專利名稱:利用廢橡膠生產(chǎn)的硫化膠粉增容處理的方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種利用廢橡膠生產(chǎn)的硫化膠粉進行增容處理的方法。屬廢橡膠回收再利 用工藝技術領域。背景技術:
以廢輪胎等廢橡膠制品(即硫化橡膠)粉碎制成硫化膠粉,是目前廢橡膠回收利用的主 要途徑。一般而言,硫化膠粉的粒徑越小,比表面積越大,分散均勻性越好。但是直接使用 未經(jīng)處理的硫化膠粉(即使是高細度的),因其結構與硫化橡膠一樣,仍然是網(wǎng)狀結構、化學 交聯(lián)、物理凝聚的聚合物結構,表面活性很低,與摻用的基質(zhì)材料的相容性差,故其應用摻 量很低,應用范圍較小,使用價值不高。目前對硫化膠粉進行表面活化和改性處理的方法, 均在已制得一定細度要求的硫化膠粉后進行,需要另行配置專用設備和加熱能源,工藝過 程復雜,不能連續(xù)作業(yè),效率低,耗能大。且因未能妥善解決與摻用基質(zhì)材料的相容性的根 本問題,共混體系的混合組分仍然分成獨立的相,相間粘合力小,表面張力大,相容性不好, 不能有效提高共混應用的效果。因此,硫化膠粉應用加工的核心和關鍵是共混體系的相容 性。只有通過對硫化膠粉進行有效的增容處理,才能在基本保證制品物理性能或提高制品 某些性能的前提下,達到加大摻用量的目 的,并擴大應用范圍和提高使用價值。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述不足,提供一種能提高與摻用的基質(zhì)材料的相容性的利用 廢橡膠生產(chǎn)的硫化膠粉增容處理的方法。本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的本發(fā)明利用廢橡膠生產(chǎn)的硫化膠粉增容 處理的方法,包括以下工藝步驟
步驟一、廢橡膠經(jīng)切塊、去雜(即去除非橡膠成分)后,剪切破碎成粒徑為2. 5mm士0. 5mm 的粗膠粒;
步驟二、粗膠粒送入混合攪拌器,加入復合助劑充分混合均勻后,送入粉碎機中進一步 粉碎細化,膠粒粉碎細化與硫化膠粉增容處理同時完成;
步驟三、經(jīng)細度分級器進行細度分級后,即得到符合細度要求并已經(jīng)完成增容處理的 硫化膠粉成品。在粗膠粒至硫化膠粉成品的各工序過程中,物料在各設備之間通過機械或風力連 續(xù)輸送,分級后符合細度要求的粉體送入成品收集槽,粗料可返回混合攪拌器再加工。對 粉體細度無嚴格要求則可不經(jīng)分級工序,出料可直接全部送入成品收集槽。本發(fā)明所說的復合助劑包括粉碎助劑、活性分散劑和增容改性劑。其中粉碎助劑 是硅化合物類、聚羧酸鹽類中的至少一種化合物,以疏水性
二氧化硅和馬來酸-丙烯酸共聚物鈉鹽為佳;其用量各是粗膠粒重量的0. 01 10%。活性分散劑是硬脂酸甘油酯或其與金屬皂類的混合物,使用其中的至少一種化合物,以單 硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、硬脂肪酸
鈣、硬脂酸鋅為佳;其用量各是粗膠粒重量的0.01 10%。增容改性劑則根據(jù)硫化膠粉成品不同摻用用途而定,例如對于摻用于橡膠制品的,其增容劑以C5脂肪烴樹脂、C9芳 香烴樹脂或兩者的共聚型樹脂(重量比1 0. 8 1. 2)為佳,使用其中的至少一種化合物, 其用量各是粗膠粒重量的0. 01 10% ;對于摻用于塑料制品的,其增容劑是乙烯_丙烯酸 及其酯類的
共聚物樹脂、苯乙烯_ 丁二烯共聚物樹脂、苯乙烯_甲基丙烯酸酯共聚物樹脂和苯乙 烯_順丁烯二酸酐共聚物樹脂中的至少一種化合物,以乙烯_丙烯酸甲酯共聚物樹脂,或乙 烯_丙烯酸乙酯共聚物樹脂,或乙烯_丙烯酸丁酯共聚物樹脂,或苯乙烯_ 丁二烯共聚物樹 月旨、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物樹脂、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物樹脂為佳;其用量 各是粗膠粒重量的0. 01 10%。本發(fā)明根據(jù)結構相似相容的原理,對硫化膠粉進行主要實質(zhì)是增加相容性的改性 處理。主要通過復合助劑、機械能、氧化、熱解聚的共同作用而形成的機械力化學效應,使得 粗膠粒粉碎細化過程與細膠粉增容處理過程同時完成。在生產(chǎn)硫化膠粉的最后粉碎細化工 序,進行機械粉碎前即加入粉碎助劑、活性分散劑、增容改性劑的復合助劑,與粗膠?;旌?均勻后進行粉碎。粉碎助劑粘附在粗膠粒表面,改善其流動性,并進入粒子的微裂縫促進細 化,防止粉粒團聚并提高粉碎效率?;钚苑稚┩扛苍诖帜z粒表面,浸潤并滲透進入其表面 層,使粉粒表層的網(wǎng)狀結構松弛,在機械能和熱、氧的作用下發(fā)生分子鏈裂解,分子量降低, 彈性轉(zhuǎn)變?yōu)樗苄?;從而使得硫化膠粉內(nèi)核仍然保持硫化橡膠物性的同時,其表面轉(zhuǎn)變?yōu)轭?似生膠
和塑料的狀態(tài)。增容改性劑涂覆在粉粒表面并經(jīng)浸潤作用滲透到表面層內(nèi),形成與摻 用基質(zhì)材料結構類似的表面涂覆層,以提高共混體系的相容性。復合助劑與粉粒表面之間 原本不具有良好的粘附力或吸附力,常溫下難以發(fā)生化學作用,在粉碎機械的剪切、研磨等 強烈作用力使粗膠粒粉碎細化時,同時有部分的機械能轉(zhuǎn)化為熱能,使分子運動加快,促進 氧的滲透和助劑成分的擴散,同時使得粉粒表層交聯(lián)網(wǎng)狀結構產(chǎn)生解聚作用,并在氧化作 用下加快解聚速度;活性分散劑分解產(chǎn)生的自由基,一方面能穩(wěn)定已斷裂的大分子自由基, 一方面加快熱氧化速度,從而加速交聯(lián)網(wǎng)狀結構的裂解速度。因此,復合助劑在通過粉碎助 劑提高粉碎效率的同時,利用活性分散劑、增容改性劑與機械力的結合而產(chǎn)生的機械力化 學效應,促進和提高硫化膠粉增容處理的效果,從而使得粗膠粒粉碎細化過程與細膠粉增 容處理過程,同時直接完成。本發(fā)明的有益效果是與現(xiàn)行的硫化膠粉表面活化和改性處理的方法相比,本發(fā) 明實用、簡便、高效,工藝過程簡化,生產(chǎn)連續(xù)化,效率高,能耗低,無污染。粉碎機械的強烈 作用力和復合助劑的結合,促進并強化了復合助劑與粉粒表面的化學作用,經(jīng)過增容處理 的硫化膠粉成品,其粉粒的內(nèi)核部分并未變化,但其表面層已經(jīng)塑化成生膠和塑料的類似 狀態(tài),并有與摻用基質(zhì)材料結構相似的涂覆層,容易形成均一的共混物,可有效提高共混體 系組份的相容性。這種增容處理的硫化膠粉,表面能高,親和
性和潤透性好,其摻用共混體系的表面張力降低,相互擴散和滲透性提高,相界面增 厚,化學鍵連接力增強,分散均勻性、界面相容性和界面結合力
均得到有效提高,可擴大應用范圍和提高使用價值。
圖1為本發(fā)明的生產(chǎn)工藝流程圖。
具體實施例方式
下面提供本發(fā)明的實施例,并結合附圖1流程加以說明(使用復合助劑的各化合物的百分比分別表示與粗膠粒的重量比)。實施例1 摻用于橡膠制品的硫化膠粉增容處理
將含有天然橡膠30% (重量),丁苯橡膠35% (重量),順丁橡膠35% (重量)的廢橡膠輪 胎去除雜質(zhì)后剪切成粒徑2. 5mm士0. 5mm的粗膠粒,送入混合攪拌器1,同時按以下配比投 入復合助劑粉碎助劑疏水性二氧化硅,1.0% ;活性分散劑單硬脂酸甘油酯,1.0%,硬 脂肪酸鈣,0. 5% ;增容改性劑根據(jù)摻用用途確定,摻用于非極性橡膠(如天然橡膠/NR、異戊 橡膠/IR、丁苯橡膠/SBR、順丁橡膠/BR、丁基橡膠/IIR、乙丙橡膠/EPM/EPDM)的,使用C5 脂肪烴樹脂或C5脂肪烴樹脂與C9芳香烴樹脂共
聚型樹脂(重量比1 0. 8 1. 2),3.0%o摻用于極性橡膠(如丁腈橡膠/NBR、氯丁橡 膠/CR、丙烯酸酯橡膠/ACM)的,使用C9芳香烴樹脂或C5脂肪烴樹脂與C9芳香烴樹脂共聚 型樹脂(重量比1 :0. 8 1. 2),3. 0%。均勻攪拌后出料入粉碎機2,粉碎細度要求為粒徑 <200微米/80目的粉粒,出料后送入細度分級器3,經(jīng)分選分級,其中80%粉料通過200微 米篩網(wǎng)
孔而作為80目成品細料送入成品收集槽4,其余20%的粗料(> 200微米/80目)返回 至混合器1再加工。本流程中物料在各設備之間的運行均通
過機械或風力連續(xù)輸送。實施例2 摻用于塑料制品的硫化膠粉的增容處理
廢橡膠輪胎原料組分為含有天然橡膠20% (重量),丁苯橡膠30% (重量),順丁橡膠50% (重量)。工藝操作步驟與實施例1相同,所不同的是復合助劑的品種及配比。粉碎助劑 馬來酸_丙烯酸共聚物鈉鹽,1. 0% ;活性分散劑三硬脂酸甘油酯,1. 0%,硬脂酸鋅,0. 5% ; 增容改性劑根據(jù)摻用用途確定,摻用于非極性塑料(如聚乙烯/PE、聚丙烯/PP、聚苯乙烯/ PS)的,使用乙烯-丙烯酸甲酯共聚物樹脂,或乙烯_丙烯酸乙酯共聚物樹脂,或乙烯_丙 烯酸丁酯共聚物樹脂,3.0%。摻用于極性塑料(如乙烯基類的聚氯乙烯/PVC)的,使用苯乙 烯_ 丁二烯共聚物樹脂,或苯乙烯_甲基丙烯酸甲酯共聚物樹脂,或苯乙烯_順丁烯二酸酐 共聚物樹脂,3.0%。粉碎細度要求為粒徑<150微米/100目的粉粒,出料后送入細度分級 器3,經(jīng)分選分級,其中80%粉料通過150微米篩網(wǎng)孔而作為100目成品細膠細料送入成品 收集槽4,其余20%的粗料(> 150微米/100目)返回至混合器1再加工。本流程中物料在 各設備之間的運行均通過機械或風力連續(xù)輸送。
權利要求
一種利用廢橡膠生產(chǎn)的硫化膠粉增容處理的方法,其特征在于所述方法包括以下工藝步驟步驟一、廢橡膠經(jīng)切塊、去雜后,剪切破碎成粒徑為2.5mm±0.5 mm的粗膠粒,步驟二、粗膠粒送入混合攪拌器,加入復合助劑,充分混合均勻后,送入粉碎機中粉碎細化,膠粒粉碎細化與硫化膠粉增容處理同時完成,步驟三、經(jīng)細度分級器進行細度分級后,即得到符合細度要求已經(jīng)完成增容處理的硫化膠粉成品,在粗膠粒至硫化膠粉成品的各工序過程中,物料在各設備之間通過機械或風力連續(xù)輸送,分級后符合細度要求的粉體送入成品收集槽,粗料返回混合攪拌器再加工,對粉體細度無嚴格要求則可不經(jīng)分級工序,出料可直接全部送入成品收集槽,所述復合助劑包括粉碎助劑、活性分散劑和增容改性劑,其中粉碎助劑是硅化合物類、聚羧酸鹽類中的至少一種化合物,其用量是粗膠粒重量的0.01~10%;活性分散劑是硬脂酸甘油酯或其與金屬皂類的混合物,使用其中的至少一種化合物,其用量是粗膠粒重量的0.01~10%;所述增容改性劑則根據(jù)硫化膠粉成品不同的摻用用途而定,對于摻用于橡膠制品的,其增容劑為C5脂肪烴樹脂、C9芳香烴樹脂或二者的共聚型樹脂(重量比10.8~1.2),其用量是粗膠粒重量的0.01~10%;對于摻用于塑料制品的,其增容劑是乙烯-丙烯酸及其酯類的共聚物樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物樹脂和苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物樹脂中的至少一種化合物,其用量是粗膠粒重量的0.01~10%。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種硫化膠粉增容處理的方法,其特征在于所述粉碎助劑為 疏水性二氧化硅或馬來酸-丙烯酸共聚物鈉鹽;所述活性分散劑為單硬脂酸甘油酯、三硬 脂酸甘油酯、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅;所述增容改性劑為C5脂肪烴樹脂、C9芳香烴樹脂、二者 的共聚型樹脂(重量比1 :0.8 1.2);乙烯-丙烯酸甲酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸乙酯 共聚物樹脂、乙烯_丙烯酸丁酯共聚物樹脂、苯乙烯_ 丁二烯共聚物樹脂、苯乙烯_甲基丙 烯酸甲酯共聚物樹脂、苯乙烯_順丁烯二酸酐共聚物樹脂。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種利用廢橡膠生產(chǎn)的硫化膠粉增容處理的方法,屬廢橡膠回收再利用工藝技術領域。所述方法包括以下工藝步驟廢橡膠經(jīng)切塊、去雜后,剪切破碎成粒徑為2.5mm±0.5mm的粗膠粒;粗膠粒送入混合攪拌器,加入復合助劑,充分混合均勻后,送入粉碎機中粉碎細化,膠粒粉碎細化與硫化膠粉增容處理同時完成;經(jīng)細度分級器進行細度分級后,即得到符合細度要求并已經(jīng)完成增容處理的硫化膠粉成品。所述復合助劑包括粉碎助劑、活性分散劑和增容改性劑。本發(fā)明經(jīng)過增容處理的硫化膠粉成品與摻用基材的分散均勻性、界面相容性和界面結合力均得到有效提高,可擴大應用范圍和提高使用價值。
文檔編號C08L57/02GK101798396SQ20101015084
公開日2010年8月11日 申請日期2010年4月20日 優(yōu)先權日2010年4月20日
發(fā)明者周子凱 申請人:周子凱