專利名稱：新型硫醚衍生物及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型硫醚衍生物，及其制備方法和用途，特別是含有S的樹枝狀化合物及其合成中間體。
另外，可提供例如醫(yī)藥，農(nóng)藥中利用(特開平7-330631)，太陽電池，電子照相感光體中的利用(特開平11-40871)，電子材料中的利用(特開平11-171812)，液晶中的利用(特開2000-264965)，涂料，油墨中的利用(特開平11-140180)，熒光性樹脂板中的利用(特開平11-323324)，檢測或定量方法中的利用(特開平11-218494)，生物響應(yīng)調(diào)節(jié)劑中的利用(特表平8-510761)等各種產(chǎn)業(yè)上可利用的發(fā)明。
發(fā)明解決的問題本發(fā)明涉及提供性能優(yōu)越的新型樹枝狀化合物，以及用于其制備的有用的新的合成中間體。
更具體地說，接受光或電等能量，樹狀結(jié)構(gòu)部分存在的電子流入電子不足的核心，核心部分可發(fā)光。因此，主要目的是提供作為電子材料(例如刻度開關(guān))的有用的新型樹枝狀化合物。
本發(fā)明的其他目的由下述發(fā)明說明。解決問題的方法本發(fā)明者們對上述問題深入研究后，成功地制備出含有硫原子的樹枝狀化合物。
另外，本發(fā)明者們通過對本發(fā)明的樹枝狀化合物的樹狀結(jié)構(gòu)部分使用大量的硫原子，研究出氧原子所沒有的對d-軌道電子的有效利用。硫原子的d-軌道電子比氧原子的p-軌道電子離原子核遠(yuǎn)，因此是個(gè)運(yùn)動(dòng)更自由的電子；光或電能量比d-軌道電子更容易傳遞到電子不足的核心；把發(fā)光性化合物殘基用于核心結(jié)構(gòu)，以傳達(dá)電子核心部分通過傳遞的電子發(fā)光；硫原子的樹狀結(jié)構(gòu)和核心的極化比氧原子大，由此得到本發(fā)明的例如電子材料(例如刻度開關(guān)方法)有用的樹枝狀化合物。
本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)含有硫原子的樹枝狀化合物雖然由于氧化而引起劣化，但在樹狀結(jié)構(gòu)的外側(cè)(與核心相反側(cè))配置作為表面官能團(tuán)的立體的大體積的取代基(優(yōu)選叔丁基)，可增大樹枝狀化合物的耐久性，并延長壽命。
另外，本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的含有硫原子的樹枝狀化合物可從特定結(jié)構(gòu)的新型合成中間體，有利工業(yè)上制備。
本發(fā)明者們從這些大量發(fā)現(xiàn)，進(jìn)一步深入研究，完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明是1、樹枝狀化合物，其特征在于核心和由下式(式中，環(huán)A表示單一元素六元環(huán)或雜六元環(huán))表示的單位1組成的樹狀結(jié)構(gòu)，并含有作為表面官能團(tuán)的必須組成要素。 2、樹枝狀化合物，其特征在于由核心和由下式表示(式中，環(huán)A 表示單一元素六元環(huán)或雜六元環(huán))的單位2和/或下式(式中，環(huán)A表示 單一元素六元環(huán)或雜六元環(huán))表示的單位3組成的樹狀結(jié)構(gòu)和表面官能團(tuán)組成。
3、樹枝狀化合物，其特征在于由核心和上述1所述的單位1組成的部分樹狀結(jié)構(gòu)、上述2所述的單位2組成的部分樹狀結(jié)構(gòu)以及具有上述2所述的單位3組成的部分樹狀結(jié)構(gòu)中兩種以上部分樹狀結(jié)構(gòu)的樹狀結(jié)構(gòu)和表面官能團(tuán)組成。
4、上述1～2所述的所有樹枝狀化合物，其特征在于樹狀結(jié)構(gòu)的世代數(shù)為2～10，樹狀結(jié)構(gòu)為上述1所述的單位1組成的世代和上述2所述的單位2或單位3組成的世代。
5、上述1～4所述的樹枝狀化合物，其特征在于單位1、單位2和單位3的環(huán)為苯環(huán)、嘧啶環(huán)或三嗪環(huán)。
6、上述1～5所述的樹枝狀化合物，其特征在于表面官能團(tuán)為可被取代的烷基、可被取代的芳烷基、烷氧基、烷基羧基和季銨基。
7、上述6所述的樹枝狀化合物，其特征在于表面官能團(tuán)為叔丁基。
8、上述1-7所述的樹枝狀化合物，其特征在于核心為生色官能團(tuán)。
9、上述1～7所述的樹枝狀化合物，其特征在于核心為從若丹明色素，喹唑啉，苝，偶氮化合物，2，5-二羥基安息香酸甲酯，卟啉，4，4-二羥基聯(lián)苯，1-(4，4′，4″-三羥基苯基)乙烷以及香豆素衍生物中選擇的化合物的殘基。
10、由下式表示的硫代化合物， (式中，環(huán)A表示如下的環(huán)，伸出的鍵上有取代基B，取代基C，取代 基D，也可以在上述環(huán)鍵以外位置上取代，取代基B表示-S(O)nR1(式中，n表示0～2的整數(shù)，R1表示取代基)，取代基C表示X1R2(式中，X表示介入基，R2表示取代基)，取代基D表示通過環(huán)A碳原子與鍵合的取代基)。
11、上述10所述的硫代化合物，其特征在于R1和R2相同或不同，為堿金屬，氫原子，可被取代的烷基，芳烷基，氨基甲酰基或硫代氨甲?；?。
12、上述10或11所述的硫代化合物，其特征在于X1是亞甲基，二甲基亞甲基，氧原子，硫原子，亞砜或砜基。
13、上述10～12所述的硫代化合物，其特征在于取代基D是氰基，甲?；騒2R3(式中，X2是可被取代的亞甲基，氨基甲酰基或硫代氨基甲?；?，R3是可被保護(hù)的羥基，巰基或氨基(但是不包括X2為氨基甲?；?，R3為羥基的情況))。
14、3，5-二巰基芐醇。
15、3，5-二巰基芐硫醇。
16、下式表示的化合物或其鹽。(式中，R1和R2分別是(1)鈉，鉀 等堿金屬，(2)氫原子，(3)可由氟原子，氯原子，溴原子，烷氧基或硫代烷氧基等取代的烷基，(4)可由上述取代基取代的苯基，或(5)可由上述取代基取代的芳烷基，(6)下式表示的二取代氨基甲?；蛄虼被柞；?。在這里，R7是(1)可由氟原子，氯原子，溴原子等鹵原子取代 的烷基，(2)可由上述取代基可被取代的苯基，或(3)可由上述取代基取代的芳烷基，Z是氧原子或硫原子。
n是0～2的整數(shù)，X是亞甲基，二甲基亞甲基，氧原子，硫原子，亞砜或砜基。
R3和R4是(1)氫原子，(2)可由氟原子，氯原子，溴原子等鹵原子取代的烷基，(3)可由上述取代基可被取代的苯基，或(4)可由上述取代基取代的芳烷基?；騌3和R4形成鍵合，可形成次甲基，酮基或硫酮基。而且，C，R3，R4和R5可形成氰基。
R5是(1)羥基，(2)巰基，(3)氨基，(4)甲酰基，(5)可由氟原子，氯原子，溴原子等鹵原子取代的烷基，(6))可由上述取代基取代的烷氧基，(7)可由上述取代基取代的硫代烷氧基，(8)可由上述取代基取代的苯基，或(9)可由上述取代基取代的芳烷基。
R6是氫，羥基，烷基，烷氧基，烷硫代，硝基，氰基，二甲基氨基，或二乙基氨基。)發(fā)明的實(shí)施方式本發(fā)明所用術(shù)語的定義如下所述烷基可以為直鏈或支鏈，碳數(shù)為1-6個(gè)較好。
烷氧基可以為直鏈或支鏈，碳數(shù)為1-6個(gè)較好。
芳烷基為芳基與烷基結(jié)合而成的基團(tuán)，烷基的定義同上，芳基的碳數(shù)為5-12個(gè)較好，優(yōu)選碳數(shù)為6-8個(gè)。芳基可以是雜芳環(huán)，由1-3個(gè)碳原子和1-3個(gè)氧原子、硫原子和/或氮原子組成的較好。
“可被取代的”中的取代基例如含有1-20碳原子的烴基(例如優(yōu)選碳數(shù)1-6的烷基、碳數(shù)5-12的芳烷基等)、碳數(shù)1-6的烷氧基、鹵素、羥基、巰基等。
另外，中間基例如直鏈或支鏈的碳數(shù)1-6的亞烷基、-O-、-S-、-SO2-、-SO-或含有-O-、-S-、-SO2-或-SO-的碳數(shù)為1-6的亞烷基。
表面官能團(tuán)可以是可以有取代的、碳數(shù)為1-20的烴基，優(yōu)選由下式表示的官能團(tuán)(式中，A的定義同上)。A優(yōu)選例如1-3個(gè)上述烷基、1-3個(gè)上述烷氧基和/或1-3個(gè)CONH(CH2)2N+(CH3)3，最優(yōu)選由1-3個(gè)叔丁基取代。1-3個(gè)中，優(yōu)選由2個(gè)取代基取代。
本發(fā)明中單一元素或雜元素的六元環(huán)可舉出，具體地說苯環(huán)，吡啶環(huán)，三嗪環(huán)，二嗪環(huán)(例如噠嗪環(huán)，嘧啶環(huán)，吡嗪環(huán)等)。
具體的表面官能團(tuán)的例子有叔丁基，CONH(CH2)2N+(CH3)3，甲氧基等烷氧基等，本發(fā)明中優(yōu)選叔丁基。
烷基可以為直鏈或支鏈，碳數(shù)優(yōu)選1～4。具體地說，可舉出甲基，乙基，正丙基，異丙基，叔丁基等。
芳烷基可舉出芐基，苯乙基等。烷氧基可以為直鏈或支鏈，碳數(shù)優(yōu)選1～4，具體地可舉出甲氧基，乙氧基，異丙氧基，叔丁氧基等。
生色官能團(tuán)可用公知的生色官能團(tuán)，具體的例子有，若丹明色素，喹唑啉，苝，偶氮化合物，2，5-二羥基安息香酸甲酯，卟啉，4，4-二羥基聯(lián)苯，或1-(4，4′，4″-三羥基苯基)乙烷。
上述10～14所述的合成中間體是新型化合物，下面根據(jù)已知反應(yīng)，以在工業(yè)上容易制備的一個(gè)例子進(jìn)行說明。[實(shí)施例]
利用這樣得到的合成中間體制備樹枝狀化合物。可用已知的反應(yīng)方法，例如從中心的核向外側(cè)樹狀結(jié)構(gòu)以及表面官能團(tuán)進(jìn)行化學(xué)合成的發(fā)散合成法，或從最外層的表面官能團(tuán)向內(nèi)側(cè)的樹狀結(jié)構(gòu)以及核心進(jìn)行化學(xué)合成的聚斂合成法。
由此得到下面的化合物和樹枝狀化合物。

進(jìn)一步進(jìn)行上述制備方法的反應(yīng)，可得到下述的世代數(shù)更多的樹枝狀化合物。
下面利用實(shí)施例說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定在這些實(shí)施例。實(shí)施例的反應(yīng)由圖表示。Ex表示實(shí)施例。 用上述同樣的方法，可制備下面化合物。 以圖形具體說明關(guān)于本發(fā)明化合物用途的一個(gè)例子。

圖1是顯示本發(fā)明的單一電子通道元件層組成的示意圖。
本發(fā)明中基板1上依次層疊下位電極2，下位聚酰亞胺LB膜層3，中間電極層4，上位聚酰亞胺LB膜層5以及上位電極6，組成單一電子通道元件。
構(gòu)成基板1的材料沒有特別限制，例如可使用金屬，玻璃，陶瓷器，陶瓷，塑料等普通電子器材的基板可以使用的材料。另外，下位電極2和上位電極6可使用金，銀，銅等的金屬薄膜等。在下位電極2上形成下位聚酰亞胺LB膜層3。
本發(fā)明中聚酰亞胺LB膜是以蘭米爾設(shè)計(jì)方法形成，是聚酰亞胺單分子膜或其累積膜。本發(fā)明的單一電子通道元件的該下位聚酰亞胺LB膜層3，可通過由13～20層的聚酰亞胺單分子膜累積形成。
形成聚酰亞胺LB膜的聚酰亞胺可使用各種結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺，使用式25表示的具有重復(fù)單位的聚酰亞胺時(shí)，優(yōu)選可控制單分子膜的厚度。此時(shí)，優(yōu)選通過在聚酰亞胺的前體—聚酰亞胺酸狀態(tài)進(jìn)行單分子膜的累積后，按照化學(xué)處理進(jìn)行酰亞胺化，形成聚酰亞胺LB膜層3。 然后，在下位聚酰亞胺LB膜層3上，插入本發(fā)明樹枝狀化合物分子，形成作為中間電極層4的聚酰亞胺LB膜的單分子層。此時(shí)，為了使本發(fā)明的樹枝狀化合物分子具有中間電極的性能，必須在聚酰亞胺LB膜中使用適當(dāng)濃度(0.01-1％)的本發(fā)明樹枝狀化合物分子。
在中間電極層4上，與下位聚酰亞胺LB膜層3一樣，形成上位聚酰亞胺LB膜層5。該上位聚酰亞胺LB膜層5是通過20～30層的聚酰亞胺單分子膜的累積形成的。在該上位聚酰亞胺LB膜層5上，層疊上位電極6，由此得到本發(fā)明的單一電子通道元件。該單一電子通道元件中，電子通道層由下位聚酰亞胺LB膜層3，上位聚酰亞胺LB膜層5和中間電極層4等全部由聚酰亞胺LB膜組成的有機(jī)分子材料構(gòu)成，可得到良好的單一電子通道傳導(dǎo)特性。
3，5-雙(二甲基氨基甲酰硫基苯甲酸)甲酯20g加入到500ml干燥甲醇中加熱溶解，并在通入氮?dú)獾那闆r下，滴入30g甲醇鈉。然后，將混合物加熱回流1小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。稍冷卻后，加入過量的碘甲烷，將混合物加熱回流3小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)后，用以氯仿作洗脫劑的柱色譜精制減壓濃縮得到的殘?jiān)玫侥繕?biāo)物。產(chǎn)量10.5g(79.3％)，熔點(diǎn)46℃。
1H-NMR(δppm，CDCl3，TMS)；2.5(6H，s)，3.9(3H，s)，7.2(1H，s)，7.6(2H，s)。
1H-NMR(δppm，CDCl3，TMS)；2.4(12H，s)，3.8(3H，s)，4.9(4H，s)，6.3～7.2(9H，m)。
在5～10℃下，氮?dú)鈿夥罩校潆p(2-甲氧基乙氧基)鋁酸鈉(在甲苯中濃度70％，22.7g，0.078摩爾)中滴加在180mlTHF中溶解21.0g3，5-雙-(3，5-二甲基巰基芐氧基)苯甲酸甲酯的溶液30分鐘。然后，將反應(yīng)混合物攪拌5小時(shí)后，倒入2L稀鹽酸中。用1L氯仿萃取。在液減壓下濃縮干燥萃取液，殘?jiān)寐确伦髡归_劑的柱色譜精制，得到3，5-雙-(3，5-二甲基巰基芐氧基)芐基醇。產(chǎn)量17.5g(85.6％)。
1H-NMR(δppm，CDCl3，TMS)；2.4(12H，s)，4.6(2H，s)，4.9(4H，s)，6.5～7.0(9H，m)。
1H-NMR(δppm，CDCl3，TMS)；2.4(12H，s)，4.4(2H，s)，4.9(4H，s)，6.5～7.1(9H，m)。
1H-NMR(CDCl3)；3.34(6H，s，Me×2)，3.34(6H，s，Me×2)，3.90(3H，s，Me)，7.05～7.09(1H，m，ph-H)，7.64-7.67(2H，s，ph-H)。
Me表示甲基，ph表示苯基(上述和下述的本說明書都相同)。
蒸餾除去醋酸乙酯后，殘?jiān)眉妆?500ml)重結(jié)晶，得到無色針狀晶體3，5-雙-二甲基氨基甲酰硫基苯甲酸甲酯219g(收率74％)。熔點(diǎn)128～130℃。
1H-NMR(CDCl3)；3.05(12H，s，Me×4)，3.90(3H，s，Me)，7.82(1H，s，ph-H)，8.17(2H，s，ph-H)。
1H-NMR(CDCl3)；3.51(2H，s，SH×4)，3.87(3H，s，Me)，7.30(1H，t，J＝0.1Hz，ph-H)，8.67(2H，d，J＝0.1Hz，ph-H)。
1H-NMR(CDCl3)；1.36(3H，t，J＝0.02Hz，Me)，3.51(2H，s，SH×2)，4.33(2H，q，CH2)，7.31(1H，s，ph-H)，7.68(2H，s，ph-H)。
另外，上述化合物的游離羧酸3，5-二巰基安息香酸按Boiko，V.N.；Shchupak，G.M.；Yagupol’skii，L.M.Zh.有機(jī)化學(xué)(Org.Khim)(1985)，21(7)，1470-1477中所述的制備方法制備。
1H-NMR(DMSO-d6)；2.96(6H，s，Me×2)，3.03(6H，s，Me×2)，7.82(1H，s，ph-H)，7.88(1H，s，ph-H)，8.10(1H，s，ph-H)，10.5(1H，br-s，OH)。
1H-NMR(CDCl3)；2.90(6H，s，Me×2)，2.94(6H，s，Me×2)，4.67(1H，s，OH)，4.50(2H，s，CH2)，7.38(2H，s，ph-H)，7.44(1H，s，ph-H)。
1H-NMR(CDCl3)；1.29(36H，s，tert-Bu-H)，3.70(3H，s，Me)，3.90(4H，s，SCH2)，7.10(4H，s，ph-H)，7.29(3H，br-s，ph-H)，7.77(12H，s，ph-H)。
將3，5-雙-(3，5-二叔丁基芐基硫基)苯甲酸甲酯(52.0g，86.0mmol)溶解在300ml甲苯中，保持35℃以下，滴入二氫雙(2-甲氧基乙氧基)鋁酸鈉的70％甲苯溶液(52g，180.0mmol)，在同樣條件下攪拌2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入500mL冷的10％鹽酸溶液中，攪拌10分鐘后，分離甲苯層，用無水硫酸鎂干燥。濃縮甲苯層后，用柱色譜(二氯甲烷)精制，得到無色粘稠性物質(zhì)3，5-雙-(3，5-二叔丁基芐基硫基)芐基醇4.96g。
1H-NMR(CDCl3)；1.42(36H，s，tert-Bu-H)，4.18(4H，s，SCH2)，4.67(2H，s，CH2O)，7.23-7.26(7H，m，ph-H)，7.42(2H，s，ph-H)。
1H-NMR(CDCl3)；1.43(36H，s，tert-Bu-H)，4.18(4H，s，SCH2)，4.44(2H，s，CH2Br)，7.23-7.25(7H，m，ph-H)，7.43(2H，s，ph-H)。
1H-NMR(CDCl3)；1.28(72H，s，tert-Bu-H)，3.76(3H，s，Me)，3.89(12H，s，SCH2)，7.10(12H，s，ph-H)，7.30(7H，s，ph-H)，7.78(2H，s，ph-H)。實(shí)施例19樹枝狀化合物-II的制備 用樹枝狀化合物-I(20.0g，15.17mmol)，以與實(shí)施例16相同的方法，得到目標(biāo)物樹枝狀化合物-II(無色粘稠物質(zhì))13.4g。
1H-NMR(CDCl3)；1.40(72H，s，tert-Bu-H)，4.03(12H，s，SCH2)，4.68(2H，s，CH2O)，7.09-7.1 6(1 2H，m，ph-H)，7.30(7H，s，ph-H)，7.76(2H，s，ph-H)。
1H-NMR(CDCl3)；1.40(72H，s，tert-Bu-H)，4.02(12H，s，SCH2)，4.41(2H，s，CH2Br)，7.10-7.20(12H，m，ph-H)，7.30(7H，s，ph-H)，7.70(2H，s，ph-H)。
用樹枝狀化合物-III，以與實(shí)施例18相同的反應(yīng)，制備樹枝狀化合物-IV。即按照常規(guī)方法，樹枝狀化合物-III和6，8-二硝基-2，4-二巰基喹唑啉，1，8-二氮雜二環(huán)(5.4.0)十一碳-7-烯在THF中反應(yīng)，制備樹枝狀化合物-IV。
1H-NMR(CDCl3)；3.00&3.05(6H，s&s，2×Me)，3.58(1H，br-s，OH)，3.84(3H，s Me)，7.05，7.47&7.78(3H，s，s&s，ph-H)。
圖2是平面圖，圖3是沿圖2的XY軸的斷面圖，而圖4是元件結(jié)合部分放大的示意圖。圖3中記號(hào)9表示由下位聚酰亞胺LB膜層3、中間電極層4和上位聚酰亞胺LB膜層5組成的電子通道層。
在該單一電子通道元件中，在玻璃基板1上用真空蒸鍍法以100mm膜厚形成無氧化膜形成的Au電極作為下部電極2。然后，在下位電極2上累積25層上述25式表示的具有聚合度的聚酰亞胺LB膜，并通過化學(xué)處理進(jìn)行亞?；?，形成下位聚酰亞胺LB膜層3。
而后，式25表示的聚酰亞胺和上述的式24表示的樹枝狀化合物，以500∶1比例混合，與層3一樣，形成由插入本發(fā)明樹枝狀化合物分子的聚酰亞胺LB膜單分子層構(gòu)成的中間電極4。從分子占有面積實(shí)驗(yàn)得知，在該中間電極4中約1μm見方的面積上存在1000個(gè)左右的上述24式化合物，有效發(fā)揮中間電極作用。
在中間電極層4上面，累積30層與下位聚酰亞胺LB膜層3一樣的聚酰亞胺LB膜后，通過化學(xué)處理進(jìn)行亞?；?，形成上位聚酰亞胺LB膜層5。
最后，在上位聚酰亞胺LB膜層5上，以與下位電極2交叉的形式，用真空蒸鍍法以50-100mm膜厚形成由無氧化膜形成的Au電極構(gòu)成的上位電極6和上位預(yù)備電極7，得到單一電子通道元件。該例中上位預(yù)備電極7是為了與上位電極6一起比較本發(fā)明元件的特性差異而預(yù)先形成的。
另外，在制備上位電極6和上位預(yù)備電極7時(shí)，為防止下位電極2邊緣的絕緣破壞以及下位聚酰亞胺LB膜層3、中間電極層4和上位聚酰亞胺LB膜層5的缺陷而短路，層疊覆蓋下位電極2邊緣的邊緣覆蓋層8。由此制成元件面積50×100μm見方的單一電子通道元件。
制作的利用本發(fā)明化合物的單一電子通道元件因下位電極2和上位電極6之間的電阻為從幾百M(fèi)Ω到幾十GΩ，所以測定使用2端子方法，在低溫恒溫器中，一定溫度下，外加階躍電壓17，用電流計(jì)18測定電流。
圖5表示絕對溫度5.2K時(shí)測定的I-V特性。該圖表示，5.2K雖然是極低的溫度，但明顯顯示出等間隔電壓階式等單一電子通道特性。中間電極4和下位電極2或上位電極6的容量用C表示，電子電荷量用e表示，基于單一電子通道現(xiàn)象的階躍電壓幅度為e/C的恒定電壓幅度。圖5表示，在0次和1次時(shí)，其電壓幅度都約為100mv，單一電子通道特性明顯。
本說明書中％表示重量％，溶劑比用容量比表示。
發(fā)明的效果本發(fā)明的樹枝狀化合物，受到光或電能的刺激，就立即發(fā)光，例如可用作刻度開關(guān)裝置材料等。
圖2是本發(fā)明單一電子通道元件一個(gè)例子的平面圖。
圖3是沿圖2的XX線的斷面圖。
圖4是圖2的元件結(jié)合部分的放大的示意圖。
圖5是表示本發(fā)明單一電子通道元件的5.2K的I-V特性圖。符號(hào)的說明1基板2下位電極3下位聚酰亞胺LB膜層4中間電極層5上位聚酰亞胺LB膜層6上位電極7上位預(yù)備電極8邊緣覆蓋層9電子通道層10單一電子通道元件17階躍電壓18電流計(jì)
權(quán)利要求
1.樹枝狀化合物，其特征在于核心和由下式表示的單位1組成的樹狀結(jié)構(gòu)，式中，環(huán)A表示單一元素六元環(huán)或雜六元環(huán)，并含有作為表面官能團(tuán)的必要組成要素。
2.樹枝狀化合物，其特征在于由核心、權(quán)利要求1所述的單位1或下式表示的單位2，式中，環(huán)A表示單一元素六元環(huán)或雜六元環(huán)， 和/或下式表示的單位3組成的樹狀結(jié)構(gòu)和表面官能團(tuán)組成，單位3的式中，環(huán)A表示單一元素六元環(huán)或雜六元環(huán)。
3.樹枝狀化合物，其特征在于由核心，選自權(quán)利要求1所述的單位1組成的部分樹狀結(jié)構(gòu)、權(quán)利要求2所述的單位2組成的部分樹狀結(jié)構(gòu)以及權(quán)利要求2所述的單位3組成的部分樹狀結(jié)構(gòu)中的兩種以上的部分樹狀結(jié)構(gòu)和表面官能團(tuán)組成。
4.權(quán)利要求1或2所述的所有樹枝狀化合物，其特征在于樹狀結(jié)構(gòu)的世代數(shù)為2～10，樹狀結(jié)構(gòu)為由權(quán)利要求1所述的單位1構(gòu)成的世代和權(quán)利要求2所述的單位2和/或權(quán)利要求2所述的單位3構(gòu)成的世代。
5.權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的樹枝狀化合物，其特征在于單位1、單位2和單位3的環(huán)為苯環(huán)、嘧啶環(huán)或三嗪環(huán)。
6.權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的樹枝狀化合物，其特征在于表面官能團(tuán)為可被取代的烷基、可被取代的芳烷基、烷氧基、烷基羧基和季銨基。
7.權(quán)利要求6所述的樹枝狀化合物，其特征在于表面官能團(tuán)為叔丁基。
8.權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)所述的樹枝狀化合物，其特征在于核心為生色官能團(tuán)。
9.權(quán)利要求1～7所述的樹枝狀化合物，其特征在于核心為從若丹明色素，喹唑啉，苝，偶氮化合物，2，5-二羥基安息香酸甲酯，卟啉，4，4-二羥基聯(lián)苯，1-(4，4′，4″-三羥基苯基)乙烷以及香豆素衍生物中選擇的化合物的殘基。
10.由下式表示的硫代化合物， 式中，環(huán)A表示如下的環(huán)，伸出的鍵上有取代基B，取代基C，取代 基D，也可以在上述環(huán)的鍵以外位置上取代，取代基B表示-S(O)nR1，式中，n表示0～2的整數(shù)，R1表示取代基，取代基C表示X1R2，式中X表示中間基，R2表示取代基，取代基D表示通過碳原子與環(huán)A鍵合的取代基。
11.權(quán)利要求10所述的硫代化合物，其特征在于R1和R2相同或不同，為堿金屬、氫原子、可被取代的烷基、芳烷基、氨基甲?；蛄虼被柞；?。
12.權(quán)利要求10或11所述的硫代化合物，其特征在于X1是亞甲基、二甲基亞甲基、氧原子、硫原子、亞砜或砜基。
13.權(quán)利要求10～12任一項(xiàng)所述的硫代化合物，其特征在于取代基D是氰基、甲?；騒2R3，式中X2為可被取代的亞甲基、氨基甲?；蛄虼被柞；琑3為可被保護(hù)的羥基、巰基或氨基，但是不包括X2為氨基甲?；?，R3為羥基的情況。
14.3，5-二巰基芐醇。
15.3，5-二巰基芐硫醇。
16.下式表示的化合物或其鹽，式中，R1和R2分別是(1)鈉、 鉀等堿金屬，(2)氫原子，(3)可由氟原子、氯原子、溴原子、烷氧基或硫代烷氧基等取代的烷基，(4)可由上述取代基取代的苯基，或(5)可由上述取代基取代的芳烷基，(6)下式表示的二取代氨基甲?；蛄虼被柞；谶@里，R7是(1)可由氟原子、氯原子、溴原子等鹵原子取代的烷基，(2)可由上述取代基取代的苯基，或(3)可由上述取代基取代的芳烷基，Z是氧原子或硫原子； n是0～2的整數(shù)，X是亞甲基、二甲基亞甲基、氧原子、硫原子、亞砜或砜基；R3和R4是(1)氫原子，(2)可由氟原子、氯原子、溴原子等鹵原子取代的烷基，(3)可由上述取代基取代的苯基，或(4)可由上述取代基取代的芳烷基，或R3和R4形成鍵合，可形成亞甲基，酮基或硫酮基，而且，C，R3，R4和R5可形成氰基；R5是(1)羥基，(2)巰基，(3)氨基，(4)甲?；?，(5)可由氟原子、氯原子、溴原子等鹵原子取代的烷基，(6)可由上述取代基取代的烷氧基，(7)可由上述取代基取代的硫代烷氧基，(8)可由上述取代基取代的苯基，或(9)可由上述取代基取代的芳烷基；R6是氫、羥基、烷基、烷氧基、烷硫代、硝基、氰基、二甲基氨基或二乙基氨基。
全文摘要
提供受到光或電能刺激時(shí)立即發(fā)光,例如可作為刻度開關(guān)裝置材料等的有用的新型樹枝狀化合物。樹枝狀化合物的特征在于核心和由下式表示(式中,環(huán)A表示單一元素六元環(huán)或雜六元環(huán))的單位1組成的樹狀結(jié)構(gòu),并含有作為表面官能團(tuán)的必須組成要素。
文檔編號(hào)C08G75/02GK1356316SQ0113960
公開日2002年7月3日 申請日期2001年11月23日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月24日
發(fā)明者三木秀樹, 中浜龍夫, 橫山士吉, 益子信郎 申請人:獨(dú)立行政法人通信綜合研究所