專利名稱：N－氰乙基化的鄰－和間－甲苯二胺組合物及其制備方法
背景技術：
本發(fā)明涉及芳香胺，特別是N-氰乙基化的鄰-甲苯二胺和N-氰乙基化的間-甲苯二胺，其制備方法及其作為環(huán)氧聚合物樹脂固化劑的應用。
利用胺如脂肪胺和芳香胺來固化環(huán)氧樹脂是已知的。例如參見“Handbook of Epoxy Resins”by H.Lee and K.Neville，McGrawHill Book Co.，1967。當前獲得的芳香胺在粘連和復合應用中提供高的Tg、良好的斷裂韌性和優(yōu)良的化學耐性，但有幾點不足。典型地用作環(huán)氧樹脂固化劑的芳香胺如二苯氨基甲烷(MDA)和二乙基甲苯二胺(DETDA)通常認為是非常有毒的。另外，所述芳香胺的適用期不足以將所述胺看作是潛在固化劑。例如，MDA和DETDA具有非常長、高達12-24小時的適用期，但未提供潛在固化劑所需要的幾天的適用期。而且，所述芳香胺不能與固體的環(huán)氧樹脂一起用于粉末包衣。
環(huán)氧工業(yè)已使用很多類型的固化劑混合物來嘗試將所需要的應用性質最大化，但在大多數(shù)情況下?lián)p害其他性質。使用添加劑如加速劑、增韌劑、活性稀釋劑和非活性稀釋劑來將所需要的性質最大化，但又破壞其它性質?？色@得許多關于該主題的良好的參考，包括以上所引用的Lee and Neville’s，“Handbook of Epoxy Resin”，和W.R.Ashcroft，“Curing Agengs for Epoxy Resins，”in B.Ellis(ed.).“Chemistry and Technology of Epoxy Resins，”Blackie Academicand Professional，London(1993)，pp.37-73。
環(huán)氧工業(yè)中的其他人已經(jīng)開發(fā)出新的胺來嘗試將固化劑性質最佳化。例如，日本專利2963739(1999)中描述了作為液體環(huán)氧固化劑的取代-N-苯基-1，3-丙二胺的應用，所述液體環(huán)氧固化劑在固化過程中沒有B-期并因此產(chǎn)生完全固化的環(huán)氧樹脂。其中所描述的取代-N-苯基-1，3-丙二胺由下列化學式表示 其中R為氫、低級烷基、低級烷氧基或鹵素。盡管這些固化劑的合成方法是未公開的，但其他參考中講授了合成芳香胺的方法。
例如，歐洲專利0 067 593(1982)中描述了將對-、間-和鄰-苯二胺氰乙基化得到3，3’-(對，間或鄰-苯二亞氨基)-二丙腈 EP 0 067 593中講授了利用水作為溶劑和利用濃鹽酸作為催化劑來獲得二氰乙基化產(chǎn)物。
Elderfield等人，68 J.Amer.Chem.Soc.1262(1949)中描述了通過將對-茴香胺和丙烯腈在乙酸中煮沸來合成β-對-茴香氨基丙腈。
Cookson等人，“The Cyanoethyation of Amines and Arsines，”J.Chem.Soc.1949，pp.67-72中描述了通過在罐式硫化機中，在過量乙酸存在下，將苯胺和丙烯腈的混合物加熱至150℃來將苯胺氰乙基化，產(chǎn)生2-氰乙基化苯胺和二-2-氰乙基化苯胺。所述參考中進一步描述了二苯胺和丙烯腈在過量乙酸存在下，通過使用催化量細銅粉進行反應產(chǎn)生二苯基-2-氰乙胺。
Braunholtz等人，“The Preparation of Bis(2-cyanoethyl)Derivatives of Aromatic Primary Amines，and Their Conversioninto 16-Diketojulolidines.J.Chem.Soc.，1952，pp.3046-3051中描述了苯胺、間-甲苯胺、對-甲苯胺、對-茴香胺和對-氯苯胺在過量乙酸中氰乙基化。
Braunholtz等人，“The Preparation of Bis(2-cyanoethyl)Derivatives of Aromatic Primary Amines，and Their Conversioninto 16-Diketojulolidines.Part II，”J.Chem.Soc.，1953，pp.1817-1824中描述描述了幾種不同的芳伯單胺在過量乙酸中，通過使用各種金屬催化劑進行氰乙基化選擇性地產(chǎn)生一-和二-氰乙基化衍生物。
將本文所引用的所有參考全文引入本文供參考。
發(fā)明概述本發(fā)明提供氰乙基化甲苯二胺、它們的合成方法、包含它們的組合物及其在固化環(huán)氧樹脂中的應用。在優(yōu)選的具體實例中，氰乙基化甲苯二胺由下式表示 其中氮原子在芳環(huán)中彼此為鄰位或間位。
在本發(fā)明、整個說明書和權利要求中，術語“氰乙基甲苯二胺”、“氰乙基化甲苯二胺”、“N-(氰乙基)甲苯二胺”和“N-(氰乙基化)甲苯二胺”可交替使用。
發(fā)明詳述本發(fā)明最優(yōu)選的氰乙基化甲苯二胺適用于作為環(huán)氧樹脂固化劑?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)其中氮原子在芳環(huán)中彼此為鄰位或間位的氰乙基化甲苯二胺特別適用于該目的。因此，本發(fā)明最優(yōu)選的氰乙基化甲苯二胺是由下式I-IV表示的鄰-甲苯二胺的氰乙基化產(chǎn)物 N-(2-氨基-6-甲苯基)-(I) N-(2-氨基-3-甲苯基)-3-氨基丙腈 3-氨基丙腈 (II) N-(2-氨基-5-甲苯基)-(III)N-(2-氨基-4-甲苯基)-3-氨基丙腈 3-氨基丙腈和由下式V-VII表示的間-甲苯二胺的氰乙基化產(chǎn)物 N-(3-氨基-6-甲苯基)- N-(3-氨基-4-甲苯基)-3-氨基丙腈 3-氨基丙腈 N-(5-氨基-6-甲苯基)-3-氨基丙腈上述式I-IV是鄰-甲苯二胺(OTD)的氰乙基化產(chǎn)物。式I-II以2，3-甲苯二胺(TDA)為基礎并且式III-IV以3，4-TDA為基礎。OTD的商品異構體混合物典型地為60/40 2，3-TDA/3，4-TDA。因此，使用商品級OTD導致氰乙基化的異構體混合物。
上述式V-VII是間-甲苯二胺(MTD)的氰乙基化產(chǎn)物。式V以2，6-TDA為基礎并且式VI和VII以2，4-TDA為基礎。
OTD的氰乙基化產(chǎn)物可通過將OTD與丙烯腈(ACN)在升高的溫度下，在酸和質子溶劑(例如水)存在下反應來制備，反應時間足以達到所需要程度的氰乙基化產(chǎn)物轉化。MTD的氰乙基化產(chǎn)物可通過將MTD與ACN在升高的溫度下，在酸和質子溶劑(例如水)存在下反應來制備，反應時間足以達到所需要程度的氰乙基化產(chǎn)物轉化。下列反應式說明本發(fā)明優(yōu)選的氰乙基化反應。 氰乙基化在氰乙基化OTD的制備中，可將純化合物2，3-TDA或3，4-TDA或其異構體混合物，如60/40 2，3-TDA/3，4-TDA與ACN反應。事實上，可使用TDA異構體的任何摻合物或混合物。優(yōu)選的反應物混合物包括商品級OTD。
在氰乙基化MTD的制備中，可將純化合物2，4-TDA或2，6-TDA或其異構體混合物，如80/20 2，4-TDA/2，6-TDA與ACN反應。事實上，可使用TDA異構體的任何摻合物或混合物。優(yōu)選的反應物混合物包括商品級MTD。
反應物的摩爾比，即OTD和/或MTD的摩爾數(shù)與CAN的摩爾數(shù)之比可在大約10∶1-1∶10內(nèi)變化。所使用的摩爾比將影響反應速度和產(chǎn)物分布，但因為終產(chǎn)物要進行純化，所以終產(chǎn)物的質量不受影響。為了使收率和功效最大化，所需要的摩爾比為0.95∶1.0-大約1.0∶2.0，最佳值大約為1.0∶1.2。
氰乙基化反應可通過使用至少一種酸催化劑進行。所述酸催化劑可以是任何無機酸、羧酸、超酸或載體上的酸，包括但不限制于鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、對-甲苯磺酸、三氟甲磺酸和DuPont的Nafion超酸催化劑，它是珠粒型強酸性樹脂，即轉化為質子(H+)型的四氟乙烯和全氟-3，6-二氧-4-甲基-7-辛烯磺酰氟的共聚物。優(yōu)選的酸催化劑是鹽酸和Nafion催化劑并且Nafion催化劑是最優(yōu)選的。
在氰乙基化反應中，可使用任何質子溶劑，包括但不限制于水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇等。
氰乙基化反應可在大約50℃-150℃的溫度范圍和大約為大氣壓-900psi(6.21Mpa)的壓力范圍內(nèi)進行。如通過氣相色譜(GC)測定所述，反應時間依賴于反應溫度、壓力和所需要的反應程度。TDA與ACN的反應不僅可產(chǎn)生一-氰乙基化產(chǎn)物(CNTDA)，而且產(chǎn)生二-氰乙基化產(chǎn)物(DCNTDA)。因此，例如，在氰乙基化過程的任何時間，都有未反應的TDA、CNTDA和DCNTDA存在，如下列反應式V所述 氰乙基化產(chǎn)物的混合物可進行氫化得到氨基丙基化TDAs，它也可以用作環(huán)氧樹脂固化劑。所述氨基丙基化TDAs及其制備方法公開于本發(fā)明者未決的美國專利申請中，該專利申請具有the Attorney DocketNo.06179USA，名為“AMINOPROPYL-TOLUENEDIAMINES AND THEIR USEAS EPOXY CURI NG AGENTS”，并且在與本申請相同的日期申請。
純化氰乙基化得到的粗品是起始物質TDA、所需要的一-氰乙基化TDA(在OTD情況下為氰乙基化OTD或CNOTD，并且在MTD情況下為氰乙基化MTD或CNMTD)、二-氰乙基化TDA副產(chǎn)物(DCNOTD和/或DCNMTD)、水和催化劑的漿液混合物。粗品漿液產(chǎn)物有機部分的組成將依賴于反應條件、催化劑類型和反應時間。對于OTD為基礎的反應來說，典型的組成范圍為20/70/10-5/75/20wt.％OTD/CNOTD/DCNOTD。對于MTD為基礎的反應來說，典型的組成范圍為20/70/10-5/75/20wt.％OTD/CNMTD/DCNMTD。盡管是令人滿意的環(huán)氧樹脂固化劑，但更優(yōu)選使用純化CNOTD和/或CNMTD。該純化過程可通過本領域技術人員已知的任何方法實現(xiàn)，但優(yōu)選的方法是簡單地用溶劑如甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇洗滌粗品氰乙基化TDA，這也是本領域各種的方法。非常高純度的氰乙基化TDA可通過將粗品氰乙基化的TDA在適宜的溶劑，如以上所列出的那些溶劑中重結晶，洗滌粗品氰乙基化TDA(盡管洗滌和重結晶溶劑不必是相同的)獲得。依賴于洗滌和重結晶條件，分析純化產(chǎn)物，結果發(fā)現(xiàn)，大約90-99.9％的主要雜質為TDA和二-氰乙基化TDA副產(chǎn)物，少量為酸催化劑。而且，這些雜質中沒有一種雜質將削弱由該固化劑傳遞給固化環(huán)氧樹脂制劑的性能屬性。
氰乙基化芳香胺作為環(huán)氧樹脂固化劑的應用將粗品、純化的和高純度級的氰乙基化甲苯二胺與環(huán)氧樹脂充分混合并加熱至引起固化。所使用的化學量優(yōu)選地為環(huán)氧樹脂中每當量環(huán)氧化物部分需要0.5N-H當量CNTDA-1.5N-H當量CNTDA。更優(yōu)選地，所述化學量為每摩爾環(huán)氧化物需要0.9-1.1N-H當量，1.0∶1.0的比例是最優(yōu)選的。
可使用任何環(huán)氧樹脂，包括但不限制于雙酚A和/或雙酚F的二縮水甘油醚。可使用溶劑如醇、酚、脂族烴或芳族烴、酯、醚等。也可以使用反應稀釋劑如芳族和脂族縮水甘油醚和酯以及各種類型的填充劑和著色劑。
本發(fā)明氰乙基化芳香胺是優(yōu)良的環(huán)氧樹脂固化劑，它提供芳香胺固化劑的潛在屬性和性能屬性，特別是化學耐性和Tg。另外，本發(fā)明芳香胺在室溫下是固體。
本發(fā)明將參考下列實施例更詳細地進行說明，但應該理解，本發(fā)明不受其限制。
實施例1利用Nafion催化劑將3，4-甲苯二胺氰乙基化將3000ml的4-頸圓低燒瓶安裝上機器攪拌器、溫度計、冷凝器、氮放氣閥和滴液漏斗。將該容器中加入500份3，4-甲苯二胺、436份去離子水和3.0份Nafion催化劑。將該混合物加熱至80-86℃并用在30分鐘內(nèi)滴加322份ACN。將該混合物回流11小時，冷卻至室溫并收集。根據(jù)氣相色譜(GC)分析，反應混合物的有機相包含3.2％丙烯腈、5.4％3，4-甲苯二胺、80.1％一-氰乙基化3，4-甲苯二胺(CN-3，4-OTD)和11.2％二-氰乙基化3，4-甲苯二胺(DCN-3，4-OTD)。將粗品CN-3，4-OTD反應混合物過濾，收集CN-3，4-OTD產(chǎn)物，用乙醇洗滌并風干。得到80％收率的CNOTD(573克)，其熔點為124.8℃。根據(jù)GC分析，CNOTD包含0.2％OTD、99.1％CNOTD和0.7％DCNOTD。
純CN-3，4-OTD作為環(huán)氧樹脂固化劑的應用將純CN-3，4-OTD與Epon 828環(huán)氧樹脂混合并通過DifferentialScanning Calorimetry(DSC)評價反應熱和Tg。因此，將33.0g CN-3，4-OTD加到100.0g Epon 828中并利用高剪切攪拌器充分混合2分鐘?；旌虾罅⒓吹玫降腄SC數(shù)據(jù)為開始溫度為99℃，最大熱度為145℃，ΔH為325j/g并且Tg為114℃。
將純CN-3，4-OTDyu DER 642固體粉末化環(huán)氧樹脂混合物并通過DSC評價反應熱和Tg。因此，將2.92g CN-3，4-OTD加到26.5g DER 624U中并利用球磨機充分混合30分鐘?；旌虾罅⒓吹玫降腄SC數(shù)據(jù)為開始溫度為96℃；最大熱度為145℃，ΔH為190j/g并且Tg為146℃。
實施例2利用鹽酸作為催化劑將60/402，3-/3，4-OTD氰乙基化將2000ml的4-頸圓低燒瓶安裝上機器攪拌器、溫度計、冷凝器、氮放氣閥和滴液漏斗。將該容器中加入523份OTD、502份去離子水和0.3份濃鹽酸。將該混合物加熱至80-86℃并用在30分鐘內(nèi)滴加477份ACN。將該混合物回流28小時，冷卻至室溫并收集。根據(jù)氣相色譜(GC)分析，反應混合物的有機相包含15.4％ ACN、10.4％ OTD、59.8％一-氰乙基化2，3-/3，4-甲苯二胺(CNOTD)和13.6％二-氰乙基化2，3-/3，4-甲苯二胺(DCNOTD)。
實施例3利用Nafion催化劑將60/402，3-/3，4-OTD氰乙基化將2000ml的4-頸圓低燒瓶安裝上機器攪拌器、溫度計、冷凝器、氮放氣閥和滴液漏斗。將該容器中加入523.5份OTD、505份去離子水和1.0份Nafion催化劑。將該混合物加熱至80-86℃并用在30分鐘內(nèi)滴加477份ACN。將該混合物回流23小時，冷卻至室溫并收集。根據(jù)氣相色譜(GC)分析，反應混合物的有機相包含8.8％ACN、19.5％OTD、61.1％ CNOTD和9.8％ DCNOTD。將粗品CNOTD反應混合物過濾，收集CNOTD產(chǎn)物，用乙醇洗滌并風干。得到54％收率的CNOTD(405g)，其熔點為111.7℃。根據(jù)GC分析，CNOTD包含0.35％OTD、99.65％CNOTD和0.0％ DCNOTD。
純CNOTD作為環(huán)氧樹脂固化劑的應用將純CNOTD與Epon 828環(huán)氧樹脂混合并通過DSC評價反應熱和Tg。因此，將33.0g CNOTD加到100.0g Epon 828中并利用高剪切攪拌器充分混合2分鐘。混合后立即得到的DSC數(shù)據(jù)為開始溫度為85.4℃，最大熱度為147℃，ΔH為302j/g并且Tg為144℃。
實施例4利用1-丙醇作為溶劑將3，4-甲苯二胺氰乙基化將500ml的4-頸圓低燒瓶安裝上磁攪拌棒和攪拌器、溫度計、冷凝器、氮放氣閥和滴液漏斗。將該容器中加入104.8份3，4-甲苯二胺、100份1-丙醇和0.3份Nafion催化劑。將該混合物加熱至80-86℃并用在30分鐘內(nèi)滴加95份丙烯腈。將該混合物回流46小時，冷卻至室溫并收集。根據(jù)氣相色譜(GC)分析，反應混合物的有機相包含10.3％丙烯腈、25.6％ 3，4-甲苯二胺、50.9％一-氰乙基化3，4-甲苯二胺和7.2％二-氰乙基化3，4-甲苯二胺。
實施例5利用Nafion催化劑將2，4-甲苯二胺氰乙基化將5000ml的4-頸圓低燒瓶安裝上機器攪拌器、溫度計、冷凝器、氮放氣閥和滴液漏斗。將該容器中加入54.7份(0.45mol)2，4-甲苯二胺、49.0份去離子水和0.3份Nafion催化劑。將該混合物加熱至76℃并用在30分鐘內(nèi)滴加47.3份(0.9mol)ACN。將該混合物回流16小時，冷卻至室溫并收集。根據(jù)氣相色譜(GC)分析，反應混合物的有機相包含10.7％丙烯腈、1.7％2，4-甲苯二胺、71.3％一-氰乙基化2，4-甲苯二胺(CN-2，4-MTD)和14.9％二-氰乙基化2，4-甲苯二胺(DCN-2，4-MTD)。將粗品CN-2，4-MTD反應混合物進行相分離除去水層并在125℃下減壓干燥。得到96％收率的CN-2，4-MTD(76g)，它是深色的粘稠液體。粗品CN-2，4-MTD的胺值為312.2meg KOH/g。
粗品CN-2，4-MTD作為環(huán)氧樹脂固化劑的應用將粗品CN-2，4-MTD與Epon 828環(huán)氧樹脂混合并通過DSC評價反應熱和Tg。因此，將3.3g CN-2，4-MTD加到10.0g Epon 828中并利用高剪切攪拌器充分混合2分鐘?；旌虾罅⒓吹玫降腄SC數(shù)據(jù)為開始溫度為140℃，最大熱度為187℃，ΔH為374j/g并且Tg為116℃。
實施例6利用Nafion催化劑將80/20 2，4-/2，6-甲苯二胺氰乙基化將500ml的4-頸圓低燒瓶安裝上機器攪拌器、溫度計、冷凝器、氮放氣閥和滴液漏斗。將該容器中加入55.15份(0.45mol)80/202，4-/2，6-甲苯二胺、54.6份去離子水和0.26份Nafion催化劑。將該混合物加熱至86℃并用在30分鐘內(nèi)滴加47.7份(0.9mol)ACN。將該混合物回流24小時，冷卻至室溫、相分離、在125℃下減壓干燥并收集。根據(jù)氣相色譜分析，粗品氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺反應混合物是深色粘稠液體，它包含3.2％2，4-/2，6-甲苯二胺、70.8％一-氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺和24.4％二-氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺。
粗品CN-2，4-/2，6-甲苯二胺作為環(huán)氧樹脂固化劑的應用將粗品氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺與Epon 828環(huán)氧樹脂混合并通過DSC評價反應熱和Tg。因此，將3.3g氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺加到10.0g Epon 828中并利用高剪切攪拌器充分混合2分鐘。混合后立即得到的DSC數(shù)據(jù)為開始溫度為148℃，最大熱度為194℃，ΔH為372j/g并且Tg為127℃。
實施例7利用Nafion催化劑將80/20 2，4-/2，6-甲苯二胺氰乙基化將3000ml的4-頸圓低燒瓶安裝上機器攪拌器、溫度計、冷凝器、氮放氣閥和滴液漏斗。將該容器中加入1033份(8.5mol)80/20 2，4-/2，6-甲苯二胺、1047份去離子水和1.0份Nafion催化劑。將該混合物加熱至80-86℃并用在30分鐘內(nèi)滴加669份(12.6mol)ACN。將該混合物回流23小時，冷卻至室溫、相分離并收集。根據(jù)氣相色譜分析，粗品氰乙基化反應混合物包含2.1％2，4-/2，6-甲苯二胺、71.9％氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺和5.6％二-氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺。
氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺的純化將粗品氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺用500ml水洗滌，溶解在1升1-丙醇中并過濾除去Nafion催化劑。將濾液轉移到3升圓低燒瓶中，該圓低燒瓶連接有磁攪拌器、溫度計、氮排氣閥、帶有冷凝器的18英寸填充柱、真空連接器和收集瓶。將該容器中的內(nèi)含物緩慢地加熱至125℃，在此過程中蒸餾出1-丙醇。至125℃后，將系統(tǒng)的壓力緩慢地減低至10mmHg。在10mmHg下，當蒸餾溫度在180-190℃時獲得中心餾份。所獲得的中心餾份包含0.4％2，4-/2，6-甲苯二胺、98.2％一-氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺和1.4％二-氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺。半固體純2，4-/2，6-甲苯二胺具有33-60℃的熔點范圍。然后，將純2，4-/2，6-甲苯二胺在異丙醇中重結晶2次，得到熔點為63℃的紫色結晶固體，根據(jù)GC分析，它包含0.0％2，4-/2，6-甲苯二胺、98.9％氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺和1.1％二-氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺。
純CN-2，4-/2，6-甲苯二胺作為環(huán)氧樹脂固化劑的應用將純氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺與Epon 828環(huán)氧樹脂混合并通過DSC評價反應熱和Tg。因此，將3.3g氰乙基化2，4-/2，6-甲苯二胺加到10.0g Epon 828中并利用高剪切攪拌器充分混合2分鐘?；旌虾罅⒓吹玫降腄SC數(shù)據(jù)為開始溫度為146℃，最大熱度為186℃，ΔH為379j/g并且Tg為112℃。
盡管已詳細地并參考特定實施例描述了本發(fā)明，但本領域技術人員顯而易見，各種改變和修飾都可以進行，這并不違背本發(fā)明精神和范圍。
權利要求
1.一種N-氰乙基化甲苯二胺。
2.權利要求1的N-氰乙基化甲苯二胺，由下式表示 其中氮原子在芳環(huán)中彼此為鄰位或間位。
3.一種制備權利要求1的N-氰乙基化甲苯二胺的方法，所述方法包括將甲苯二胺與丙烯腈任選地在包含酸催化劑的質子溶劑中接觸來提供所述N-氰乙基化甲苯二胺。
4.權利要求3的方法，其中所述質子溶劑至少為選自水、甲醇、乙醇、異丙醇和正丙醇的一個成員，其中所述酸催化劑至少為選自鹽酸、硫酸、磷酸、乙酸、丙酸、對甲苯磺酸、三氟甲磺酸和Nafion催化劑的一個成員，甲苯二胺與丙烯腈的摩爾比大約為0.95∶1.0-1.0∶2.0，并且所述方法可在大約50℃-150℃的溫度范圍和大約大氣壓-900psi(6.21Mpa)的壓力范圍內(nèi)進行。
5.一種用包含胺的固化劑組合物固化環(huán)氧樹脂的方法，其改進是，其中所述胺為權利要求1的N-氰乙基化甲苯二胺。
6.權利要求5的方法，其中所述N-氰乙基化甲苯二胺由下式表示 其中氮原子在芳環(huán)中彼此為鄰位或間位。
7.權利要求1-6的任一要求，其中所述N-氰乙基化甲苯二胺為N-(2-氨基-6-甲苯基)-3-氨基丙腈。
8.權利要求1-6的任一要求，其中所述N-氰乙基化甲苯二胺為N-(2-氨基-3-甲苯基)-3-氨基丙腈。
9.權利要求1-6的任一要求，其中所述N-氰乙基化甲苯二胺為N-(2-氨基-5-甲苯基)-3-氨基丙腈。
10.權利要求1-6的任一要求，其中所述N-氰乙基化甲苯二胺為N-(2-氨基-4-甲苯基)-3-氨基丙腈。
11.權利要求1-6的任一要求，其中所述N-氰乙基化甲苯二胺為N-(5-氨基-6-甲苯基)-3-氨基丙腈。
12.權利要求1-6的任一要求，其中所述N-氰乙基化甲苯二胺為N-(3-氨基-6-甲苯基)-3-氨基丙腈。
13.權利要求1-6的任一要求，其中所述N-氰乙基化甲苯二胺為N-(3-氨基-4-甲苯基)-3-氨基丙腈。
全文摘要
本發(fā)明提供N－氰乙基化甲苯二胺(CNTDAs)、它們的合成方法及其包含它們的組合物。在優(yōu)選的具體實例中，所述CNTDAs由右式表示其中氮原子在芳環(huán)中彼此為鄰位或間位。所述CNTDAs特別適用于作為潛在環(huán)氧樹脂固化劑。
文檔編號C08G59/00GK1426995SQ0215703
公開日2003年7月2日 申請日期2002年12月19日 優(yōu)先權日2001年12月19日
發(fā)明者W·E·斯塔納, T·L·庫斯 申請人:氣體產(chǎn)品與化學公司