃、四氫吡喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚等的醚類溶劑，和例如丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮、甲基異丁基酮、甲基異丙基酮的酮類溶劑，也可以使用兩種或多種的混合物，并且還可以混合其它有機溶劑。
作為該光敏層涂布液中所用的有機溶劑優(yōu)選對該中間層的溶解度低并可以溶解光敏層中所用的材料的溶劑。特別地，可以有效地單獨或適宜混合地使用例如二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、氯仿、氯苯的鹵代烴，并且還可以混合其它有機溶劑。
作為保護層涂布液中所用的有機溶劑，盡管沒有特別限制，但是可以使用不溶解光敏層但能溶解保護層中所用材料的任意類型。
<電攝影用光電導(dǎo)體的制備>
實施例1使用浸涂器在由鋁制成的圓柱形導(dǎo)電襯底上通過連續(xù)涂布以下組成的中間層和光敏層形成電攝影用光電導(dǎo)體。中間層使用通過攪拌下充分溶解所示材料制備的涂布液形成一膜，并在100℃下干燥30分鐘，從而形成膜厚0.2μm的中間層。氯乙烯-醋酸乙烯酯-乙烯醇共聚物(SOLBIN A:Nisshin Kagaku Co.)(氯乙烯92％，醋酸乙烯酯3％，乙烯醇共聚物5％) 50份甲乙酮 950份光敏層除粘合劑外，使用涂料振動器將以下材料分散1小時，然后添加粘合劑，同時充分?jǐn)嚢?，再分?小時，從而制備涂布液。使用該涂布液形成一膜，并在100℃下干燥60分鐘，從而形成膜厚25μm的單層型光敏層。電荷產(chǎn)生物質(zhì)X-型非金屬酞菁顏料 2份空穴遷移物質(zhì)式(2)的空穴遷移物質(zhì) 65份電子遷移物質(zhì)式(3)的電子遷移物質(zhì) 28份硅油KF-54(Shinetsu Kagaku Kogyo Co.) 0.1份粘合劑TOUGHZET G-400(Idemitsu Kosan Co.) 105份二氯甲烷1000份實施例2使用如實施例1的相同步驟制備光電導(dǎo)體，只是將實施例1中光敏層的組成變?yōu)槿缦码姾僧a(chǎn)生物質(zhì)X-型非金屬酞菁顏料 2份空穴遷移物質(zhì)式(2)的空穴遷移物質(zhì) 65份電子遷移物質(zhì)式(3)的電子遷移物質(zhì) 28份硅油KF-54(Shinetsu Kagaku Kogyo Co.) 0.1份粘合劑TOUGHZET G-400(Idemitsu Kosan Co.) 21份PANLIGT TS2020(Teijin Kasei Co.)84份
(雙酚Z型聚碳酸酯樹脂)二氯甲烷1000份實施例3使用如實施例1的相同步驟制備光電導(dǎo)體，只是將實施例1中光敏層的組成變?yōu)槿缦码姾僧a(chǎn)生物質(zhì)X-型非金屬酞菁顏料 2份空穴遷移物質(zhì)式(2)的空穴遷移物質(zhì) 65份電子遷移物質(zhì)式(3)的電子遷移物質(zhì) 28份硅油KF-54(Shinetsu Kagaku Kogyo Co.) 0.1份粘合劑TOUGHZET G-400(Idemitsu Kosan Co.) 52.5份PANLIGHT TS2020(Teijin Kasei Co.) 52.5份(雙酚Z型聚碳酸酯樹脂)二氯甲烷1000份實施例4使用如實施例1的相同步驟制備光電導(dǎo)體，只是將實施例1中光敏層的組成變?yōu)槿缦码姾僧a(chǎn)生物質(zhì)X-型非金 菁顏料2份空穴遷移物質(zhì)式(2)的空穴遷移物質(zhì) 65份電子遷移物質(zhì)式(3)的電子遷移物質(zhì) 28份硅油KF-54(Shinetsu Kagaku Kogyo Co.) 0.1份粘合劑TOUGHZET G-400(Idemitsu Kosan Co.) 84份PANLIGHT TS2020(Teijin Kasei Co.) 21份(雙酚Z型聚碳酸酯樹脂)二氯甲烷1000份實施例5使用如實施例1的相同步驟制備光電導(dǎo)體，只是將實施例1中光敏層的組成變?yōu)槿缦码姾僧a(chǎn)生物質(zhì)X-型非金屬酞菁顏料 2份空穴遷移物質(zhì)式(2)的空穴遷移物質(zhì)65份電子遷移物質(zhì)式(3)的電子遷移物質(zhì)28份硅油KF-54(shinetsu Kagaku Kogyo Co.) 0.1份粘合劑TOUGHZET G-400(Idemitsu Kosan Co.) 94.5份PANLIGHT TS2020(Teijin Kasei Co.) 10.5份(雙酚Z型聚碳酸酯樹脂)二氯甲烷 1000份實施例6使用如實施例1的相同步驟制備光電導(dǎo)體，只是將實施例1中光敏層的組成變?yōu)槿缦码姾僧a(chǎn)生物質(zhì)X-型非金屬酞菁顏料 2份空穴遷移物質(zhì)式(2)的空穴遷移物質(zhì)65份電子遷移物質(zhì)式(3)的電子遷移物質(zhì)28份硅油KF-54(Shinetsu Kagaku Kogyo Co.) 0.1份粘合劑TOUGHZET G-400(Idemitsu Kosan Co.) 52.5份PANLIGHT TS2050(Teijin Kasei Co.) 52.5份(雙酚Z型聚碳酸酯樹脂)二氯甲烷 1000份對比實施例1使用如實施例1的相同步驟制備光電導(dǎo)體，只是將實施例1中光敏層的組成變?yōu)槿缦码姾僧a(chǎn)生物質(zhì)X-型非金屬酞菁顏料 2份空穴遷移物質(zhì)式(2)的空穴遷移物質(zhì)65份電子遷移物質(zhì)式(3)的電子遷移物質(zhì)28份硅油KF-54(Shinetsu Kagaku Kogyo Co.) 0.1份粘合劑PANLIGHT TS2050(Teijin Kasei Co.) 105份(雙酚Z型聚碳酸酯樹脂)二氯甲烷 1000份對比實施例2使用如實施例1的相同步驟制備光電導(dǎo)體，只是將實施例1中光敏層的組成變?yōu)槿缦码姾僧a(chǎn)生物質(zhì)X-型非金屬酞菁顏料 2份空穴遷移物質(zhì)式(2)的空穴遷移物質(zhì) 65份電子遷移物質(zhì)式(3)的電子遷移物質(zhì) 28份硅油KF-54(Shinetsu Kagaku Kogyo Co.) 0.1份粘合劑PANLIGHT TS2020(Teijin Kasei Co.) 105份(雙酚Z型聚碳酸酯樹脂)二氯甲烷1000份對比實施例3使用如實施例1的相同步驟制備光電導(dǎo)體，只是將實施例1中光敏層的組成變?yōu)槿缦码姾僧a(chǎn)生物質(zhì)X-型非金屬酞菁顏料 2份空穴遷移物質(zhì)
式(2)的空穴遷移物質(zhì) 65份電子遷移物質(zhì)式(3)的電子遷移物質(zhì) 28份硅油KF-54(Shinetsu Kagaku Kogyo Co.) 0.1份粘合劑TOUGHZET B-500(Idemitsu Kosan Co.) 105份二氯甲烷 1000份對比實施例4使用如實施例1的相同步驟制備光電導(dǎo)體，只是將實施例1中光敏層的組成變?yōu)槿缦码姾僧a(chǎn)生物質(zhì)X-型非金屬酞菁顏料 2份空穴遷移物質(zhì)式(2)的空穴遷移物質(zhì) 65份電子遷移物質(zhì)式(3)的電子遷移物質(zhì) 28份硅油KF-54(Shinetsu Kagaku Kogyo Co.) O.1份粘合劑TOUGHZET B-200(Idemitsu Kosan Co.) 105份二氯甲烷 1000份<電攝影用光電導(dǎo)體的評價>
從以下4個方面評價上面實施例1-6和對比實施例1-4中獲得的電攝影用光電導(dǎo)體。1．重復(fù)特性使用激光打印機HL-1060(Brother Kogyo Co.)在溫度為22℃且濕度為48％的環(huán)境下連續(xù)打印約5％打印比的圖像10000頁之后，通過測定表面電位V0(V)和暴露部分電位V1(V)進行評價。評價結(jié)果示于表1，從表1可以看出，與對比實施例1-4相比,在連續(xù)打印10000頁之后實施例1-6的V0的降低和V1的增加較小，這說明電荷電位的重復(fù)穩(wěn)定性高。2.色調(diào)劑消耗使用激光打印機HL-1060(Brother Kogyo Co.)在溫度為22℃且濕度為48％的環(huán)境下連續(xù)打印約5％打印比的圖像10000頁之后，測定所用色調(diào)劑的消耗量(mg)，通過計算每頁打印消耗的色調(diào)劑的量進行評價。從表1可以看出，在色調(diào)劑消耗量上總體上實施例比對比實施例的要小，這說明結(jié)果良好。
表1重復(fù)特性和色調(diào)劑消耗
3．臟背景的評價由紙表面打印的白色打印和未被打印的紙之間的色差評價臟背景。更具體地說，使用激光打印機HL-1060(Brother Kogyo Co.)在溫度為22℃且濕度為48％的環(huán)境下連續(xù)打印約5％打印比的圖像10000頁，分別在第1頁、第2000頁、第4000頁、第6000頁、第8000頁和第10000頁上打印白色圖，使用TC-6MC型反射光密度計(Tokyo Denshoku Gijutsu Center Co.)評價與未經(jīng)打印的頁的色差。評價結(jié)果示于表2中。在表2中，絕對值越大，意味著打印故障度越大。
表2臟背景的評價
4.光電導(dǎo)體表面的色調(diào)劑沉積評價使用激光打印機HL-1060(Brother Kogyo Co.)在溫度為22℃且濕度為48％的環(huán)境下連續(xù)打印約5％打印比的圖像10000頁，在第1頁、第1000頁和第10000頁時用修補帶(Scotch Co.)剝離光電導(dǎo)體表面上沉積的色調(diào)劑，使用TC-6MC型反射光密度計(Tokyo Denshoku Gijutsu Center Co.)評價帶表面上沉積的色調(diào)劑的量。評價結(jié)果示于表3中。在表3中，值越小，意味著色調(diào)劑沉積量越大。
表3光電導(dǎo)體表面的色調(diào)劑沉積評價
如上所述，通過單獨使用含有具有式(1)所示特定重復(fù)單元的聚二烷基硅氧烷的聚碳酸酯樹脂或者通過適宜地混合其它樹脂組分，并含有作為電荷產(chǎn)生物質(zhì)的特定顏料，可以提供本發(fā)明的單層型陽性有機光電導(dǎo)體，它能抑制色調(diào)劑沉積到光電導(dǎo)體表面上，改善了例如臟背景的打印缺陷，并在重復(fù)使用過程中具有優(yōu)良的電位穩(wěn)定性。特別地，當(dāng)具有式(1)結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯樹脂在總粘合劑中的比例為20-80wt％時，使得在重復(fù)使用過程中電荷穩(wěn)定性良好。
可以利用本發(fā)明的電攝影用光電導(dǎo)體曝光于例如He-Ne激光、半導(dǎo)體激光(780nm、680nm等)、LED、鹵素?zé)舻墓庠矗珉姇灣潆娧b置、柵控式電暈裝置的非接觸性充電系統(tǒng)，例如滾柱、電刷和各種復(fù)印打印機的接觸性充電系統(tǒng)以及提供有磁性單組分、非磁性單組分或雙組分顯影系統(tǒng)的傳真設(shè)備，并獲得有益效果。
已通過各種實施方式詳細描述了本發(fā)明，顯而易見，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在不背離本發(fā)明的情況下由前述在其更廣范圍內(nèi)進行改變和改進，并且因此在本發(fā)明附加的權(quán)利要求書中覆蓋了所有這些改變和改進，并落入本發(fā)明范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1．一種電攝影用光電導(dǎo)體，在導(dǎo)電襯底上含有至少一個單層型光敏層，其中所述光敏層包括至少一種含有酞菁顏料的電荷產(chǎn)生物質(zhì)；一種空穴遷移物質(zhì)；一種電子遷移物質(zhì)；和一種粘合劑，該粘合劑含有具有下式(1)所示重復(fù)單元的聚二烷基硅氧烷的聚碳酸酯樹脂 其中，R為1-6個碳原子的烷基，彼此可以相同或不同，或者為6-12個碳原子的經(jīng)過取代或未經(jīng)取代的芳族烴基，B為(CH2)x，x為2-6的整數(shù)，n位0-200的整數(shù)，m為1-50的整數(shù)。
2．如權(quán)利要求1所述的電攝影用光電導(dǎo)體。其中所述聚碳酸酯樹脂的含量為總粘合劑組分的20-80wt%。
3．如權(quán)利要求1所述的電攝影用光電導(dǎo)體，其中所述酞菁顏料為X-型非金屬酞菁顏料。
4．如權(quán)利要求1所述的電攝影用光電導(dǎo)體，其中所述空穴遷移物質(zhì)含有下式(2)所示的化合物
5．如權(quán)利要求1所述的電攝影用光電導(dǎo)體，其中所述電子遷移物質(zhì)含有下式(3)所示的化合物
全文摘要
本發(fā)明提供了一種電攝影用光電導(dǎo)體,通過一粘合劑向其提供了一優(yōu)良的陽性有機光敏層,該粘合劑能夠降低色調(diào)劑在該光電導(dǎo)體表面上的沉積量,從而使色調(diào)劑消耗量降低并抑制了例如臟背景的打印缺陷,其中,該光敏層為單層型,含有至少一種電荷產(chǎn)生物質(zhì)、一種空穴遷移物質(zhì)、一種電子遷移物質(zhì)和一種粘合劑,其中,該粘合劑含有具有式(1)所示重復(fù)單元的聚二烷基硅氧烷的聚碳酸酯樹脂,并且,該電荷產(chǎn)生物質(zhì)含有酞菁顏料。
文檔編號C08K5/00GK1303030SQ00137309
公開日2001年7月11日 申請日期2000年11月17日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月17日
發(fā)明者面川真一, 竹內(nèi)勝, 北川清三 申請人:富士電機影像器材有限公司