專利名稱：聚亞芳基硫醚樹脂組合物及模制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可以顯著抑制毛邊的產(chǎn)生且表面狀態(tài)良好的聚亞芳基硫醚樹脂組合物及利用它的模制品。
背景技術(shù)：
以聚亞苯基硫醚(以下簡稱為PPS)樹脂為代表的聚亞芳基硫醚(以下簡稱PAS)，因具有高耐熱性、機械物性、耐化學(xué)藥品性、尺寸穩(wěn)定性、阻燃性，可廣泛應(yīng)用于電氣·電子儀器零件材料、汽車儀器零件材料、化學(xué)儀器零件材料等中。但是，PAS樹脂中存在根本性缺點，即其注射模制品中會產(chǎn)生很多毛邊(バリ)，需要實施去除毛邊的精加工。
作為解決該問題的以往的方法，已知的有，向PAS樹脂添加各種烷氧基硅烷化合物的方法。例如，可舉出特開平1-89208號公報(權(quán)利要求書第2頁右下欄第13行-第3頁左上欄第7行，各表)、特開平9-153383號公報(權(quán)利要求書第3欄第1-19行；表1-4)、特開平1-146955號公報(第7頁右上欄第11行-左下欄第6行；表5)。各種烷氧基硅烷化合物和PAS樹脂的反應(yīng)性高，且其可改善機械特性、抑制毛邊產(chǎn)生的效果等也已得到了確認(rèn)。但是，利用用于這些技術(shù)的烷氧基硅烷化合物，很難控制對PAS樹脂和烷氧基硅烷化合物進行熔融混煉時的反應(yīng)性，其結(jié)果會使熔融粘度發(fā)生明顯增大，存在其成形性下降的問題。另外，也會出現(xiàn)熔融粘度、機械特性的差異較大的問題。由于這些問題，減少毛邊的效果會受到限制，尚未達到能夠充分滿足市場要求的水平。
另外，作為通過配合其它的熱塑性樹脂以減少毛邊的產(chǎn)生的方法，在特開平6-306287號公報(權(quán)利要求1；表1-2)中，記載有采用降冰片烯類樹脂等的方法。然而，在配合PAS樹脂和降冰片烯類樹脂等其它熱塑性樹脂的方法中，很難控制PAS和其它熱塑性樹脂間的相溶性，存在會發(fā)生成形剝離等成形上的問題。
此外，特開平6-128482號公報(權(quán)利要求1；表1)中，記載了通過使用在PPS樹脂中配合有環(huán)烯烴類無規(guī)共聚物和改性熱塑性共聚物的PPS樹脂組合物，可以獲得模制品比重的降低和表面的平滑化，但關(guān)于毛邊沒有介紹。
還有，在特開平10-158513號公報(權(quán)利要求2；表1-3)中，記載了由SH基含有率為10μmol/g的PAS和降冰片烯類樹脂、及無機填料組成的熱塑性樹脂組合物在成形時毛邊的產(chǎn)生較少，可以提供成形加工性、抗沖出性優(yōu)異的模制品，但是所產(chǎn)生的毛邊的長度并非都非常短(特許文獻6)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種模制品的毛邊的發(fā)生明顯減少且表面狀態(tài)良好的聚亞芳基硫醚樹脂組合物的模制品、及用于其中的聚亞芳基硫醚樹脂組合物。
本發(fā)明人等經(jīng)過精心研究發(fā)現(xiàn)，通過向PAS樹脂配合環(huán)烯烴類樹脂和將具有特定的乙烯性雙鍵的含官能團化合物接枝在環(huán)烯烴類樹脂而生成的改性環(huán)烯烴類樹脂，或者通過以特定的比率向PAS樹脂配合環(huán)烯烴類樹脂和特定的接枝改性環(huán)烯烴類樹脂及烷氧基硅烷，可以明顯減少模制品的毛邊發(fā)生量且其成形性良好，以至于完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明聚亞芳基硫醚樹脂組合物的特征在于，由(A)聚亞芳基硫醚樹脂(成分A)、根據(jù)需要而添加的(B)環(huán)烯烴類樹脂(成分B)、(C)將含有乙烯性雙鍵和官能團的化合物(以下稱為具有乙烯性雙鍵的含官能團化合物)(c)接枝在環(huán)烯烴類樹脂進行改性而得到的改性環(huán)烯烴類樹脂(成分C)、及根據(jù)需要所配合的烷氧基硅烷(成分D)組成，且成分A、成分B、成分C及成分D按重量比滿足下式(1)、(2)及(3)。
A/(B+C)＝95/5-50/50 (1)0≤B/C≤90 (2)0≤D/(A+B+C)≤1/10 (3)更具體說，本發(fā)明主要由向PAS樹脂(成分A)配合環(huán)烯烴類樹脂(成分B)和將具有特定的乙烯性雙鍵的含官能團化合物(c)接枝在環(huán)烯烴類樹脂而得到的改性環(huán)烯烴類樹脂(成分C)為特征的發(fā)明、以及以特定的比率向PAS樹脂(成分A)配合環(huán)烯烴類樹脂(成分B)和特定的接枝改性環(huán)烯烴類樹脂(成分C)及烷氧基硅烷(成分D)為特征的發(fā)明構(gòu)成。
根據(jù)本發(fā)明之一，提供由(A)聚亞芳基硫醚樹脂(成分A)、根據(jù)需要所添加的(B)環(huán)烯烴類樹脂(成分B)、及(C)將含有乙烯性雙鍵的含官能團化合物(c)接枝在環(huán)烯烴類樹脂上而得到的改性環(huán)烯烴類樹脂(成分C)組成，且所述成分A、成分B、成分C按重量比滿足下式(1)及(2)為特征的聚亞芳基硫醚樹脂組合物。
A/(B+C)＝95/5-50/50 (1)0≤B/C≤90 (2)根據(jù)本發(fā)明之二，提供由(A)聚亞芳基硫醚樹脂(成分A)、根據(jù)需要所添加的(B)環(huán)烯烴類樹脂(成分B)、(C)將具有乙烯性雙鍵的含官能團化合物(c)接枝在環(huán)烯烴類樹脂進行改性而得到的改性環(huán)烯烴類樹脂(成分C)、及(D)烷氧基硅烷(成分D)組成，且成分A、成分B、成分C及成分D按重量比滿足下式(1)、(2)及(3)為特征的聚亞芳基硫醚樹脂組合物。
A/(B+C)＝95/5-50/50(1)0≤B/C≤90 (2)D/(A+B+C)＝1/1000-1/10 (3)根據(jù)本發(fā)明之三，提供接枝在環(huán)烯烴類樹脂上的具有乙烯性雙鍵的含官能團化合物(c)的官能團是選自酸酐基團、縮水甘油基及烷氧基甲硅烷基中的1種以上為特征的本發(fā)明之一所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物。
根據(jù)本發(fā)明之四，提供成分B的環(huán)烯烴類樹脂及成分C的接枝改性前的環(huán)烯烴類樹脂是乙烯和環(huán)烯烴的共聚物為特征的本發(fā)明之一所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物。
根據(jù)本發(fā)明之五，提供環(huán)烯烴類樹脂中的乙烯含有率是1-60重量％為特征的本發(fā)明之四所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物。
根據(jù)本發(fā)明之六，提供環(huán)烯烴類樹脂是降冰片烯類樹脂為特征的本發(fā)明之四所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物。
根據(jù)本發(fā)明之七，提供環(huán)烯烴類樹脂是降冰片烯類樹脂為特征的本發(fā)明之五所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物。
根據(jù)本發(fā)明之八，提供具有乙烯性雙鍵的含官能團化合物(c)是選自馬來酸酐、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基三甲氧基硅烷及乙烯基三乙氧基硅烷中的至少1種為特征的本發(fā)明之一至之七中任一項所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物。
根據(jù)本發(fā)明之九，提供(C)改性環(huán)烯烴類樹脂是用0.01-5重量份的含官能團化合物(c)接枝改性100重量份的環(huán)烯烴類樹脂而成的樹脂為特征的本發(fā)明之八所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物。
根據(jù)本發(fā)明之十，提供(D)烷氧基硅烷是選自乙烯基烷氧基硅烷、環(huán)氧烷氧基硅烷、氨基烷氧基硅烷及巰基烷氧基硅烷中的至少1種為特征的本發(fā)明之一至之七中任一項所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物。
根據(jù)本發(fā)明之十一，提供由本發(fā)明之一至之七中任一項所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物進行注射成型而成為特征的聚亞芳基硫醚樹脂組合物的模制品。
根據(jù)本發(fā)明之十二，提供由本發(fā)明之八所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物進行注射成型而成為特征的聚亞芳基硫醚樹脂組合物的模制品。
根據(jù)本發(fā)明之十三，提供由本發(fā)明之九所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物進行注射成型而成為特征的聚亞芳基硫醚樹脂組合物的模制品。
根據(jù)本發(fā)明之十四，提供由本發(fā)明之十所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物進行注射成型而成為特征的聚亞芳基硫醚樹脂組合物的模制品。
具體實施例方式
本發(fā)明的聚亞芳基硫醚樹脂組合物由(A)聚亞芳基硫醚樹脂(成分A)、根據(jù)需要所添加的(B)環(huán)烯烴類樹脂(成分B)、(C)用具有乙烯性雙鍵的含官能團化合物(c)對環(huán)烯烴類樹脂進行接枝改性而得到的改性環(huán)烯烴類樹脂(成分C)、及根據(jù)需要所配合的(D)烷氧基硅烷(成分D)組成。下面對各個成分進行說明。
(A)聚亞芳基硫醚樹脂(A)聚亞芳基硫醚樹脂(以下也稱為PAS樹脂)是主要由重復(fù)單元-(Ar-S-)-(其中，Ar為亞芳基)構(gòu)成的高分子化合物。
作為所述亞芳基，例如可列舉對亞苯基、間亞苯基、鄰亞苯基、取代亞苯基、對，對’-二亞苯基磺酸基、對，對’-聯(lián)亞苯基、對，對’-二亞苯基醚基、對，對’-二亞苯基羰基、萘基等。
聚亞芳基硫醚樹脂可以是只由所述重量單元構(gòu)成的均聚物，但從加工性等方面考慮，有時優(yōu)選含有下述不同種類重復(fù)單元的共聚物。
作為均聚物，優(yōu)選使用亞芳基為對亞苯基的PPS。
另外，作為共聚物，可以使用在由所述亞芳基構(gòu)成的亞芳基硫醚基中的互不相同的2種以上的組合。其中，特別優(yōu)選使用含對亞苯基硫醚基和間亞苯基硫醚基的組合。在這些組合中，從耐熱性、成形性、機械特性等物性角度考慮，理想的是含有70摩爾％以上，更優(yōu)選含有80摩爾％以上的對亞苯基硫醚基的共聚物。作為共聚物，含5-30摩爾％，特別是含10-20摩爾％的間亞苯基硫醚基為宜。此時，與成分的重復(fù)單元無規(guī)排列的共聚物相比，以嵌段狀含有的共聚物(如特開昭61-14228號公報上所記載的共聚物)其加工性優(yōu)異，且耐熱性、機械特性也優(yōu)異，因此可優(yōu)選使用。
此外，在這些PAS中，特別優(yōu)選使用由以2官能性鹵素芳香族化合物為主體的單體通過縮聚所得到的實質(zhì)上為直鏈狀結(jié)構(gòu)的高分子量聚合物。
這種實質(zhì)上不含有支鏈的直鏈狀PAS具有優(yōu)異的流動性及機械特性，而另一方面，發(fā)生毛邊的傾向性較大，是特別適合于本發(fā)明目的的對象樹脂。
還有，除了直鏈狀結(jié)構(gòu)的PAS之外，也可以使用在縮聚時采用少量的具有3個以上鹵素官能團的多鹵素芳香族化合物等單體而部分形成支鏈結(jié)構(gòu)或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物，還可以使用在氧等的存在下，在高溫加熱低分子量的直鏈狀結(jié)構(gòu)聚合物，并通過氧化交聯(lián)或熱交聯(lián)提高熔融粘度，從而改善了成形加工性的聚合物或者它們的混合物。
包括上述混合體系在內(nèi)，作為用于本發(fā)明的基體樹脂的PAS樹脂的熔融粘度(310℃，剪切速度1200sec-1)優(yōu)選為10-500Pa·s，其中在20-300Pa·s范圍內(nèi)的樹脂具有優(yōu)異的機械特性和流動性的平衡，因此特別優(yōu)選。當(dāng)熔融粘度過小時，機械強度不夠充分，因此不太理想。另外，當(dāng)熔融粘度超過1000Pa·s時，樹脂組合物在注射成型時的流動性差，使難以完成成形作業(yè)，因此不太理想。
(B)環(huán)烯烴類樹脂(B)環(huán)烯烴類樹脂是主鏈由碳-碳鍵構(gòu)成，且主鏈中的至少一部分具有環(huán)烴結(jié)構(gòu)的高分子化合物。該環(huán)烴結(jié)構(gòu)是通過作為單體使用以降冰片烯或四環(huán)十二烯為代表的、在環(huán)烴結(jié)構(gòu)中至少具有1個烯性雙鍵的不飽和烴化合物(環(huán)烯烴)而引入于樹脂中的。
環(huán)烯烴類樹脂根據(jù)其制造方法，被分為環(huán)烯烴的加成(共)聚合物或其加氫物；環(huán)烯烴和α-烯烴的加成共聚物或其加氫物；及環(huán)烯烴的開環(huán)(共)聚合物或其加氫物。
作為所述環(huán)烯烴的具有例，可列舉環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)辛烯、環(huán)戊二烯、1，3-環(huán)己二烯等單環(huán)環(huán)烯烴；二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯(通用名降冰片烯)、5-甲基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5，5’-二甲基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-丁基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-亞乙基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-己基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-辛基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-十八基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-亞甲基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-亞乙基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-乙烯基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-丙烯基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基-羰基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-氰基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-甲氧羰基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧羰基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-甲氧羰基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-乙氧羰基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、二環(huán)[2.2.1]庚-5-烯基-2-甲基丙酸酯、二環(huán)[2.2.1]庚-5-烯基-2-甲基辛酸酯、二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯-5，6-二酸酐、5-羥基甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二(羥基甲基)二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-異丙基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5，6-二羧基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-氰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯-5，6-二羧酸酰亞胺等二環(huán)環(huán)烯烴；三環(huán)[4.3.12，5.01，6]癸-3，7-二烯(通用名雙環(huán)戊二烯)、三環(huán)[4.3.0.12，5]癸-3烯；三環(huán)[4.4.0.12，5]十一-3，7-二烯或三環(huán)[4.4.0.12，5]十一-3，8-二烯或作為它們的部分加氫物(或者環(huán)戊二烯和環(huán)己烯的加成物)的三環(huán)[4.4.0.12，5]十一-3-烯；5-環(huán)戊基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-環(huán)己基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-環(huán)己烯基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-苯基-二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯等三環(huán)環(huán)烯烴；四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯(也稱為四環(huán)十二烯)、8-甲基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-乙基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-亞甲基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-亞乙基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-乙烯基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-丙烯基-四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-甲氧羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-甲基-8-甲氧羰基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-羥基甲基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-羧基四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯等四環(huán)環(huán)烯烴；8-環(huán)戊基-四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-環(huán)己基-四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-環(huán)己烯基-四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯、8-苯基-環(huán)戊基-四環(huán)[4.4.0.12，5.17，10]十二-3-烯；四環(huán)[7.4.13，6.01，9.02，7]十四-4，9，11，13-四烯(也稱為1，4-甲醇基-1，4，4a，9a-四氫芴)、四環(huán)[8.4.14，7.01，10.03，8]十五-5，10，12，14-四烯(也稱為1，4-甲醇基-1，4，4a，5，10，10a-六氫蒽)；五環(huán)[6.6.1.13，6.02，7.09，14]-4-十六碳烯、五環(huán)[6.5.1.13，6.02，7.09，13]-4-十五碳烯、五環(huán)[7.4.0.02，7.13，6.110，13］-4-十五碳烯；七環(huán)[8.7.0.12，9.14，7.111，17.03，8.012，16]-5-二十碳烯、七環(huán)[8.7.0.12，9.03，8.14，7.012，17.113，16]-14-二十碳烯；環(huán)戊二烯的四聚體等多環(huán)環(huán)烯烴。這些環(huán)烯烴可以分別單獨使用，也可以組合2種以上使用。
作為可與環(huán)烯烴共聚的α-烯烴的具體例，可列舉乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳數(shù)為2-20，優(yōu)選為2-8的α-烯烴等。這些乙烯或α-烯烴可以分別單獨使用，也可以組合2種以上使用。
α-烯烴占環(huán)烯烴和α-烯烴總量的重量比，以1-60重量％為宜。
作為環(huán)烯烴或環(huán)烯烴和α-烯烴的聚合方法及加氫方法，沒有特殊的限制，可按照公知的方法進行。在以上所列舉的環(huán)烯烴類樹脂中，環(huán)烯烴和α-烯烴的加成聚合物或其加氫物在其特性和成本方面可維持平衡，因此特別優(yōu)選。
環(huán)烯烴類樹脂(B)是，重均分子量為1000-1000000，優(yōu)選為10000-100000，或者作為熔融粘度MFR(在260℃或280℃，用2.16kgf的負(fù)荷測定)優(yōu)選為0.1-10左右，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg在60℃以上，優(yōu)選在100℃以上，特別優(yōu)選在120℃以上的樹脂。
(C)改性環(huán)烯烴類樹脂本發(fā)明的特征在于，除了上述成分之外，在特定的范圍內(nèi)使用(C)改性環(huán)烯烴類樹脂。所述(C)改性環(huán)烯烴類樹脂是將后述的具有乙烯性雙鍵的含官能團化合物(c)接枝在環(huán)烯烴類樹脂而成的樹脂。
根據(jù)本發(fā)明人等的研究，確認(rèn)了只有在特定的范圍內(nèi)配合(C)改性環(huán)烯烴類樹脂于(A)PAS樹脂及根據(jù)需要而添加的(B)環(huán)烯烴類樹脂中時，可以同時獲得優(yōu)異的毛邊特性及成形性。
即，在本發(fā)明的聚亞芳基硫醚樹脂組合物中，所述成分A、成分B及成分C按重量比滿足下式。
A/(B+C)＝95/5-50/50 (1)0≤B/C≤90(2)A/(B+C)優(yōu)選為90/10-55/45。
如果(B+C)相對于(A)PAS樹脂過少，無法使毛邊的長度足夠短，而過多會損及PAS樹脂優(yōu)異的機械特性，不太理想。
B/C優(yōu)選為0-50，更優(yōu)選為0-30。
如果C相對于B過少，則得不到(B)成分及(C)成分與(A)PAS樹脂的足夠的相溶性，模制品上會發(fā)生剝離等問題，不太理想。
含官能團化合物(c)(C)改性環(huán)烯烴類樹脂可通過用具有乙烯性雙鍵的含官能團化合物(c)對所述環(huán)烯烴類樹脂的1種或者2種以上的混合物進行接枝改性而獲得。接枝改性前的環(huán)烯烴可與上述成分(B)相同，也可以不相同。
在所述含官能團化合物(c)中，對于具有乙烯性雙鍵的有機化合物沒有特殊的限定，可舉出含環(huán)氧基化合物(不飽和環(huán)氧化合物)、含羧基化合物(不飽和羧酸)、具有酸酐基的化合物(不飽和酸酐)、含酯基化合物、含羥基化合物、含醚基化合物、含酰胺基化合物、含氨基化合物、含亞胺基化合物、含腈基化合物、含異氰酸酯基化合物、含不飽和烷氧基甲硅烷基化合物、烷氧基甲硅烷基化合物等，其中優(yōu)選具有酸酐基的化合物、含環(huán)氧基化合物、烷氧基甲硅烷基化合物。
由所述化合物顯示出效果的原因尚不能詳細(xì)說明，但是作為其中之一，可以確定的是被引入到環(huán)烯烴類樹脂中的酸酐基、環(huán)氧基或烷氧基甲硅烷基等反應(yīng)性高的官能團會與PAS樹脂的活性末端(如SH末端)進行反應(yīng)而完成化學(xué)結(jié)合，而這在PAS樹脂和環(huán)烯烴類樹脂間可以發(fā)揮優(yōu)異的相溶化作用。
作為含環(huán)氧基不飽和化合物例，可列舉烯丙基縮水甘油醚、苯基苯乙烯酮縮水甘油醚等縮水甘油醚；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基安息香酸縮水甘油酯、烯丙基安息香酸縮水甘油酯、肉桂酸縮水甘油酯等縮水甘油酯。
作為不飽和羧酸的例子，可舉出(甲基)丙烯酸、丙炔酸、丁烯酸等脂肪族不飽和一元羧酸；肉桂酸等芳香族不飽和一元羧酸；馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸等脂肪族不飽和二羧酸；馬來酸一甲酯、馬來酸一乙酯、馬來酸一丁酯、馬來酸一己酯、馬來酸一辛酯、馬來酸一2-乙基己酯等馬來酸單酯或與此對應(yīng)的富馬酸單酯等不飽和二羧酸單酯等。作為特別優(yōu)選的不飽和羧酸，可舉出(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸單烷基酯等。
作為不飽和羧酸酐的例，可列舉馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、降冰片烯二酸酐(himic酸酐)、四氫苯二甲酸酐等，特別優(yōu)選馬來酸酐。
在特開平6-128482號公報中，記載有用不飽和羧酸或其衍生物對環(huán)烯烴類無規(guī)共聚物進行改性的例子，作為不飽和羧酸或其衍生物列舉了丙烯酸、馬來酸等不飽和羧酸或其衍生物、酰基鹵、酰胺、亞胺、酸酐、酯等。但是，在上述中，顯示出本發(fā)明中的可顯著抑制毛邊產(chǎn)生的效果的，只有具有乙烯性雙鍵的含酸酐基化合物。
作為含酯基的不飽和化合物的例子，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙烯酸酯；馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯、馬來酸二丁酯、馬來酸二己酯、馬來酸二辛酯、馬來酸二2-乙基己酯及與此相對應(yīng)的富馬酸酯等不飽和二羧酸酯。
作為含羥基的不飽和化合物例，可列舉烯丙醇、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、己二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙三醇單(甲基)丙烯酸酯、乙烯基苯酚等。
作為含醚基的不飽和化合物例，可列舉(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(甲基)丙烯酸丁氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、甲氧基苯乙烯等。
作為含酰胺基的不飽和化合物例，可舉出(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二異丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺和其衍生物；乙烯基磺酰胺、乙烯基磺酰替苯胺、乙烯基磺酰甲酰替苯胺、乙烯基磺酰乙酰苯胺等乙烯基磺酰胺類。
作為含氨基不飽和化合物例，可舉出烯丙胺、二烯丙胺等烯丙基化合物；4-乙烯基苯胺、N-乙烯基二苯胺等乙烯基化合物；N，N二甲胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N二乙胺基乙基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯類。
作為含亞胺基不飽和的化合物例，可列舉馬來酸酐縮亞胺、N-甲基馬來酸酐縮亞胺、N-苯基馬來酸酐縮亞胺、雙馬來酸酐縮亞胺等馬來酸酐縮亞胺和其衍生物；N-乙烯基琥珀酰亞胺、N-乙烯基戊二酰亞胺、N-乙烯基鄰苯二甲酰亞胺等N-乙烯基多元羧酰亞胺。
作為含腈基的不飽和化合物例，可舉出(甲基)丙烯腈、2-氰基乙基(甲基)丙烯酸酯等。
作為含異氰酸酯基的化合物例，可列舉乙烯基異氰酸酯、甲基丙烯酰異氰酸酯、間-(2-異氰基-2-丙基)-α-甲基苯乙烯等。
作為含烷氧基甲硅烷基的不飽和化合物例，可舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、對苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷等。還有烷氧基的碳數(shù)為1-10，優(yōu)選為1-4。
用于上述的改性的具有乙烯性雙鍵的含官能團化合物(c)可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。
環(huán)烯烴類樹脂的改性可以通過在熔融狀態(tài)下混煉上述含官能團化合物(c)和環(huán)烯烴類樹脂進行反應(yīng)，使含官能團化合物(c)結(jié)合(接枝)于環(huán)烯烴類樹脂而完成。若要有效地進行改性，在熔融混煉時優(yōu)選使用自由基發(fā)生劑。
自由基發(fā)生劑是可產(chǎn)生自由基并具有可引發(fā)聚合性化合物的聚合的聚合引發(fā)劑的功能的化合物，優(yōu)選使用有機過氧化物。
作為自由基發(fā)生劑的例子，可舉出叔丁基氫過氧化物、對萜烷氫過氧化物、氫過氧化枯烯、氫過氧化二異丙苯、2，5-二甲基己烷-2，5-二氫過氧化物等烷基氫過氧化物；二叔丁基過氧化物、叔丁基枯烯基過氧化物、二枯烯基過氧化物、叔丁基過氧化枯烯、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧)己炔-3，α，α’-雙(叔丁基過氧-間-異丙基)苯等過氧化二烷基；苯甲酰過氧化物、月桂酰過氧化物、對氯苯甲酰過氧化物等過氧化二?；?；甲乙酮過氧化物、1，1-雙(叔丁基過氧化)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過氧化)環(huán)十二烷等亞烷基過氧化物；正丁基-4，4-雙(叔丁基過氧化)戊酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯等過酸酯等。
通過在熔融狀態(tài)下混煉環(huán)烯烴類樹脂、含官能團化合物(c)、及根據(jù)需要而添加的自由基發(fā)生劑，或者通過混合并加熱己溶解于適合的溶劑而成的溶液，可以完成接枝反應(yīng)，從工業(yè)上講，理想的是具有高生產(chǎn)率的、在熔融狀態(tài)下進行混合的方法。
在熔融混合中，可以利用通用的混煉機，例如擠壓機、brabender、捏合機、班伯里混煉機、輥式研磨機等，特別優(yōu)選擠壓機、捏合機等封閉式裝置?；鞜挏囟瓤梢詮乃褂玫沫h(huán)烯烴類樹脂的熔融溫度-分解溫度范圍內(nèi)進行選擇，如比環(huán)烯烴類樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高30-200℃的溫度。混煉時間例如為20秒-1小時，優(yōu)選30秒-30分鐘左右，大多為30秒-10分鐘左右。
用于接枝反應(yīng)的含官能團化合物(c)的使用量隨其種類有所不同，相對于每100重量份的作為基體樹脂的環(huán)烯烴類樹脂，大約為0.01-5重量份，優(yōu)選0.05-5重量份。如果含官能團化合物(c)的使用量過少，無法充分發(fā)揮作為本發(fā)明組合物所需的物性的抑制毛邊產(chǎn)生的作用，成形時會發(fā)生剝離，因此不太理想。而如果過多，就會使含于改性環(huán)烯烴類樹脂中的未反應(yīng)的含官能團化合物(c)的量過多，會對組合物產(chǎn)生各種不良影響，如未反應(yīng)物的滲出、機械強度的下降、成形時的惡臭等，因此不太理想。
另外，在進行接枝反應(yīng)時所添加的自由基發(fā)生劑的使用量，根據(jù)所使用的環(huán)烯烴類樹脂、含官能團化合物(c)、自由基發(fā)生劑的種類，相對于合計100重量份的環(huán)烯烴類樹脂和含官能團化合物(c)，大約為0-5重量份，優(yōu)選為0.1-2重量份。如果自由基發(fā)生劑的使用量過少，則接枝反應(yīng)的效率就會下降，未與環(huán)烯烴類樹脂結(jié)合的含官能團化合物(c)的量會增多，不太理想。另一方面，如果自由基發(fā)生劑的添加量過多，環(huán)烯烴類樹脂就會發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而固化，不能與構(gòu)成本發(fā)明的組合物的其它成分進行混合，不太理想。
(D)烷氧基硅烷在本發(fā)明中，除了將(C)改性環(huán)烯烴類樹脂作為相溶化劑使用以外，根據(jù)需要還可將烷氧基硅烷作為相溶化劑使用。在特開平6-128482號公報中，記載了利用不飽和羧酸或其衍生物對環(huán)烯烴類無規(guī)共聚物進行改性的方法，而根據(jù)本發(fā)明人等的探討，確認(rèn)了如果除環(huán)烯烴類樹脂的改性之外再并用烷氧基硅烷，可以使相溶性變得極為良好。由此判斷出不僅可以明顯抑制成形剝離或模內(nèi)積垢的產(chǎn)生，還可以得到顯著減少毛邊的發(fā)生的效果。
對所使用的烷氧基硅烷，沒有特殊的限制，可舉出環(huán)氧烷氧基硅烷、氨基烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷、巰基烷氧基硅烷等，這些可以使用1種或2種以上。還有，烷氧基的碳數(shù)為1-10，優(yōu)選1-4。
作為環(huán)氧基烷氧基硅烷的例子，可列舉γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等。
作為氨基烷氧基硅烷的例子，可舉出γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-二烯丙基氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-二烯丙基氨基丙基三乙氧基硅烷等。
作為乙烯基烷氧基硅烷的例子，可舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷等。
作為巰基烷氧基硅烷的例子，例如可舉出γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三乙氧基硅烷等。
相對于合計100重量份的(A)PAS樹脂、(B)環(huán)烯烴類樹脂、及(C)改性環(huán)烯烴類樹脂，作為(D)成分的烷氧基硅烷化合物的使用量為0-10重量份，優(yōu)選0.1-10重量份，更優(yōu)選0.2-3重量份。如果(D)烷氧基硅烷化合物的使用量過少，則無法發(fā)揮改善相溶性等添加效果，不能解決成形剝離等問題，而且因烷氧基硅烷化合物的添加所產(chǎn)生的毛邊抑制效果也不夠充分。另外，如果(D)烷氧基硅烷化合物的使用量過多，會造成所產(chǎn)生氣體增多等問題，不太理想。
其它的添加劑在本發(fā)明的PAS樹脂組合物中，可以并用通常被用作相溶化劑(E成分)的具有反應(yīng)性官能團的聚烯烴或烯烴類共聚物等其它熱塑性共聚物，且相對于合計100重量份的(A)PAS樹脂、(B)環(huán)烯烴類樹脂、及(C)改性環(huán)烯烴類樹脂，添加1-20重量份，優(yōu)選添加3-15重量份。
作為這些聚烯烴，可舉出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、各種乙烯/丙烯共聚物等，作為反應(yīng)性官能團，可舉出酸酐基團、縮水甘油基、羧基等，優(yōu)選由α-烯烴和α，β-不飽和酸的縮水甘油酯構(gòu)成的共聚物。作為該α-烯烴優(yōu)選乙烯，作為該α，β-不飽和酸的縮水甘油酯可舉出丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯等，優(yōu)選甲基丙烯酸縮水甘油酯。作為該聚烯烴，可以是以40重量％以下的含有率共聚其它不飽和單體如乙烯基醚、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯腈、苯乙烯等的聚合物。
進而，在本發(fā)明的PAS樹脂組合物中，在不損及其特性的范圍內(nèi)，根據(jù)需要可以添加其它熱塑性樹脂、無機或有機填料、各種配合劑。
作為其它的熱塑性樹脂，除了例如聚亞苯基醚、聚醚砜、聚砜、聚碳酸酯、聚縮醛等之外，還可列舉液晶性聚合物、芳香族聚酯、聚丙烯酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等酯類樹脂；聚乙烯、聚丙烯、聚-4-甲基戊烯-1等烯烴類樹脂；尼龍6、尼龍66、芳香族尼龍等酰胺類樹脂；聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚丙烯腈-苯乙烯(AS樹脂)、聚苯乙烯等。
作為無機填料，沒有特殊的限制，可列舉例如輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)或微粉化碳酸鈣、特殊鈣類填料等碳酸鈣粉末；霞石正長巖微粉末、蒙脫石、膨潤土等燒成粘土、硅烷改性粘土等粘土(硅酸鋁粉末)；滑石；熔融二氧化硅、結(jié)晶二氧化硅等二氧化硅粉末；硅藻土、硅砂等含硅酸化合物；浮石粉、浮石球、板巖粉、云母粉等天然礦物的粉碎物；氧化鋁、膠體氧化鋁(氧化鋁溶膠)、礬土白、硫酸鋁等含氧化鋁化合物；硫酸鋇、鋅鋇白、硫酸鈣、二硫化鉬、石墨等礦物；玻璃纖維、玻璃珠、玻璃薄片、泡沫玻璃珠等玻璃類填料；飄塵球、火山玻璃中空體、合成無機中空體、單晶鈦酸鉀、碳纖維、碳納米管、碳中空球、碳64富勒烯、無煙煤粉末、人工冰晶石(冰晶石)、氧化鈦、氧化鎂、堿性碳酸鎂、白云石、鈦酸鉀、亞硫酸鈣、云母、石棉、硅酸鈣、石墨、鋁粉、硫化鉬、硼纖維、碳化硅纖維等。
作為有機填料，可舉出例如聚乙烯纖維、聚丙烯纖維、聚酯纖維、聚酰胺纖維、氟纖維、硬質(zhì)橡膠粉末、熱固性樹脂中空球、熱固性樹脂填料、環(huán)氧樹脂填料、硅類填料、莎綸中空球、蟲膠、木粉、軟木粉末、聚乙烯醇纖維、纖維素粉末、木材紙漿等。
作為其它的配合劑，只要是通常在熱塑性樹脂材料中所使用的物質(zhì)就沒有特殊的限制，例如可列舉抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、近紅外線吸收劑、染料或顏料等著色劑、潤滑劑、增塑劑、防靜電劑、熒光增白劑、阻燃劑等配合劑。
本發(fā)明的組合物是根據(jù)需要混合上述成分而調(diào)制的。作為混合方法，只要是能把這些成分充分分散的方法就沒有特殊的限制。例如有采用混合器或雙軸混煉機、輥、brabender、單軸或雙軸擠出機等在熔融狀態(tài)下進行混煉的方法等。
特別是，用擠壓機在熔融狀態(tài)下進行混煉之后，以棒狀擠出，并將其切成適當(dāng)?shù)拈L度作成丸狀的方法，具有高生產(chǎn)率，比較理想。進行熔融混煉時的溫度是比樹脂成分發(fā)生熔融的溫度高5至100℃的溫度，特別優(yōu)選比樹脂的熔點高10-60℃的溫度。
本發(fā)明的聚亞芳基硫醚樹脂組合物可通過注射成形、注射擠壓成形、擠壓成形、吹塑成形等完成成形，采用注射成形時其毛邊抑制效果特別顯著。
用肉眼觀察時，在模制品表面上沒有發(fā)現(xiàn)剝離、色調(diào)斑點。
作為本發(fā)明的所述模制品的用途，可舉出電氣·電子儀器零件材料、汽車設(shè)備零件材料、化學(xué)儀器零件材料、用水設(shè)施相關(guān)零件材料等。
實施例下面根據(jù)實施例進一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些。
還有，用于實施例及比較例中的各個A成分、B成分、C成分、D成分、E成分及c成分的具體物質(zhì)如下。
(A)PAS樹脂聚亞苯基硫醚(PPS)A1吳羽化學(xué)工業(yè)(株)制フオ一トロン KPS(310℃，剪切速度1200sec-1時的粘度為140Pa·s)(B)環(huán)烯烴類樹脂B1T0PAS6017(德國Ticona社制，降冰片烯和乙烯的加成共聚物，MFR(260℃，2.16kgf)1.0，Tg174℃)
B2アペルAPL6015T(三井化學(xué)(株)制，四環(huán)十二碳烯和乙烯的加成共聚物，MFR(260℃，2.16kgf)7.0，Tg145℃)B3ゼオノア1600R(日本ぜオン(株)制，降冰片烯類環(huán)烯烴的開環(huán)聚合物的加氫物，MFR(280℃，2.16kgf)7.0，Tg163℃)(C)接枝改性環(huán)烯烴類樹脂C1相對于100重量份的環(huán)烯烴類樹脂TOPAS6017，預(yù)先混合作為含接枝改性用官能團的化合物的馬來酸酐5重量份、及作為自由基發(fā)生劑的2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過氧化)己炔-3(商品名パ一ヘキシン25B(日本油脂(株)制))0.4重量份，并采用30毫米雙軸擠壓機，以200℃的料筒溫度進行熔融混煉，進行接枝反應(yīng)而獲得。
C2作為含接枝改性用官能團的化合物，用甲基丙烯酸縮水甘油酯2重量份代替馬來酸酐5重量份之外，按照與C1完全相同的方法制得。
C3作為含接枝改性用官能團的化合物，用馬來酸酐0.5重量份代替馬來酸酐5重量份之外，按照與C1完全相同的方法制得。
C4作為含接枝改性用官能團的化合物，用馬來酸酐0.2重量份代替馬來酸酐5重量份之外，按照與C1完全相同的方法制得。
C5相對于100重量份的環(huán)烯烴類樹脂アペルAPL6015T，預(yù)先混合作為含接枝改性用官能團的化合物的乙烯基三乙氧基硅烷3重量份、及作為自由基發(fā)生劑的α，α’-雙(叔丁基過氧化-間-異丙)苯(商品名パ一ブチルP(日本油脂(株)制))0.4重量份，并采用30毫米雙軸擠壓機，以200℃的料筒溫度進行熔融混煉，進行接枝反應(yīng)而獲得。
C6除了作為環(huán)烯烴類樹脂采用100重量份的ぜオノア1600R，且作為含接枝改性用官能團的化合物，使用馬來酸酐1重量份之外，按照與C1完全相同的方法制得。
C7作為含接枝改性用官能團的化合物，用馬來酸2重量份代替馬來酸酐5重量份之外，按照與C1完全相同的方法制得。
C8作為含接枝改性用官能團的化合物，用馬來酸二甲酯1.5重量份代替馬來酸酐5重量份之外，按照與C1完全相同的方法制得。
(D)烷氧基硅烷D1γ-氨基丙基三乙氧基硅烷D2γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷D3乙烯基三甲氧基硅烷D4γ-巰基丙基三甲氧基硅烷(E)其它熱塑性共聚物(相溶化劑)E1三井化學(xué)(株)制タフマ一MP0620(馬來酸酐改性聚烯烴)E2日本油脂(株)制モデイパ一A4300(EGMA-g-p(BA-stat-MMA))另外，在實施例及比較例中的評價方法如下。
毛邊發(fā)生的評價采用部分具有20微米的模具間隙的毛邊測定部被設(shè)置在外周的圓盤狀凹模，在料筒溫度為320℃、模具溫度為150℃的條件下，用完全填充凹模時所需的最小壓力，進行注射成形，用映射投影機放大測定了產(chǎn)生于該部分的毛邊的長度。
在本發(fā)明中，根據(jù)該評價法的毛邊的長度在玻璃纖維時為80微米以下，優(yōu)選在60微米以下，在沒有玻璃纖維時為150微米以下，優(yōu)選在100微米以下。
表面狀態(tài)的評價采用注射成形機，以320℃的料筒溫度，在130℃的模具溫度下成形厚3毫米、大小為50毫米×50毫米的平板試驗片，用肉眼觀察了模制品表面的剝離狀態(tài)，并按優(yōu)、良、可、劣排出了順序。
相溶性評價在成形基于ISO 3167的試驗片(寬10毫米，厚4毫米)之后，用液氮進行冷卻，并用環(huán)己烷蝕刻處理脆性已被破壞的截面(25℃，1小時)，之后用掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察了環(huán)烯烴類樹脂的分散狀態(tài)。分散狀態(tài)是通過用肉眼觀察環(huán)烯烴類樹脂的分散直徑而進行評價的。
拉伸強度的評價在成形基于ISO 3167的試驗片(寬10毫米，厚4毫米)之后，根據(jù)ISO 527-1，2進行了測定。
用亨舍爾混合機對表1中所示的(A)、(B)、(C)及(E)成分進行了5分鐘的預(yù)混合。進而，根據(jù)需要按表1中所示的量添加了市售的玻璃纖維(日本電氣玻璃制13微米φチヨツプドストランド(ECS03-717))，混合2分鐘之后，將其投入到料筒溫度為320℃的雙軸擠出機內(nèi)，制得了聚亞苯基硫醚樹脂組合物的顆粒。用上述的方法對所得顆粒的毛邊長度、模制品表面狀態(tài)、相溶性、及拉伸強度進行了評價。還有，在表1中，(E)成分及玻璃纖維的量，用相對于合計100重量份的(A)、(B)及(C)的重量份表示。
用亨舍爾混合機對表2中所示的(A)、(B)、(C)、(D)及(E)成分進行了5分鐘的預(yù)混合。進而，根據(jù)需要按表2中所示的量添加了市售的玻璃纖維(日本電氣玻璃制13微米φチヨツプドストランド(ECS03-717))，混合2分鐘之后，將其投入到料筒溫度為320℃的雙軸擠出機內(nèi)，制得了聚亞苯基硫醚樹脂組合物的顆粒。用上述的方法對所得顆粒的毛邊長度、模制品表面狀態(tài)、相溶性、及拉伸強度進行了評價。還有，在表2中，(D)成分和(E)成分及玻璃纖維的量，用相對于合計100重量份的(A)、(B)及(C)的重量份表示。
根據(jù)本發(fā)明，通過配合聚亞芳基硫醚樹脂、將具有乙烯性雙鍵的含官能團化合物接枝到環(huán)烯烴類樹脂而生成的改性環(huán)烯烴類樹脂、環(huán)烯烴類樹脂，或者配合聚亞芳基硫醚樹脂、改性環(huán)烯烴類樹脂、環(huán)烯烴類樹脂及烷氧基硅烷，可以得到可顯著改善毛邊特性且表面狀態(tài)良好的模制品。
表1

表2

權(quán)利要求
1.一種聚亞芳基硫醚樹脂組合物，其特征在于，由(A)聚亞芳基硫醚樹脂(成分A)、根據(jù)需要而添加的(B)環(huán)烯烴類樹脂(成分B)、(C)將含有乙烯性雙鍵和官能團的化合物(c)接枝在環(huán)烯烴類樹脂進行改性而制得的改性環(huán)烯烴類樹脂(成分C)、及根據(jù)需要所配合的烷氧基硅烷(成分D)組成，且成分A、成分B、成分C及成分D按重量比滿足下式(1)、(2)及(3)，A/(B+C)＝95/5-50/50 (1)0≤B/C≤90(2)0≤D/(A+B+C)≤1/10(3)。
2.一種聚亞芳基硫醚樹脂組合物，其特征在于，由(A)聚亞芳基硫醚樹脂(成分A)、根據(jù)需要而添加的(B)環(huán)烯烴類樹脂(成分B)、(C)將含有乙烯性雙鍵和官能團的化合物(c)接枝在環(huán)烯烴類樹脂進行改性而制得的改性環(huán)烯烴類樹脂(成分C)、及烷氧基硅烷(成分D)組成，且成分A、成分B、成分C及成分D按重量比滿足下式(1)、(2)及(3)，A/(B+C)＝95/5-50/50 (1)0≤B/C≤90(2)D/(A+B+C)＝1/1000-1/10(3)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物，其特征在于，接枝在環(huán)烯烴類樹脂上的含有乙烯性雙鍵和官能團的化合物(c)的官能團為選自酸酐基團、縮水甘油基及烷氧基甲硅烷基中的1種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物，其特征在于，成分B的環(huán)烯烴類樹脂及成分C的接枝改性前的環(huán)烯烴類樹脂為乙烯和環(huán)烯烴的共聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物，其特征在于，環(huán)烯烴類樹脂中的乙烯含有率為1-60重量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物，其特征在于，環(huán)烯烴類樹脂為降冰片烯類樹脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物，其特征在于，環(huán)烯烴類樹脂為降冰片烯類樹脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物，其特征在于，含有乙烯性雙鍵和官能團的化合物(c)為選自馬來酸酐、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙烯基三甲氧基硅烷及乙烯基三乙氧基硅烷中的至少1種。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物，其特征在于，(C)改性環(huán)烯烴類樹脂為用0.01-5重量份的含官能團化合物(c)接枝改性100重量份的環(huán)烯烴類樹脂而成的樹脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物，其特征在于，(D)烷氧基硅烷為選自乙烯基烷氧基硅烷、環(huán)氧烷氧基硅烷、氨基烷氧基硅烷及巰基烷氧基硅烷中的至少1種。
11.一種聚亞芳基硫醚樹脂組合物的模制品，其特征在于，由權(quán)利要求1至7中任一項所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物進行注射成型而成。
12.一種聚亞芳基硫醚樹脂組合物的模制品，其特征在于，由權(quán)利要求8所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物進行注射成型而成。
13.一種聚亞芳基硫醚樹脂組合物的模制品，其特征在于，由權(quán)利要求9所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物進行注射成型而成。
14.一種聚亞芳基硫醚樹脂組合物的模制品，其特征在于，由權(quán)利要求10所述的聚亞芳基硫醚樹脂組合物進行注射成型而成。
全文摘要
一種毛邊明顯減少且模制品表面形狀良好的聚亞芳基硫醚樹脂組合物，由聚亞芳基硫醚樹脂(成分A)、根據(jù)需要所添加的環(huán)烯烴類樹脂(成分B)、用含有乙烯性雙鍵和官能團的化合物(c)對環(huán)烯烴類樹脂進行接枝改性而得到的改性環(huán)烯烴類樹脂(成分C)、及根據(jù)需要所配合的烷氧基硅烷(成分D)組成。根據(jù)本發(fā)明可以明顯降低使用該聚亞芳基硫醚樹脂組合物的模制品中毛邊的產(chǎn)生。
文檔編號C08L81/02GK1488675SQ03155348
公開日2004年4月14日 申請日期2003年8月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月28日
發(fā)明者大西克平 申請人:寶理塑料株式會社