專利名稱：：聚乙烯基醚類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適合用于壓縮型冷凍機、特別是適合用作使用自然類致冷劑的壓縮型冷凍機用潤滑油的新型聚乙烯基醚類化合物。
背景技術(shù)：
：以往，在冷凍機，例如含有壓縮機、冷凝器、膨脹閥和蒸發(fā)器的壓縮式冷凍循環(huán)中，使用CFC(含氯氟烴)或HCFC(含氫氯氟烴)作為致冷劑，此外，與其并用，制備、使用^f艮多潤滑油。然而，以往用作致冷劑的該氟碳化合物向大氣中釋放時，有可能破壞臭氧層、引起環(huán)境污染問題。近來從該環(huán)境污染對策方面考慮，進行了可以取而代之的HFC(氫氟烴)的開發(fā)，以1,1,1,2-四氟乙烷(R-134a)為代表，環(huán)境污染可能性小的各種所謂替代氟碳化合物已經(jīng)在市場上上市。但是，即使是該HFC，也存在全球變暖可能性高等問題，近年考慮使用無這種問題的自然類致冷劑等。另一方面，作為幾乎不破壞臭氧層、不影響全球變暖的自然類致冷劑，對二氧化碳、氨、烴氣體作為未來的致冷劑進行了研究。例如，二氧化碳對環(huán)境無害，在對于人的安全性方面優(yōu)異，進一步具有下述優(yōu)點i)接近經(jīng)濟上的最佳水準(zhǔn)的壓力，ii)與以往的致冷劑相比，非常小的壓力比，iii)對通常的油和機械的結(jié)構(gòu)材料具有優(yōu)異的適合性，iv)到處可以簡單地獲得，v)不需要回收，非常廉價等，迄今被用作一部分的冷凍機等的致冷劑，近年對其作為車空調(diào)機或熱水供給用熱泵用的致冷劑的適用進行了研究。一般地，壓縮型冷凍機至少由壓縮機、冷凝器、膨脹機構(gòu)(膨脹閥等)、蒸發(fā)器等構(gòu)成，在這種致冷劑循環(huán)系統(tǒng)中，形成致冷劑壓縮機的潤滑油即冷凍機油和致冷劑的混合液體在該密閉系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)的結(jié)構(gòu)。在這種壓縮型冷凍機中，雖然依賴于裝置的種類，但是由于一般在壓縮機內(nèi)形成高溫、在冷卻器內(nèi)形成低溫，致冷劑和潤滑油必須在從低溫到高溫較寬的溫度范圍內(nèi)不會相分離而在該系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)。一般地，致冷劑和潤滑油不發(fā)生相分離而相溶的溫度區(qū)域存在高溫一側(cè)相分離區(qū)域和^氐溫一側(cè)相分離區(qū)域，對于高溫一側(cè)為-20口以上，優(yōu)選為0。C以上，進一步優(yōu)選為l(TC以上。對于4氐溫一側(cè)為l(TC以下，優(yōu)選為0。C以下，進一步優(yōu)選為-20。C以下。若在冷凍機的運轉(zhuǎn)中產(chǎn)生相分離則對裝置的壽命或效率有顯著的不良影響。例如，若在壓縮機部分產(chǎn)生致冷劑和潤滑油的相分離則可動部潤滑不良、引起燒結(jié)等而顯著縮短裝置的壽命，另一方面若在蒸發(fā)器內(nèi)產(chǎn)生相分離則由于存在粘度高的潤滑油，引起熱交換的效率降低。此外，致冷劑循環(huán)系統(tǒng)用潤滑油由于是為了潤滑冷凍機的可動部分而使用的，潤滑性能當(dāng)然也是重要的。特別是由于壓縮機內(nèi)形成高溫，可以保持潤滑所必要的油膜的粘度變得重要。必要的粘度雖然根據(jù)所使用的壓縮機的種類、使用條件不同而不同，但是通常與致冷劑混合前的潤滑油的粘度(動態(tài)粘度)在IO(TC下優(yōu)選為l~50mm2/s，特別優(yōu)選為5~20mm2/s。若粘度低于此則油膜變薄，易引起潤滑不良，若高于此則熱交換的效率降低。另一方面，假設(shè)如車空調(diào)機等那樣在寒冷地帶使用時，為了確保低溫下的起動性，必須使低溫下的潤滑油的粘度不能過高，要求低流點和高粘度指數(shù)。通常，流點為-20。C以下，優(yōu)選為-30。C以下，進一步優(yōu)選為-4(TC以下，粘度指數(shù)至少為80以上，優(yōu)選為100以上，進一步優(yōu)選為120以上。進一步地，對于冷凍機油，除了致冷劑相溶性、低溫流動性之外，還要求潤滑性或水解穩(wěn)定性等各種特性。對適于與二氧化碳致冷劑一起使用的新型冷凍機油進行了開發(fā)，聚烷撐二醇(PAG)由于對于二氧化碳致冷劑的相溶性較高，此外低溫流動性、水解穩(wěn)定性也優(yōu)異，因此作為二氧化碳致冷劑用冷凍機油的基材之一得到關(guān)注(例如，參照專利文獻l)。但是，上述以往的PAG類冷凍機油雖然在二氧化碳致冷劑的比率低的組成中表現(xiàn)出相溶性，但是其相溶性區(qū)域未必充分。因此，對于該冷凍機油，為了得到充分的致冷劑相溶性，存在降低PAG粘度的方法，但是此時易產(chǎn)生潤滑性或穩(wěn)定性不充分等不良循環(huán)。此外，以往的聚乙烯基醚油中，粘度指數(shù)有可能不充分。專利文獻1:日本特開平10-46169號公報
發(fā)明內(nèi)容.本發(fā)明是在上述狀況下提出的，其目的在于，提供在作為致冷劑的二氧化碳等自然類致冷劑的氛圍氣下，相溶性優(yōu)異且粘度指數(shù)高，作為壓縮型冷凍機用、特別是使用自然類致冷劑的壓縮型冷凍機用潤滑油合適的新型聚乙烯基醚類化合物。本發(fā)明人為了開發(fā)具有上述優(yōu)選性質(zhì)的聚乙烯基醚類化合物而進行精心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過具有特定結(jié)構(gòu)的聚乙烯基醚類化合物可以解決上述問題。即，本發(fā)明提供，(1)一種聚乙烯基醚類化合物，其特征在于，分子中具有烷撐二醇單元或聚氧烷撐二醇單元和乙烯基醚單元，分子量為300-3,000。以及(2)—種聚乙烯基醚類化合物，其特征在于，該化合物是在聚合引發(fā)劑的存在下將乙烯基醚類化合物聚合得到的分子量為300-3,000的聚乙烯基醚類化合物，所述聚合引發(fā)劑和乙烯基醚類化合物的至少一方含有烷撐二醇殘基或聚氧烷撐二醇殘基。圖1為實施例1中得到的化合物1的力-NMR圖。圖2為實施例2中得到的化合物2的^-NMR圖。圖3為實施例3中得到的化合物3的^-NMR圖。圖4為實施例4中得到的化合物4的工H-NMR圖。圖5為實施例5中得到的化合物5的！H-NMR圖。圖6為實施例6中得到的化合物6的^-NMR圖。圖7為實施例7中得到的化合物7的力-NMR圖。圖8為實施例8中得到的化合物8的^-NMR圖。圖9為實施例9中得到的化合物9的iH-NMR圖。圖10為實施例10中得到的化合物10的工H-NMR圖。圖11為實施例11中得到的化合物11的^-NMR圖。圖12為實施例12中得到的化合物12的工H-NMR圖。圖13為實施例13中得到的化合物13的〗H-NMR圖。圖14為實施例14中得到的化合物14的^-NMR圖。圖15為實施例15中得到的化合物15的^-NMR圖。圖16為實施例16中得到的化合物16的^-NMR圖。圖17為實施例17中得到的化合物17的^-NMR圖。圖18為實施例18中得到的化合物18的^-NMR圖。圖19為實施例19中得到的化合物19的工H-NMR圖。圖20為實施例20中得到的化合物20的^-NMR圖。具體實施例方式本發(fā)明的聚乙烯基醚類化合物存在聚乙烯基醚類化合物I和聚乙烯基醚類化合物II兩種形式。首先，聚乙烯基醚類化合物I是以含有分子中具有烷撐二醇單元或聚氧烷撐二醇單元和乙烯基醚單元、分子量為300-3,000的聚乙烯基醚類化合物為特征的聚乙烯基醚類化合物，聚乙烯基醚類化合物II為在聚合引發(fā)劑的存在下將乙烯基醚類化合物聚合得到的分子量為300-3,000的聚乙烯基醚類化合物，且是以上述聚合引發(fā)劑和乙烯基醚類化合物中的至少一方含有烷撐二醇殘基或聚氧烷撐二醇殘基為特征的聚乙烯基醚類化合物。本發(fā)明中，作為滿足聚乙烯基醚類化合物i或n的化合物，可以舉出下述聚乙烯基醚類化合物1-5。[聚乙烯基醚類化合物1]聚乙烯基醚類化合物1為具有通式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元的醚類化合物。式中，R1、112和113分別表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烴基，它們可以彼此相同或不同，Rb表示碳原子數(shù)為2~4的二價烴基，Ra表示氬原子、碳原子數(shù)為1~20的脂肪族烴基或脂環(huán)烴基、碳原子數(shù)為1~20的可以具有取代基的芳基、碳原子數(shù)為2~20的?；蛱荚訑?shù)為2~50的含氧烴基，W表示碳原子數(shù)為1~10的烴基，Ra、Rb、W有多個時，可以分別相同或不同，m表示平均值為1~50的數(shù)，k表示平均<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>值為1~50的數(shù)，p表示平均值為0~50的數(shù)，k和p為多個時，結(jié)構(gòu)單元可以分別為嵌段型或無規(guī)型，此外，有多個Rb(3時，多個Rb(3可以相同或不同。其中，R^W中的碳原子數(shù)為1~8的烴基，具體地說，指的是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基、各種甲基環(huán)己基、各種乙基環(huán)己基、各種二曱基環(huán)己基等環(huán)烷基，苯基、各種曱基苯基、各種乙基苯基、各種二曱基苯基等芳基，節(jié)基、各種苯基乙基、各種甲基芐基等芳烷基。而且，作為這些R1、R"和R3,分別特別優(yōu)選為氫原子。另一方面，作為Rb所示的碳原子數(shù)為2~4的二價烴基，具體地說有亞曱基、亞乙基、亞丙基、三亞曱基、各種亞丁基等二價亞烷基。而且，通式(I)中的m表示RbO的重復(fù)數(shù)，其平均值為l-50的數(shù)、優(yōu)選為220的數(shù)、進一步優(yōu)選為2~10的數(shù)、特別優(yōu)選為2~5的數(shù)。Rb(3有多個時，多個Rb(3可以相同或不同。此外，k表示l50的數(shù)、優(yōu)選為110的數(shù)、進一步優(yōu)選為1~2的數(shù)、特別優(yōu)選為1,p表示050的數(shù)、優(yōu)選為2~25的數(shù)、進一步優(yōu)選為5~15的數(shù)，k和p為多個時，結(jié)構(gòu)單元可以分別為嵌段型或無規(guī)型。作為Ra中的碳原子數(shù)為1~20的脂肪族烴基或脂環(huán)烴基，優(yōu)選是碳原子數(shù)為1~10的烷基或碳原子數(shù)為5~10的環(huán)烷基，具體地說，為曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、環(huán)戊基、環(huán)己基、各種甲基環(huán)己基、各種乙基環(huán)己基、各種丙基環(huán)己基、各種二曱基環(huán)己基等。作為Ra中的碳原子數(shù)為1~20的可以具有取代基的芳基，具體地說，可以舉出苯基、各種甲苯基、各種乙基苯基、各種二曱苯基、各種三曱基苯基、各種丁基苯基、各種萘基等芳基，芐基、各種苯基乙基、各種甲基芐基、各種苯基丙基、各種苯基丁基等芳烷基等。此外，作為Ra中的碳原子數(shù)為2~20的酰基，可以舉出乙?；⒈；?、丁?；?、異丁酰基、戊酰基、異戊?；?、新戊?；⒈郊柞；?、曱苯曱?；?。進一步地，作為Ra中的碳原子數(shù)為2-50的含氧烴基的具體例子，優(yōu)選為曱氧基甲基、曱氧基乙基、曱氧基丙基、l，l-二曱氧基丙基、1,2-二甲氧基丙基、乙氧基丙基、(2-甲氧基乙氧基)丙基、(l-曱基-2-曱氧基)丙基等。作為Ra，優(yōu)選是碳原子數(shù)為1~4的烷基。通式(I)中，尺4所示的碳原子數(shù)為1-10的烴基，具體地說，指的是曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基、各種曱基環(huán)己基、各種乙基環(huán)己基、各種丙基環(huán)己基、各種二甲基環(huán)己基等環(huán)烷基，苯基、各種曱基苯基、各種乙基苯基、各種二曱基苯基、各種丙基苯基、各種三甲基苯基、各種丁基苯基、各種萘基等芳基，千基、各種苯基乙基、各種曱基芐基、各種苯基丙基、各種苯基丁基等芳烷基等。而且，R1113、Ra、Rb和m以及1^~114在每個結(jié)構(gòu)單元中可以分別相同或不同。該聚乙烯基醚類化合物i例如可以通過用下述通式(vn)所示的烷撐二醇化合物或聚氧烷撐二醇化合物作為引發(fā)劑，將下述通式(vni)所示的乙烯基醚化合物聚合來得到。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>上式中，Ra、Rb、m以及R^I^如以上說明所述。作為具體的烷撐二醇化合物和聚氧烷撐二醇化合物，可以舉出乙二醇、乙二醇單曱基醚、二乙二醇、二乙二醇單甲基醚、三乙二醇、三乙二醇單曱基醚、丙二醇、丙二醇單甲基醚、二丙二醇、二丙二醇單曱基醚、三丙二醇、三丙二醇單曱基醚等烷撐二醇，聚氧烷撐二醇以及它們的單醚化合物等。另一方面，作為通式(vni)所示的乙烯基醚類化合物，可以舉出例如乙烯基曱基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基正丙基醚、乙烯基異丙基醚、乙烯基正丁基醚、乙烯基異丁基醚、乙烯基仲丁基醚、乙烯基叔丁基醚、乙烯基正戊基醚、乙烯基正己基醚等乙烯基醚類，i-甲氧基丙烯、i-乙氧基丙烯、i-正丙氧基丙烯、i-異丙氧基丙烯、i-正丁氧基丙烯、i-異丁氧基丙烯、l-仲丁氧基丙烯、l-叔丁氧基丙烯、2-曱氧基丙烯、2-乙氧基丙烯、2-正丙氧基丙烯、2-異丙氧基丙烯、2-正丁氧基丙烯、2-異丁氧基丙烯、2-仲丁氧基丙烯、2-叔丁氧基丙烯等丙烯類，l-曱氧基-l-丁烯、1-乙氧基-l-丁烯、l-正丙氧基-l-丁埽、l-異丙氧基-l-丁烯、1-正丁氧基-l-丁烯、l-異丁氧基-l-丁烯、l-仲丁氧基-l-丁烯、l-叔丁氧基-l-丁烯、2-曱氧基-l-丁烯、2-乙氧基-l-丁烯、2-正丙氧基-l-丁烯、2-異丙氧基國l畫丁烯、2-正丁氧基-l-丁烯、2-異丁氧基-l-丁烯、2-仲丁氧基-l-丁烯、2-叔丁氧基-l-丁烯、2-曱氧基-2-丁烯、2-乙氧基-2-丁烯、2-正丙氧基-2-丁烯、2-異丙氧基-2-丁烯、2-正丁氧基-2-丁烯、2-異丁氧基-2-丁烯、2-仲丁氧基-2-丁烯、2-叔丁氧基-2-丁烯等丁烯類。這些乙烯基醚類單體可以通過公知的方法制備。聚乙烯基醚類化合物2為具有通式(II)所示結(jié)構(gòu)的醚類化合物。Rc—[〔(ORd)—(A)—(ORf)〕一R6](II)becd上述通式(II)中，Re表示氫原子、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為2-10的?；蚓哂?-6個鍵合部的碳原子數(shù)為1~10的烴基，Rd和Rf表示碳原子數(shù)為2-4的亞烷基，a和e表示平均值為0~50的整數(shù)，c表示平均值為1~20的整數(shù)，Re表示氫原子、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基、碳原子數(shù)為2~10的酰基，a和/或e為2以上時(ORd)和/或(ORf)和(A)可以為嵌段型或無規(guī)型。(A)如通式(m)所示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(式中，R5、W和W分別表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烴基、它們可以彼此相同或不同，118表示碳原子數(shù)為1~10的二價烴基或碳原子數(shù)為2~20的含有醚鍵氧的二價烴基，R"表示氫原子、碳原子數(shù)為1~20的烴基，n表示平均值為0~10的數(shù)，n為多個時，在各結(jié)構(gòu)單元中可以相同或分別不同，115~119在各結(jié)構(gòu)單元中可以相同或分別不同，此外，有多個尺80時，多個R80可以相同或不同。)，b表示3以上的整數(shù)，d表示l6的整數(shù)，a和e都為0時，在結(jié)構(gòu)單元A中，任意一個n表示l以上的整數(shù)。作為上述R。和Re中的碳原子數(shù)為1~10的烷基，可以舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基、各種曱基環(huán)己基、各種乙基環(huán)己基、各種丙基環(huán)己基、各種二曱基環(huán)己基等；作是碳原子數(shù)為2~10的?；梢耘e出例如乙?；?、丙酰基、丁酰基、異丁?；?、戊?；?、異戊?；⑿挛祯；⒈郊柞；醣綍貂；?。作為Re中的碳原子數(shù)為1~10的烷氧基，可以舉出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等。此外，作為Re中的具有2~6個鍵合部的碳原子數(shù)為1~10的烴基，可以舉出例如，將乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、新戊二醇、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷、甘油、二(三羥甲基丙烷)、二甘油、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇等多元醇的羥基除去得到的殘基。作為Rd所示的碳原子數(shù)為2~4的亞烷基，可以舉出例如亞乙基、亞丙基、三亞曱基、各種亞丁基等。通式(ni)中，作為RSR中的碳原子數(shù)為1~8的烴基，可以舉出例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基、各種甲基環(huán)己基、各種乙基環(huán)己基、各種二甲基環(huán)己基等環(huán)烷基，苯基、各種曱基苯基、各種乙基苯基、各種二曱基苯基等芳基，芐基、各種苯基乙基、各種甲基千基等芳烷基等。而且，作為這些R5、W和R7,分別特別優(yōu)選為氫原子。作為RS中的碳原子數(shù)為1~10的二價烴基，具體地說，有亞曱基、亞乙基、苯基亞乙基、1,2-亞丙基、2-苯基-l,2-亞丙基、1,3-亞丙基、各種亞丁基、各種亞戊基、各種亞己基、各種亞庚基、各種亞辛基、各種亞壬基、各種亞癸基等二價脂肪族基，在環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、二甲基環(huán)己烷、丙基環(huán)己烷等脂環(huán)烴中具有2個鍵合部位的脂環(huán)基，各種亞苯基、各種甲基亞苯基、各種乙基亞苯基、各種二曱基亞苯基、各種亞萘基等二價芳烴基，分別在曱苯、二曱苯、乙基苯等烷基芳烴的烷基部分和芳族部分中具有一價鍵合部位的烷基芳基，在二曱苯、二乙基苯等聚烷基芳烴的烷基部分中具有鍵合部位的烷基芳基等。其中特別優(yōu)選是碳原子數(shù)2~4的脂肪族基。此外，作為RS中的碳原子數(shù)為2~20的含有醚鍵氧的二價烴基的具體例子，優(yōu)選為甲氧基亞曱基、曱氧基亞乙基、曱氧基甲基亞乙基、1,1-二甲氧基甲基亞乙基、1,2-二曱氧基曱基亞乙基、乙氧基甲基亞乙基、(2-曱氧基乙氧基)甲基亞乙基、(l-曱基-2-曱氧基)甲基亞乙基等。進一步地，作為119中的碳原子數(shù)為1-20的烴基，具體地說，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基等烷基，環(huán)戊基、環(huán)己基、各種曱基環(huán)己基、各種乙基環(huán)己基、各種丙基環(huán)己基、各種二曱基環(huán)己基等環(huán)烷基，苯基、各種甲基苯基、各種乙基苯基、各種二甲基苯基、各種丙基苯基、各種三甲基苯基、各種丁基苯基、各種萘基等芳基，芐基、各種苯基乙基、各種曱基芐基、各種苯基丙基、各種苯基丁基等芳烷基等。作為上述通式(II)所示的聚乙烯基類化合物2，用作潤滑油時，從其性能方面考慮，優(yōu)選Re為氫原子、a=0、c=l、d-l的化合物，或W為氬原子、e=0、c-l的化合物，或滿足這兩者的化合物。此外，優(yōu)選(A)中的115~117都為氫原子，n的平均值為0-4、其任意一個為1以上，以及RS是碳原子數(shù)為2~4的烴基的化合物。聚乙烯基醚類化合物3為具有通式(IV)所示結(jié)構(gòu)的醚類化合物。Rc—〔(ORd)—(A)—(ORf)〕一Re(IV)ftbed通式(IV)中，Rc、Rd、A、a、b、d和e與通式(II)中相同，Rg表示氫原子、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基、碳原子數(shù)為2~10的?；蚓哂?~6個鍵合部的碳原子數(shù)為1~10的烴基。a和/或e為2以上時，ORd和/或ORf和A可以為無規(guī)型或嵌段型。a和e都為0時，在結(jié)構(gòu)單元A中，任意一個n表示1以上的整數(shù)。作為Rf所示的碳原子數(shù)為2~4的亞烷基，可以舉出例如亞乙基、亞丙基、三亞曱基、各種亞丁基等。作為Rg中的碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為2-10的?；约熬哂?~6個鍵合部的碳原子數(shù)為1~10的烴基，可以舉出與在上述通式(II)中的Re的說明中所舉出的基團相同的基團。此外，作為Rg中的碳原子數(shù)為1-10的烷氧基，可以舉出與在上述通式(II)中的Re的說明中所舉出的基團相同的基團。作為上述通式(IV)所示的聚乙烯基醚類化合物3，用作潤滑油時，從其性能方面考慮，優(yōu)選Re為氫原子、a=0的化合物，Rg為氫原子、d=l、e二0的化合物，或滿足這兩者的化合物。此外，優(yōu)選(A)中的115~117都為氫原子，n的平均值為0-4、其任意一個為l以上的數(shù)，以及118是碳原子數(shù)為2~4的烴基的化合物。聚乙烯基醚類化合物4為具有(a)上述通式(m)所示的結(jié)構(gòu)單元和(b)通式(V)所示的結(jié)構(gòu)單元的嵌段或無規(guī)共聚物。[化5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(V)通式(V)中，作為R1()~R13中的碳原子數(shù)為1~20的烴基，可以舉出與上述通式(III)中的R9的說明中所舉出的基團相同的基團。該聚乙烯基醚類化合物4例如可以通過使通式(XVIII)所示的乙烯基醚類單體與通式(XIX)所示的具有烯烴性雙鍵的烴單體共聚來制備。RICIR[化6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(式中，rwr"與上述相同。)作為上述通式(xvm)所示的乙烯基醚類單體，可以舉出例如乙烯基曱基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基正丙基醚、乙烯基異丙基醚、乙烯基正丁基醚、乙烯基異丁基醚、乙烯基仲丁基醚、乙烯基叔丁基醚、乙烯基正戊基醚、乙烯基正己基醚、乙烯基-2-甲氧基乙基醚、乙烯基-2-乙氧基乙基醚、乙烯基-2-曱氧基-l-曱基乙基醚、乙烯基-2-曱氧基-2-甲基醚、乙烯基-3,6-二氧雜庚基醚、乙烯基-3,6,9-三氧雜癸基醚、乙烯基-l,4-二曱基-3,6-二氧雜庚基醚、乙烯基-l,4,7-三曱基-3,6,9-三氧雜癸基醚、乙烯基-2，6-二氧雜-4-庚基醚、乙烯基-2,6,9-三氧雜-4-癸基醚等乙烯基醚類，1-曱氧基丙烯、1-乙氧基丙烯、1-正丙氧基丙烯、1-異丙氧基丙烯、1-正丁氧基丙烯、1-異丁氧基丙烯、1-仲丁氧基丙烯、1-叔丁氧基丙烯、2-曱氧基丙烯、2-乙氧基丙烯、2-正丙氧基丙烯、2-異丙氧基丙烯、2-正丁氧基丙烯、2-異丁氧基丙烯、2-仲丁氧基丙烯、2-叔丁氧基丙烯等丙烯類，l-曱氧基-l-丁烯、l-乙氧基-l-丁烯、l-正丙氧基-l-丁烯、1-異丙氧基-l-丁烯、l-正丁氧基-l-丁烯、1-異丁氧基小丁烯、l-仲丁氧基-l-丁烯、l-叔丁氧基-l-丁烯、2-曱氧基-l-丁烯、2-乙氧基-l-丁烯、2-正丙氧基-l-丁烯、2-異丙氧基-l-丁烯、2-正丁氧基-l-丁烯、2-異丁氧基-1-丁烯、2-仲丁氧基-l-丁烯、2-叔丁氧基-l-丁烯、2-曱氧基-2-丁烯、2-乙氧基-2-丁烯、2-正丙氧基-2-丁烯、2-異丙氧基-2-丁烯、2-正丁氧基-2-丁烯、2-異丁氧基-2-丁烯、2-仲丁氧基-2-丁烯、2-叔丁氧基-2-丁烯等丁烯類。這些乙烯基醚類單體可以通過公知的方法制備。另一方面，作為上述通式(XIX)所示的具有烯烴性雙鍵的烴單體，可以舉出例如乙烯、丙烯、各種丁烯、各種戊烯、各種己烯、各種庚烯、各種辛烯、二異丁烯、三異丁烯、苯乙烯、各種烷基取代苯乙烯等。[聚乙烯基醚類化合物5]聚乙烯基醚類化合物5為具有通式(VI)所示結(jié)構(gòu)的醚類化合物。[化8]—(vi〉式中，R14、R"和R"分別表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烴基，它們可以彼此相同或不同，Rh表示碳原子數(shù)為2~4的二價烴基，R17表示碳原子數(shù)為1~10的烴基，Rh、R"有多個時可以分別相同或不同，p表示l50的數(shù)，x+x，和y+y，分別表示1~50的數(shù)，x、x，、y和y，有多個時，結(jié)構(gòu)單元可以分別為嵌段型或無規(guī)型。R14、R"和R"中，作是碳原子數(shù)為1~8的烴基，可以舉出與上述通式(I)中的R^RS的說明中所舉出的基團相同的基團，作為R"所示的碳原子數(shù)為1~10的烴基，可以舉出與上述通式(I)中的R"々說明中所舉出的基團相同的基團。此外，作為Rh所示的碳原子數(shù)為2~4的二價烴基，具體地說可以舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、各種亞丁基等二價亞烷基。該聚乙烯基醚類化合物5,例如可以通過以通式(XVI)所示的烷撐二醇或聚氧烷撐二醇為引發(fā)劑，將通式(XVII)所示的乙烯基醚化合物聚合來得到。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(式中，Rh和p與上述相同。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>[化10]R~C=C—R16A15d>R17(式中，R"R"與上述相同。)作為上述通式(XVI)所示的烷撐二醇和聚氧烷撐二醇，可以舉出例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、四曱撐二醇、新戊二醇等。另一方面，作為上述通式(xvn)所示的乙烯基醚類化合物，可以舉同:化合物f、、土-"、、"、聚乙烯基醚類化合物一般可以通過將對應(yīng)的乙烯基醚類化合物和根據(jù)需要而使用的具有烯烴性雙鍵的烴單體自由基聚合、陽離子聚合、放射線聚合等來制備。例如，對于乙烯基醚類單體，通過使用下述方法進行聚合來得到聚合物。聚合的引發(fā)中，對于布朗斯臺德酸類、路易斯酸類或有機金屬化合物類，可以組合水、醇類、酚類、縮醛類或乙烯基醚類與羧酸的加成物來使用。作為布朗斯臺德酸類，可以舉出例如氫氟酸、氫氯酸、氫溴酸、氫碘酸、硝酸、硫酸、三氯乙酸、三氟乙酸等。作為路易斯酸類，可以舉出例如三氟化硼、三氯化鋁、三溴化鋁、四氯化錫、二氯化鋅、氯化鐵等，這些路易斯酸類中，特別優(yōu)選為三氟化硼。此外，作為有機金屬化合物，可以舉出例如二乙基氯化鋁、乙基氯化鋁、二乙基鋅等。與它們組合的水、醇類、酚類、縮醛類或乙烯基醚類與羧酸的加成物可以任意選擇。其中，作為醇類，可以舉出例如，曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、各種戊醇、各種己醇、各種庚醇、各種辛醇等碳原子數(shù)為1-20的飽和脂肪族醇，烯丙醇等碳原子數(shù)為3~10的不飽和脂肪族醇，乙二醇、乙二醇單甲基醚、二乙二醇、二乙二醇單曱基醚、三乙二醇、三乙二醇單曱基醚、丙二醇、丙二醇單曱基醚、二丙二醇、二丙二醇單曱基醚、三丙二醇、三丙二醇單甲基醚等烷撐二醇類或其單醚等。作為使用乙烯基醚類與羧酸的加成物時的羧酸，可以舉出例如乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸、正戊酸、異戊酸、2-甲基丁酸、新戊酸、正己酸、2,2-二甲基丁酸、2-曱基戊酸、3-曱基戊酸、4-曱基戊酸、庚酸、2-曱基己酸、辛酸、2-乙基己酸、2-正丙基戊酸、正壬酸、3,5,5-三曱基己酸、辛酸、十一烷酸等。此外，使用乙烯基醚類與羧酸的加成物時的乙烯基醚類可以與聚合中所使用的乙烯基醚類相同或不同。該乙烯基醚類與該羧酸的加成物通過將兩者混合使其在0~IO(TC左右的溫度下反應(yīng)來得到，可以通過蒸餾等分離用于反應(yīng)中，但是也可以不進行分離而直接用于反應(yīng)中。聚合物的聚合引發(fā)末端，使用水、醇類、酚類時鍵合氬，使用縮醛類時，形成氫或從使用的縮醛類脫離一個烷氧基而成的末端。此外，使用乙烯基醚類與羧酸的加成物時，形成從乙烯基醚類與羧酸的加成物脫離來源于羧酸部分的烷基羰基氧基而成的末端。另一方面，終止末端，使用水、醇類、酚類、縮醛類時，形成縮醛、烯烴或醛。此外，在乙烯基醚類與羧酸的加成物的情況下，形成半縮醛的羧酸酯。如此得到的聚合物的末端可以通過公知的方法轉(zhuǎn)換成所期望的基團。作為該所期望的基團，可以舉出例如飽和的烴、醚、醇、酮、腈、酰胺等的殘基，優(yōu)選為飽和的烴、醚和醇的殘基。本發(fā)明中，聚乙烯基醚類化合物1可以通過以通式(IX)所示的縮醛化合物為引發(fā)劑，將上述通式(VIII)的乙烯基醚化合物聚合來得到。式(IX)中，R1-114、Ra、Rb以及m如以上說明所述。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>作為上述通式(IX)所示的縮醛化合物的具體例子，可以舉出乙醛縮二曱醇、乙醛縮二乙醇、乙醛縮甲醇乙醇、乙醛縮二正丙醇、乙醛縮曱醇正丙醇、乙醛縮乙醇正丙醇、乙醛縮二異丙醇、乙醛縮曱醇異丙醇、乙醛縮乙醇異丙醇、乙醛縮正丙醇異丙醇、乙醛縮二正丁醇、乙醛縮曱醇正丁醇、乙醛縮乙醇正丁醇、乙醛縮正丙醇正丁醇、乙醛縮異丙醇正丁醇、乙醛縮二異丁醇、乙醛縮甲醇異丁醇、乙醛縮乙醇異丁醇、乙醛縮正丙醇異丁醇、乙醛縮異丙醇異丁醇、乙醛縮正丁醇異丁醇、乙醛縮二仲丁醇、乙醛縮曱醇仲丁醇、乙醛縮乙醇仲丁醇、乙醛縮正丙醇仲丁醇、乙醛縮異丙醇仲丁醇、乙醛縮正丁醇仲丁醇、乙醛縮異丁醇仲丁醇、乙醛縮二^又丁醇、乙醛縮甲醇A又丁醇、乙醛縮乙醇7k丁醇、乙醛縮正丙醇叔丁醇、乙醛異丙醇叔丁醇、乙醛縮正丁醇叔丁醇、乙醛縮異丁醇叔丁醇、乙醛縮仲丁醇叔丁醇、各種丙醛的縮醛類、各種丁醛的縮醛類等。進一步地，該聚乙烯基醚類化合物1可以通過使上述通式(VII)所示的烷撐二醇或聚氧烷撐二醇化合物i分子與上述通式(vm)所示的乙烯基醚化合物i分子反應(yīng)得到上述通式(ix)所示的縮醛化合物，將該縮醛化合物分離或直接作為引發(fā)劑，進一步將上述通式(vin)所示的乙烯基醚化合物聚合來得到。此外，該聚乙烯基醚類化合物i可以通過以通式(x)所示的縮醛化合物為引發(fā)劑，將上述通式(vin)所示的乙烯基醚類化合物聚合來合成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>通式(X)中，R1113、Ra、Rb和m如以上說明所述。作為該縮醛化合物，可以舉出乙醛縮二(2-曱氧基乙醇)、乙醛縮二(2-甲氧基-l-甲基乙醇)、乙醛縮二[2-(2-曱氧基乙氧基)乙醇]、乙醛縮二[2-(2-曱氧基乙氧基)-l-甲基乙醇]等。此外，該聚乙烯基醚類化合物1可以通過使上述通式(VII)所示的烷撐二醇或聚氧烷撐二醇化合物1分子與通式(XI)所示的乙烯基醚類化合物1分子反應(yīng)得到上述通式(X)所示的縮醛化合物，將該縮醛化合物分離、或直接作為引發(fā)劑，進一步將上述通式(VIII)所示的乙烯基醚化合物聚合來得到。[化13]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>通式(XI)中，R1-113、Ra、Rb和m如以上說明所述。該聚乙烯基醚類化合物i可以為具有其一個末端如通式(xn)、(xni)所示且其余的末端如通式(XIV)或(XV)所示的結(jié)構(gòu)的聚乙烯基醚類化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>[式中，R1114、Ra、Rb和m與上述相同。]該聚乙烯基醚類化合物1中，特別是以下舉出的化合物作為壓縮型冷凍機用潤滑油是合適的。(1)具有其一個末端如通式(xn)或(xm)所示且其余的末端如通式(XIV)或(XV)所示的結(jié)構(gòu)，通式(I)中的R1、尺2和113都為氫原子，m的平均值為1~20的數(shù)，Rb是碳原子數(shù)為2~4的二價烴基，Ra是碳原子數(shù)為1~10的烷基以及W是碳原子數(shù)為1~10的烴基的化合物。(2)具有其一個末端如通式(XII)所示且其余的末端如通式(XV)所示的結(jié)構(gòu)，通式(I)中的R1、112和113都為氫原子，m的平均值為l-20的數(shù)，Rb是碳原子數(shù)為2-4的二價烴基，Ra是碳原子數(shù)為1~10的烷基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>以及W是碳原子數(shù)為1~10的烴基的化合物。(3)具有其一個末端如通式(XIIII)所示且其余的末端如通式(XIV)所示的結(jié)構(gòu)，通式(I)中的R1、112和尺3都為氫原子，m的平均值為1~20的數(shù)，Rb是碳原子數(shù)為2~4的二價烴基，Ra是碳原子數(shù)為1~10的烷基以及R"是碳原子數(shù)為1~10的烴基的化合物。賴于原料或;i發(fā)劑;種i',但是可以在-80:15(i。C間開^,通常^以在-8050。C的溫度下進行。此外，聚合反應(yīng)在反應(yīng)開始后10秒~10小時左右結(jié)束。對于該聚合反應(yīng)中的分子量的調(diào)節(jié)，通過相對于該乙烯基醚類單體，增大醇類或縮醛化合物等的量來得到平均分子量低的聚合物。進一步通過增大上述布朗斯臺德酸類或路易斯酸類的量來得到平均分子量低的聚合物。該聚合反應(yīng)通常在溶劑的存在下進行。對于該溶劑，若為溶解必要量的反應(yīng)原料且對于反應(yīng)為惰性的溶劑即可，不特別限定，例如，可以合適地使用己烷、苯、曱苯等烴類，以及乙基醚、1,2-二曱氧基乙烷、四氫呋喃等醚類溶劑。而且，該聚合反應(yīng)可以通過加入堿來終止。聚合反應(yīng)結(jié)束后，根據(jù)需要通過實施常規(guī)的分離、純化方法，得到目的聚乙烯基醚類化合物。本發(fā)明的聚乙烯基醚類化合物，在作為致冷劑的二氧化碳等自然類致冷劑的氛圍氣下，相溶性優(yōu)異且粘度指數(shù)高，作為壓縮冷凍機用潤滑油、熱水供給機用潤滑油等是合適的。實施例下文通過實施例對本發(fā)明進行更具體的說明，但是本發(fā)明并不^皮以下的實施例所限定。(催化劑制備例1)向SUS316L制的2L容積高壓釜中加入鎳硅藻土催化劑(日揮化學(xué)社制、商品名N113)6g和異辛烷300g。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃、隨后用氫氣吹掃后，使氫氣壓為3.0MPaG并升溫，14(TC下保持30分鐘后，冷卻至室溫。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃后，向高壓釜中加入乙醛縮二乙醇10g，再次用氮氣吹掃，隨后用氫氣吹掃后，使氫氣壓為3.0MPaG并升溫。130°C下保持30分鐘后，冷卻至室溫。通過升溫提高高壓釜內(nèi)的壓力，另一方面通過乙醛縮二乙醇反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)氫氣壓力降低。壓力降低為3.0MPaG以下時，補充氫氣使壓力為3.0MPaG。冷卻至室溫后減壓，然后高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃后，進行減壓。實施例1(乙烯基醚聚合物的制備)向lL玻璃制可拆卸燒瓶(separableflask)中加入異辛烷60.5g、二丙二醇單曱基醚37.1g(2.50xl0"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.296g。然后，用3小時10分鐘加入乙基乙烯基醚216.3g(3.00mo1)。由于因發(fā)應(yīng)引起放熱，將燒瓶浸漬在水水浴中使反應(yīng)液保持在25t:。然后，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到1L分液漏斗中，用5質(zhì)量。/。氫氧化鈉水溶液50mL、隨后用蒸餾水100mL洗滌6次后，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在減壓下除去溶劑和輕質(zhì)成分，得到粗制物246.3g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為114.9mm2/s、在100°C下為11.45mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氫化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物lOOg。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氬氣吹掃后，使氬氣壓為3.0MPaG并升溫。在160°C下保持3小時后，冷卻至室溫。通過升溫提高高壓釜內(nèi)的壓力，另一方面通過反應(yīng)的進行，發(fā)現(xiàn)氫氣壓力降低。氫氣壓力降低時，適時加入氫氣使高壓釜內(nèi)為3.0MPaG。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃后進行減壓，回收反應(yīng)液，過濾除去催化劑。對濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在減壓下進行處理，除去溶劑和輕質(zhì)成分，得到化合物1。收量為89.1g。由所加原料推定的化合物1的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)下式(XX),為(A)Ry=CH(CH3)CH2、m=2、Rz=CH3、(B)RX=CH2CH3、(Ay(B)摩爾比(kZp)-1/11、k+p-12(平均值)、分子量的計算值為957。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(XX)通過用后述的測定方法進行的NMR分析得到的化合物1的^-NMR圖如圖1所示。實施例2(乙烯基醚聚合物的制備)向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入曱苯60.5g、二乙二醇單甲基醚20.0g(1.66xl0"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.196g。然后，用20分鐘加入二乙二醇曱基乙烯基醚24.3g(1.66xl0"mo1)。直接連續(xù)攪拌5分鐘后，進一步用2小時加入乙基乙烯基醚131.7g(1.83mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物171.0g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為60.98mm2/s、在100。C下為8.354mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氫化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物lOOg。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氫氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物2。收量為90.7g。由所加原料推定的化合物2的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX),為(A)Ry=CH2CH2、m=2、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)=2/10、k+p-12(平均值)、分子量的計算值為1,015?；衔?的^-NMR圖如圖2所示。實施例3(乙烯基醚聚合物的制備)向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單丁基醚(平均分子量約為340)102.0g(3.00x10"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.355g。然后，用2小時45分鐘加入乙基乙烯基醚173.1g(2.40mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物260.6g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為71.08mm2/s、在IOO'C下為10.16mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氫化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物100g。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氫氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物3。收量為90.8g。由所加原料推定的化合物3的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX)，為(A)Ry=CH(CH3)CH2、m=4.6、Rz=CH2CH2CH2CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p"1/7、k+p-8(平均值)、分子量的計算值為873?；衔?的^-NMR圖如圖3所示。實施例4(乙烯基醚聚合物的制備)向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷60.5g、二乙二醇單甲基醚30.0g(2.50xl0"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.296g。然后，用3小時39分鐘加入乙基乙烯基醚252.5g(3.50mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物235.1g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為120.0mm2/s、在IO(TC下為12,05mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氫化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物lOOg。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氬氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物4。收量為92.3g。由所加原料推定的化合物4的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX)，為(A)Ry=CH2CH2、m=2、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)=1/13、k+p-14(平均值)、分子量的計算值為1,086。化合物4的^-NMR圖如圖4所示。實施例5(乙烯基醚聚合物的制備)向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷60.5g、二乙二醇單甲基醚30.0g(2.50xlO"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.296g。然后，用3小時20分鐘加入乙基乙烯基醚234.1g(3.25mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物237.9g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為105.9mm2/s、在IO(TC下為11.04mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氫化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物lOOg。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氫氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物5。收量為89.3g。由所加原料推定的化合物5的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX),為(A)Ry=CH2CH2、m=2、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)=1/12、k+p-13(平均值)、分子量的計算值為1,013?；衔?的^-NMR圖如圖5所示。實施例6(乙烯基醚聚合物的制備)_向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入曱苯60.5g、三乙二醇單曱基醚25.0g(1.52xl0"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.180g。然后，用1小時55分鐘加入乙基乙烯基醚131.7g(1.83mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物149.5g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為54.91mm々s、在100°C下為7.617mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氫化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物100g。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氬氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物6。收量為92.4g。由所加原料推定的化合物6的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX)，為(A)Ry=CH2CH2、m=3、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)=1/11、k+p-12(平均值)、分子量的計算值為984?；衔?的^-NMR圖如圖6所示。實施例7(乙烯基醚聚合物的制備)向5L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷520g、三丙二醇單甲基醚413.0g(2.00mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物2.37g。然后，用4小時20分鐘加入乙基乙烯基醚1947g(27.0mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物2313g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為134.9mmVs、在100°C下為13,15mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氪化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物100g。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氬氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物7。收量為89.2g。由所加原料推定的化合物7的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX),為(A)Ry=CH(CH3)CH2、m=3、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p)=1/12.5、k+p=13.5(平均值)、分子量的計算值為1,134?；衔?的iH-NMR圖如圖7所示。實施例8(乙烯基醚聚合物的制備)向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單甲基醚(平均分子量約為320)60.0g(1.88x10"mo1)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.222g。然后，用1小時50分鐘加入乙基乙烯基醚120.8g(1.68mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物174.5g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為62.93mm2/s、在100。C下為9.920mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氬化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物lOOg。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氫氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物8。收量為92.9g。由所加原料推定的化合物8的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX)，為(A)Ry=CH(CH3)CH2、m=5.0(平均值)、R2=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p^1/8、k+p-9(平均值)、分子量的計算值為927。化合物8的^-NMR圖如圖8所示。實施例9(乙烯基醚聚合物的制備)向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單曱基醚(平均分子量約為440)80.0g(1.82x10"mo1)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.218g。然后，用1小時20分鐘加入乙基乙烯基醚92.1g(1.28mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物164.2g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為52.09mm2/s、在IO(TC下為8.538mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氫化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物100g。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氫氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物9。收量為92.4g。由所加原料推定的化合物9的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX)，為(A)Ry=CH(CH3)CH2、m=7.0(平均值)、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比帥)=1/6、k+p-7(平均值)、分子量的計算值為899?；衔?的力-NMR圖如圖9所示。實施例10(乙烯基醚聚合物的制備)向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單曱基醚(平均分子量約為270)45.0g(1.67xl0"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.202g。然后，用2小時加入乙基乙烯基醚135.1g(1.87mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物174.6g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為104.5mm2/s、在IO(TC下為11.81mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氫化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物100g。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氬氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物10。收量為93.7g。由所加原料推定的化合物IO的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX),為(A)Ry=CH(CH3)CH2、m=4.1(平均值)、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p^1/10、k+p-ll(平均值)、分子量的計算值為1,018。化合物10的！H-NMR圖如圖10所示。實施例11(乙烯基醚聚合物的制備)向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單甲基醚(平均分子量約為390)60.0g(1.54x1(Timo1)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.187g。然后，用1小時45分鐘加入乙基乙烯基醚113.7g(1.58mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物168.5g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為92.38mm2/s、在100。C下為11.77mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氫化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物100g。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氫氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物11。收量為93.5g。由所加原料推定的化合物11的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX),為(A)Ry=CH(CH3)CH2、m=6.2(平均值)、R2=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(kZp)-1/9、k+p-10(平均值)、分子量的計算值為1,068?；衔?1的^-NMR圖如圖11所示。實施例12(乙烯基醚聚合物的制備)向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單曱基醚(平均分子量約為440)52.6g(1.20x10"mo1)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.142g。然后，用1小時27分鐘加入乙基乙烯基醚129.8g(1.80mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物179.3g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為227.8mm2/s、在IO(TC下為21.42mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氫化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物100g。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氫氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物12。收量為94.9g。由所加原料推定的化合物12的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX),為(A)Ry=CH(CH3)CH2、m=7.0(平均值)、Rz=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p"1/14、k+p-15(平均值)、分子量的計算值為1,476?；衔?2的^-NMR圖如圖12所示。實施例13(乙烯基醚聚合物的制備)向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷60.5g、聚丙二醇單甲基醚(平均分子量約為640)73.5g(1.15xl0"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.142g。然后，用1小時15分鐘加入乙基乙烯基醚112.5g(1.56mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物182.3g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為188.4mm2/s、在IOO"C下為21.18mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氬化)然后，開放加有由催化劑制備例l制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物lOOg。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氬氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物13。收量為94.9g。由所加原料推定的化合物13的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX),為(A)Ry=CH(CH3)CH2、m-10.5(平均值)、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/ph1/12、k+p=13(平均值)、分子量的計算值為1,533?；衔?3的^-NMR圖如圖13所示。實施例14(乙烯基醚聚合物的制備)向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷205.8g、聚丙二醇單甲基醚(平均分子量約為915)358.5g(3.92xl0"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.484g。然后，用1小時31分鐘加入乙基乙烯基醚264.8g(3.67mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物611.3g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為137.0mm2/s、在IO(TC下為19.44mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氬化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物100g。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氬氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物14。收量為95.4g。由所加原料推定的化合物14的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX),為(A)Ry=CH(CH3)CH2、m-15.2(平均值)、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p"1/8、k+p-9(平均值)、分子量的計算值為1,518?；衔?4的H-NMR圖如圖14所示。實施例15(乙烯基醚聚合物的制備)向2L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷211.7g、聚丙二醇單曱基醚(平均分子量約為1250)480.4g(3.84xl0"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.476g。然后，用2小時17分鐘加入乙基乙烯基醚145.2g(2.01mo1)。由于因反應(yīng)而放熱，將燒瓶浸漬在水水浴中使反應(yīng)液保持在25。C。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物611.7g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為124.2mm2/s、在100。C下為21.02mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氫化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物100g。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氳氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物15。收量為87.9g。由所加原料推定的化合物15的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX),為(A)Ry=CH(CH3)CH2、m-21.0(平均值)、RZ=CH3、(B)RX=CH2CH3、(A)/(B)摩爾比(k/p"1/4、k+p-5(平均值)、分子量的計算值為1，566。化合物15的iH-NMR圖如圖15所示。實施例16向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入甲苯60.5g、乙二醇9.62g(1.55xl0"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.366g。然后，用2小時5分鐘加入乙基乙烯基醚190.0g(2.64mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物183.lg。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為81.79mm2/s、在IO(TC下為8.629mm2/s。然后，開放加有由催化劑制備例l制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物lOOg。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氫氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物16。收量為91.9g。由所加原料推定的化合物16的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XXI)，為Rh=CH2CH2、p=l、R17=CH2CH3、x+x，+y+y，=15(平均值)、分子量的計算值為1，200?；衔?6的^-NMR圖如圖16所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>實施例17向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入曱苯60.5g、丙二醇12.9g(1.70xl0"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.403g。然后，用2小時IO分鐘加入乙基乙烯基醚196.2g(2.72mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到4且制物187.6g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為84.62mm2/s、在100。C下為8.713mm2/s。然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物100g。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氬氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物17。收量為92.1g。由所加原料推定的化合物17的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XXI),為Rh=CH2(CH3)CH2、p=l、R17=CH2CH3、x+x，+y+y，=14(平均值)、分子量的計算值為1,142?；衔?7的^-NMR圖如圖17所示。實施例18向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入甲苯60.5g、三丙二醇28.8g(1.50xl0"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.355g。然后，用2小時15分鐘加入乙基乙烯基醚151.4g(2.10mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到4且制物171.6g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為132.3mm2/s、在IO(TC下為13.00mm2/s。然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物100g。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氫氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物18。收量為89.2g。由所加原料推定的化合物18的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XXI),為Rh=CH2(CH3)CH2、p=3、R17=CH2CH3、x+x，+y+y，=12(平均值)、分子量的計算值為1,114?；衔?8的^-NMR圖如圖18所示。實施例19向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入曱苯60.6g、1，4-丁二醇12.6g(1.40xl0"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.332g。然后，用2小時32分鐘加入乙基乙烯基醚171.6g(2.38mo1)。然后與實施例1同樣地操作得到粗制物177.1g。該粗制品的動態(tài)粘度在4(TC下為177.4mm2/s、在100。C下為15.57mm2/s。然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物100g。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氬氣吹掃后，與實施例1同樣地操作得到化合物19。收量為89.8g。由所加原料推定的化合物19的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XXI),為Rh=CH2CH2CH2CH2、p=l、R17=CH2CH3、x+x，+y+y，=15(平均值)、分子量的計算值為1,228?；衔?9的^-NMR圖如圖19所示。實施例20(乙烯基醚聚合物的制備)向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷52.5g、乙醇23.1g(5.00xlO"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.592g。然后，用3小時加入乙基乙烯基醚216.5g(3.00mo1)。由于因發(fā)應(yīng)引起放熱，將燒瓶浸漬在水水浴中使反應(yīng)液保持在25。C。加完所有的單體后，進一步繼續(xù)攪拌20分鐘，然后加入乙二醇32.8g(5.28xl0"mo1),攪拌5分鐘。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸餾除去溶劑和脫離的乙醇后，向反應(yīng)液中加入異辛烷50g并轉(zhuǎn)移到2L洗滌槽中，用3質(zhì)量％氬氧化鈉水溶液200mL、隨后用蒸餾水200mL洗滌6次。對于該洗涂液，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在減壓下除去溶劑和輕質(zhì)成分，得到粗制物211.1g。(乙烯基醚聚合物的氫化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物91.0g。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氫氣吹掃后，使氫氣壓為3.0MPaG并升溫。在16(TC下保持6小時后，冷卻至室溫。通過升溫提高高壓釜內(nèi)的壓力，另一方面通過反應(yīng)的進行，發(fā)現(xiàn)氫氣壓力降低。氫氣壓力降低時，適時加入氫氣4吏高壓釜內(nèi)為3.0MPaG。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃后進4亍減壓，回收反應(yīng)液，過濾除去催化劑。對濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在減壓下進行處理，除去溶劑和輕質(zhì)成分，得到末端具有羥基的聚乙烯基醚粗制物83.3g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為40.46mm2/s、在100。C下為5.661mm2/s。(環(huán)氧丙烷的聚合)向30mL茄型燒瓶中加入氬化鈉(油性、60~72°/o)0.81g,用己烷洗滌除去油分，加入上述末端具有羥基的聚乙烯基醚粗制物45.00g。添加的同時發(fā)現(xiàn)發(fā)泡，氫化鈉溶解。將該溶液轉(zhuǎn)移到200mL高壓釜中，加入三乙二醇二曱基醚30mL和環(huán)氧丙烷23.2g，進行升溫。110。C下保持8小時后，冷卻至室溫。通過升溫提高高壓釜內(nèi)的壓力，另一方面通過反應(yīng)的進行，發(fā)現(xiàn)氫氣壓力降低。向300mL茄型燒瓶中加入氫化鈉(油性、60~72%)5.25g，用己烷洗滌除去油分后，加入三乙二醇二甲基醚40mL和上述聚合液。添加聚合液的同時發(fā)現(xiàn)發(fā)泡。然后用2小時30分鐘加入碘甲烷28.4g(2.00xl0"mo1)。加完所有的碘曱烷后，繼續(xù)攪拌5小時，然后加入少量的乙醇，確認(rèn)不發(fā)泡后，加入異辛烷60mL，轉(zhuǎn)移到500mL分液漏斗中。用純水60mL洗滌10次后，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在減壓下除去溶劑，得到化合物20。收量為64.1g。由所加原料和最終產(chǎn)物的收量推測的化合物20的平均理論結(jié)構(gòu)式為下式(XXII)，分子量的計算值為644。[化18]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>化合物20的1H-NMR圖如圖20所示。比4支例1(乙烯基醚聚合物的制備)向2L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷154g、乙醇33.6g(7.30xl0"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.288g。然后，用3小時加入乙基乙烯基醚666.4g(9.24mo1)。然后將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到2L洗滌槽中，用3質(zhì)量Q/。氫氧化鈉水溶液200ml，隨后用蒸餾水200mL洗滌6次后，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在減壓下除去溶劑和輕質(zhì)成分，得到粗制物680.5g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為123.5mm2/s、在100。C下為11.08mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氫化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物lOOg。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氫氣吹掃后，使氫氣壓為3.0MPaG并升溫。14(TC下保持2小時后，冷卻至室溫。通過升溫提高高壓釜內(nèi)的壓力，另一方面通過反應(yīng)的進行，發(fā)現(xiàn)氫氣壓力降低。氳氣壓力降低時，適時加入氫氣使高壓釜內(nèi)為3.0MPaG。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃后進行減壓，回收反應(yīng)液，過濾除去催化劑。對濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在減壓下進行處理，除去溶劑和輕質(zhì)成分，得到化合物21。收量為92.0g。由所加原料推定的化合物10的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(I)，為R4=CH2CH3,R1、R2、R3=H，k=0,p-12.7(平均值)。比4交例2使用市售的聚烷撐二醇(PAG油)[出光興產(chǎn)(林)制、商品名^7二一/、一乂于y夕才,々PS]作為化合物22。比專交例3將用作實施例7的引發(fā)劑的三丙二醇單甲基醚10質(zhì)量％和比較例1中合成的聚乙烯基醚化合物90質(zhì)量％的混合物用作化合物23。比豐交例4(乙烯基醚聚合物的制備)向1L玻璃制可拆卸燒瓶中加入異辛烷125g、乙醇14.2g(3.09xl0"mol)和三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物0.122g。然后，用5小時加入乙基乙烯基醚420.0g(5.82mo1)。由于因發(fā)應(yīng)引起放熱，將燒瓶浸漬在水水浴中使反應(yīng)液保持在45。C。然后，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到2L洗滌槽中，用3質(zhì)量％氬氧化鈉水溶液100mL、隨后用蒸餾水200mL洗滌6次后，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在減壓下除去溶劑和輕質(zhì)成分，得到粗制物416.8g。該粗制品的動態(tài)粘度在40。C下為420.6mm2/s、在IO(TC下為24.04mm2/s。(乙烯基醚聚合物的氫化)然后，開放加有由催化劑制備例1制備的催化劑的高壓釜，通過傾析除去液體層后，加入異辛烷300g和上述粗制物lOOg。高壓釜內(nèi)用氮氣吹掃，隨后用氫氣吹掃后，與比較例1同樣地操作得到化合物24。收量為92.6g。由所加原料推定的化合物24的理論結(jié)構(gòu)，根據(jù)式(XX),為RX=CH2CH3,k=0,p-18.8(平均值)。比專交例5使用市售的聚烷撐二醇(PAG油)[出光興產(chǎn)(抹)制、商品名夕、、7二一乂、一p^^夕才一眾PZ100S]作為化合物25。比壽支例6將用作實施例12的引發(fā)劑的聚丙二醇單曱基醚(平均分子量約為440)10質(zhì)量％和比較例4中合成的聚乙烯基醚化合物90質(zhì)量％的混合物用作化合物26。對于由實施例1~20得到的化合物1~20以及比較例1~6的化合物21-26,對動態(tài)粘度(40。C、IO(TC)、粘度指數(shù)、流點和體積電阻率進行測定。其結(jié)果如表1和表2所示。此外，對各化合物進行NMR分析。各性能用下述方法測定、評價。(1)動態(tài)粘度才艮據(jù)JISK2283對樣品油的10(TC的動態(tài)粘度和4(TC的動態(tài)粘度進4亍測定。C2)粘度指數(shù)根據(jù)JISK2283，由得到的上述動態(tài)粘度求得粘度指數(shù)。(3)流點根據(jù)JISK2269進行測定。(4)體積電阻率將樣品在減壓下(0.3-0.8mmHg),在IO(TC干燥1小時后，加入到80°C的恒溫槽中的體積電阻率測定用液體池中。保持在80°C的恒溫槽中40分鐘后，使用7卜V《yf7卜公司生產(chǎn)R8340的超絕緣計，以250V的施加電壓進行測定。(5)NMR(!H國麗R)丄H-NMR使用日本電子(抹)制、商品名JNM-AL400(400MHz),在溶劑氘代氯仿、內(nèi)標(biāo)四甲基硅烷下的條件下進行測定。力-NMR圖的峰和氬歸屬以及通式(I)中的對應(yīng)結(jié)構(gòu)如行末的()內(nèi)所示。1.17ppm附近一OCHCH(R"23一OCHCH(CH)O—(Rb)241.41.9ppm:—CHCH(OR)—(R'、R2)23.36ppm:-OCH(R*)3.253.65ppm:—CH2CH(OR)—(R3)一OCHCH(R4)—OCIiCIi(CH)O—(Rb)此外，1.4~1.9ppm表示通式(XII)、(Xin)的末端結(jié)構(gòu)，3.253.65ppm表示通式(XIV)、(xv)的末端結(jié)構(gòu)。[表1]表1<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>注化合物26為混合物表l中記載了實施例和比較例中IO(TC動態(tài)粘度為10mm"s左右的化合物(基油)的物性值?？芍?的各實施例的化合物，粘度指數(shù)高，作為發(fā)動機內(nèi)置型冷凍機油具有充分的體積電阻率，而單獨使用比較例1的聚乙烯基醚化合物21或比較例2的聚烷撐二醇化合物22時，不能兼具高的粘度指數(shù)和高的體積電阻率。此外，通過比較例3可知，僅將聚乙烯基醚化合物和聚烷撐二醇化合物混合，同樣地不能兼具高的粘度指數(shù)和高的體積電阻率。表2中記載了實施例和比較例中IOCTC動態(tài)粘度為20mm々s左右的化合物(基油)的物性值?？芍?的各實施例的化合物，粘度指數(shù)高，作為發(fā)動機內(nèi)置型冷凍機油具有充分的體積電阻率，而單獨使用比較例4的聚乙烯基醚化合物24或比較例5的聚烷撐二醇化合物25,不能兼具高的粘度指數(shù)和高的體積電阻率。此外，通過比較例6可知，僅將聚乙烯基醚化合物和聚烷撐二醇化合物混合，同樣地不能兼具高的粘度指數(shù)和高的體積電阻率。工業(yè)實用性本發(fā)明的聚乙烯基醚類化合物的粘度指數(shù)高，作為發(fā)動機內(nèi)置型冷凍機油具有充分的體積電阻率，與自然類致冷劑的相溶性優(yōu)異，并且潤滑性能優(yōu)異，所以用作自然類致冷劑用壓縮型冷凍機用潤滑油。進一步地，由于與各種HFC致冷劑的相溶性優(yōu)異，用作各種HFC致冷劑用壓縮型冷凍才幾用潤滑油。此外，本發(fā)明的聚乙烯基醚類化合物可以用于二氧化碳致冷劑等自然致冷劑的混合致冷劑，例如HFC致冷劑、含氟醚類致冷劑、二曱基醚等非含氟醚類致冷劑與二氧化碳、氨、烴等自然致冷劑等的混合致冷劑中。進一步地，為了改善與致冷劑的相溶性，可以混合在其它的壓縮型冷凍機用潤滑油中來使用。權(quán)利要求1.一種聚乙烯基醚類化合物，其特征在于，分子中具有烷撐二醇單元或聚氧烷撐二醇單元和乙烯基醚單元，分子量為300～3,000。2.—種聚乙烯基醚類化合物，其特征在于，該化合物是在聚合引發(fā)劑的存在下將乙烯基醚類化合物聚合得到的分子量為300~3,000的聚乙烯基醚類化合物，所述聚合引發(fā)劑和乙烯基醚類化合物的至少一方含有烷撐二醇殘基或聚氧烷撐二醇殘基。3.權(quán)利要求1或2所述的聚乙烯基醚類化合物，其具有下述通式(I)所示的結(jié)構(gòu)式中，R1、112和113分別表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烴基，它們可以彼此相同或不同，Rb表示碳原子數(shù)為2~4的二價烴基，Ra表示氫原子、碳原子數(shù)為1~20的脂肪族烴基或脂環(huán)烴基、碳原子數(shù)為1~20的可以具有取代基的芳基、碳原子數(shù)為2~20的酰基或碳原子數(shù)為2~50的含氧烴基，R"表示碳原子數(shù)為1~10的烴基，Ra、Rb、W有多個時，可以分別相同或不同，m表示平均值為1~50的數(shù)，k表示平均值為l-50的數(shù)，p表示平均值為0~50的數(shù)，k和p為多個時，結(jié)構(gòu)單元可以分別為嵌段型或無規(guī)型，此外，有多個RbO時，多個Rb(D可以相同或不同。4.權(quán)利要求3所述的聚乙烯基醚類化合物，其中，Ra是碳原子數(shù)為1~4的》克基。5.權(quán)利要求3所述的聚乙烯基醚類化合物，其中，通式(I)中，m為2以上。6.權(quán)利要求1或2所述的聚乙烯基醚類化合物，其具有下述通式(II)所示的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>式中，Re表示氳原子、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為2~10的酰基或具有2~6個鍵合部的碳原子數(shù)為1-10的烴基，Rd和Rf表示碳原子數(shù)為2~4的亞烷基，a和e表示平均值為0~50的整數(shù)，c表示平均值為120的整數(shù)，Re表示氬原子、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基、碳原子數(shù)為2~10的?；琣和/或e為2以上時，(ORd)和/或(ORf)和(A)可以為無規(guī)型或嵌段型，(A)如下述通式(m)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，R5、RS和W分別表示氫原子或碳原子數(shù)為1-8的烴基，它們可以彼此相同或不同，RS表示碳原子數(shù)為1~10的二價烴基或碳原子數(shù)為2~20的含有醚鍵氧的二價烴基，W表示氫原子、碳原子數(shù)為1-20的烴基，n表示平均值為0~10的數(shù)，n為多個時，在各結(jié)構(gòu)單元中可以相同或分別不同，RSR^在各結(jié)構(gòu)單元中可以相同或分別不同，此外，有多個1180時，多個RS(D可以相同或不同；b表示3以上的整數(shù)，d表示l6的整數(shù)，a和e為0時，在結(jié)構(gòu)單元A中，任意一個n表示1以上的整數(shù)。7.權(quán)利要求1或2所述的聚乙烯基醚類化合物，其具有下述通式(IV)所示的結(jié)構(gòu)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，Rc、Rd、A、a、b、d和e與通式(II)中相同，Rg表示氫原子、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為1~10的烷氧基、碳原子數(shù)為2~10的?；蚓哂?~6個鍵合部的碳原子數(shù)為1~10的烴基，a和/或e為2以上時，ORd和/或ORf和A可以為無規(guī)型或嵌段型，a和e都為0時，在結(jié)構(gòu)單元A中，任意一個n表示1以上的整數(shù)。8.權(quán)利要求1或2所述的聚乙烯基醚類化合物，其為具有(a)下述通式(III)所示的結(jié)構(gòu)單元和(b)下述通式(V)所示的結(jié)構(gòu)單元的嵌段或無規(guī)共聚物，式中，R5、116和117分別表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烴基，它們可以彼此相同或不同，rs表示碳原子數(shù)為1~10的二價烴基或碳原子數(shù)為2~20的含有醚鍵氧的二價烴基，尺9表示氫原子、碳原子數(shù)為1~20的烴基，n表示平均值為0~10的數(shù)，n為多個時，在各結(jié)構(gòu)單元中可以相同或分別不同，RSR^在各結(jié)構(gòu)單元中可以相同或分別不同，此外，有多個rsq時，多個rS(3可以相同或不同；式中，R"R"分別表示氬原子或碳原子數(shù)為1~20的烴基，它們可以彼此相同或不同，此外R1Q~R13在各結(jié)構(gòu)單元中可以相同或分別不同。9.權(quán)利要求6所述的聚乙烯基醚類化合物，其中，通式(II)中，Re為氫原子、a-0和/或e-0。10.權(quán)利要求9所述的聚乙烯基醚類化合物，其中，通式(II)中，Re為氬原子、c=l。11.權(quán)利要求7所述的聚乙烯基醚類化合物，其中，通式(IV)中，Re為氫原子、a=0。12.權(quán)利要求11所述的聚乙烯基醚類化合物，其中，通式(IV)中，Rg為氫原子、d=l、e=0。13.權(quán)利要求6所述的聚乙烯基醚類化合物，其中，通式(II)中，(A)中的RS-R都為氫原子，n表示平均值為0~4的數(shù)、且任意一個為1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>以上，118是碳原子數(shù)為2~4的二價烴基。14.權(quán)利要求7所述的聚乙烯基醚類化合物，其中，通式(IV)中，(A)中的115~117都為氫原子，n表示平均值為0~4的數(shù)、且任意一個為1以上，RS是碳原子數(shù)為2~4的二價烴基。15.權(quán)利要求1或2所述的聚乙烯基醚類化合物，其具有下述通式(VI)所示的結(jié)構(gòu)式中，R14、R"和R"分別表示氫原子或碳原子數(shù)為1-8的烴基，它們可以彼此相同或不同，Rh表示碳原子數(shù)為2~4的二價烴基，R17表示碳原子數(shù)為1~10的烴基，Rh、R"有多個時可以分別相同或不同，p表示平均值為1~50的數(shù)，x+x，和y+y，分另'J表示1~50的數(shù)，x、x，、y和y，有多個時，結(jié)構(gòu)單元可以分別為嵌段型或無規(guī)型。16.權(quán)利要求3所述的聚乙烯基醚類化合物，該化合物是用下述通式(VII)所示的烷撐二醇或聚氧烷撐二醇化合物作為引發(fā)劑，將下述通式(VIII)所示的乙烯基醚化合物聚合而成的，Ra~(ORV"OH(川)式中，Ra表示氬原子、碳原子數(shù)為1~20的脂肪族烴基或脂環(huán)烴基、碳原子數(shù)為1-20的可以具有取代基的芳基、碳原子數(shù)為2~20的?；蛱荚訑?shù)為2~50的含氧烴基，Rb表示碳原子數(shù)為2~4的二價烴基,m表示平均值為1~50的數(shù)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(VIII)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中，R1、112和113分別表示氬原子或碳原子數(shù)為1-8的烴基，它們可以彼此相同或不同，W表示碳原子數(shù)為1~10的烴基。17.權(quán)利要求3所述的聚乙烯基醚類化合物，該化合物是用下述通式(ix)所示的縮醛化合物作為引發(fā)劑，將通式(vin)所示的乙烯基醚類化合物聚合而成的，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(IX)式中，R^R4、Ra、Rb和m與上述相同，1^~113可以彼此相同或不同，此外，有多個RbO時，多個Rb(D可以相同或不同。18.權(quán)利要求3所述的聚乙烯基醚類化合物，該化合物是用下述通式(X)所示的縮醛化合物作為引發(fā)劑，將通式(VIII)所示的乙烯基醚化合物聚合而成的，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中，R1113、Ra、Rb和m與上述相同，1^~113可以彼此相同或不同，有多個RbO時，多個Rb(D可以相同或不同。19.權(quán)利要求3所述的聚乙彿基醚類化合物，該化合物是使通式(VII)所示的烷撐二醇或聚氧烷撐二醇化合物1分子與下述通式(XI)所示的乙烯基醚類化合物1分子反應(yīng)，得到通式(X)所示的縮醛化合物，將該縮醛化合物分離或直接作為引發(fā)劑，進一步聚合通式(vm)所示的乙烯基醚化合物而成的，R1~R3(XI)R20(RbO)mRa式中，RiR3、Ra、Rb和m與上述相同，1^~113可以彼此相同或不同，此外，有多個RbO時，多個Rb(D可以相同或不同，20.權(quán)利要求3所述的聚乙烯基醚類化合物，其具有一個末端如下述通式(XII)或(XIII)所示且其余的末端如下述通式(XIV)或(XV)所示的結(jié)構(gòu)，式中，R'-R4、Ra、Rb和m與上述相同，1^~113可以彼此相同或不同，此外，有多個RbQ時，多個RbQ可以相同或不同；式中，R1-113、Ra、Rb和m與上述相同，R^-RS可以彼此相同或不同，此外，有多個Rb(3時，多個Rb(D可以相同或不同。21.權(quán)利要求15所述的聚乙烯基醚化合物，該化合物是用下述通式(XVI)所示的烷撐二醇或聚氧烷撐二醇作為引發(fā)劑，將下述通式(XVII)所示的乙烯基醚化合物聚合而成的，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中，Rh表示碳原子數(shù)為2-4的二價烴基，p表示平均值為1-50的數(shù)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中，R14、R"和R"分別表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8的烴基,它們可以彼此相同或不同，R"表示碳原子數(shù)為1-10的烴基。全文摘要本發(fā)明提供一種聚乙烯基醚類化合物，該化合物的特征在于，分子中具有烷撐二醇單元或聚氧烷撐二醇單元和乙烯基醚單元，分子量為300～3,000，該化合物不僅體積電阻率高而且粘度指數(shù)高，作為壓縮型冷凍機用潤滑油等是合適的。文檔編號C08F16/14GK101291901SQ20068003869公開日2008年10月22日申請日期2006年9月6日優(yōu)先權(quán)日2005年10月17日發(fā)明者寺田泉,永尾智,清水延晃,金子正人申請人:出光興產(chǎn)株式會社