專利名稱：適用于收縮膜應(yīng)用的乙烯/α-烯烴互聚物以及由其制備的制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于收縮膜應(yīng)用的乙烯/α-烯烴互聚物以及由其制備的制品。
背景技術(shù)：
可制備具有改善的光學(xué)性質(zhì)(霧度、光澤度和/或透明度)、刺穿性質(zhì)和高收縮性(收縮張力或％自由收縮)的膜的乙烯/α-烯烴互聚物樹脂產(chǎn)生了高的價(jià)值，尤其是針對(duì)收縮膜例如整理收縮膜(collation shrink film)而言。此外，高的模量也是有利的。難以通過(guò)一種樹脂獲得這些性質(zhì)的平衡。例如，通過(guò)非常高的分子量可獲得高收縮性。然而，該高分子量常常導(dǎo)致差的光學(xué)性質(zhì)，因?yàn)榉浅８叩姆肿恿康牟牧贤歉邚椥缘牟⑶以跀D出時(shí)在膜上產(chǎn)生高的表面粗超度從而導(dǎo)致較低的光學(xué)性質(zhì)。另一實(shí)例是通常為了提高模量，增大密度。然而，當(dāng)密度增大時(shí)，刺穿性質(zhì)通常降低。本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物提供優(yōu)良的性質(zhì)(諸如光學(xué)、刺穿、收縮和模量等性質(zhì))，而不負(fù)面影響所述性質(zhì)的任一種。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供適用于收縮膜應(yīng)用的乙烯/ α -烯烴互聚物以及由其制備的制品。在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明提供乙烯/α-烯烴互聚物，其中所述乙烯/α-烯烴互聚物具有低于60%的⑶BI，并且其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物在所述乙烯/ α -烯烴互聚物的交叉分級(jí)(crossfractionation)中包含至少兩個(gè)級(jí)分,從85° C洗脫至90° C以及從90° C洗脫至95° C，包括>0.68的級(jí)分重量比和大于0.65的分子量均勻指數(shù)；其中所述級(jí)分重量比是在各級(jí) 分中的聚合物重量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重量之比，所述分子量均勻指數(shù)是在該級(jí)分中的聚合物的重均分子量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重均分子量之比，并且其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物的密度在0.920至0.940g/cm3范圍內(nèi)。在另一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明還提供制備乙烯/ α -烯烴互聚物的方法，包括以下步驟:使乙烯與至少一種α-烯烴在適宜的聚合條件下在多組分催化劑組合物的存在下接觸形成乙烯/ α -烯烴互聚物，其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物具有低于60%的⑶BI，并且其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物在所述乙烯/ α -烯烴互聚物的交叉分級(jí)中包含至少兩個(gè)級(jí)分，從85° C洗脫至90° C以及從90° C洗脫至95° C，包括>0.68的級(jí)分重量比和大于0.65的分子量均勻指數(shù)；其中所述級(jí)分重量比是在各級(jí)分中的聚合物重量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重量之比，所述分子量均勻指數(shù)是在該級(jí)分中的聚合物的重均分子量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重均分子量之比，并且其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物的密度在0.920至0.940g/cm3范圍內(nèi)。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明還提供共混物，其包含:低于100wt%的如上所述的乙烯/ α -烯烴互聚物和大于或等于10wt%的低密度聚乙烯組分(LDPE);例如35至80wt%的所述LDPE。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明還提供包含乙烯/a-烯烴互聚物的膜，其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物具有低于60%的⑶BI，并且其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物在所述乙烯/a-烯烴互聚物的交叉分級(jí)中包含至少兩個(gè)級(jí)分，從85° C洗脫至90° C以及從90° C洗脫至95° C，包括>0.68的級(jí)分重量比和大于0.65的分子量均勻指數(shù)；其中所述級(jí)分重量比是在各級(jí)分中的聚合物重量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重量之比，所述分子量均勻指數(shù)是在該級(jí)分中的聚合物的重均分子量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重均分子量之比，并且其中所述乙烯/ a -烯烴互聚物的密度在0.920至0.940g/cm3范圍內(nèi)。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明還提供包含共混物的膜，所述共混物包含:(a)低于100wt%的乙烯/ α -烯烴互聚物，其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物具有低于60%的⑶BI，并且其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物在所述乙烯/ α -烯烴互聚物的交叉分級(jí)中包含至少兩個(gè)級(jí)分，從85° C洗脫至90° C以及從90° C洗脫至95° C，包括>0.68的級(jí)分重量比和大于0.65的分子量均勻指數(shù)；其中所述級(jí)分重量比是在各級(jí)分中的聚合物重量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重量之比，所述分子量均勻指數(shù)是在該級(jí)分中的聚合物的重均分子量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重均分子量之比，并且其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物的密度在0.920至0.940g/cm3范圍內(nèi)；以及(b)大于或等于10wt%的低密度聚乙烯組分(LDPE);例如35至80wt%的所述LDPE。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供根據(jù)前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的乙烯/α-烯烴互聚物、共混物及其制備方法和由其制備的膜，不同之處是所述乙烯/a-烯烴互聚物具有平均Mv以及在低結(jié)晶度級(jí)分與高結(jié)晶度級(jí)分之間的谷底溫度Th。，從而使得來(lái)自ATREF的高于The的級(jí)分的平均Mv除以來(lái)自ATREF的整個(gè)乙烯/ a -烯烴互聚物的平均Mv(MhcZMp)低于 1.3。在一種可供選擇的 實(shí)施方案中，本發(fā)明提供根據(jù)前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的乙烯/a -烯烴互聚物、共混物及其制備方法和由其制備的膜，不同之處是所述乙烯/ a -烯烴互聚物具有0.923至0.935g/cm3范圍內(nèi)的密度。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供根據(jù)前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的乙烯/a -烯烴互聚物、共混物及其制備方法和由其制備的膜，不同之處是所述乙烯/ a -烯烴互聚物具有0.1至3g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體指數(shù)。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供根據(jù)前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的乙烯/a -烯烴互聚物、共混物及其制備方法和由其制備的膜，不同之處是所述乙烯/ a -烯烴互聚物具有0.1至1.5g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體指數(shù)。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供根據(jù)前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的乙烯/a -烯烴互聚物、共混物及其制備方法和由其制備的膜，不同之處是所述乙烯/ a -烯烴互聚物是非均勻支化的。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供根據(jù)前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的乙烯/a -烯烴互聚物、共混物及其制備方法和由其制備的膜，不同之處是所述乙烯/ a -烯烴互聚物具有低于55%的⑶BI。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供根據(jù)前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的乙烯/α -烯烴互聚物、共混物及其制備方法和由其制備的膜，不同之處是所述乙烯/ α -烯烴互聚物具有低于I個(gè)/1000個(gè)C原子的長(zhǎng)鏈分支。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供根據(jù)前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的乙烯/α -烯烴互聚物、共混物及其制備方法和由其制備的膜，不同之處是所述乙烯/ α -烯烴互聚物的分子量分布Mw/Mn低于約5。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供根據(jù)前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的乙烯/α -烯烴互聚物、共混物及其制備方法和由其制備的膜，不同之處是所述膜的MD收縮張力大于25cN，霧度低于10%，刺穿強(qiáng)度大于170ft-lb/in3。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供根據(jù)前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的乙烯/α-烯烴互聚物、共混物及其制備方法和由其制備的膜，不同之處是所述膜的光澤度大于65%，落錘沖擊強(qiáng)度大于250g。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供根據(jù)前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的乙烯/α_烯烴互聚物、共混物及其制備方法和由其制備的膜，不同之處是所述多組分催化劑組合物包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物:(A)鹵化鎂，其通過(guò)使(I)與(2)在使得反應(yīng)溫度不超過(guò)20至40° C的范圍內(nèi)的溫度例如它不超過(guò)約40° C或者它不超過(guò)約35° C的條件下接觸制備:(I)至少一種由通式R”R’ Mg.xAIR’ 3表示的烴可溶的鎂組分，其中R”和R’各自
是燒基基團(tuán);
(2)至少一種非金屬鹵化物源或者金屬鹵化物源；(B)至少一種由式Tm(OR)y Xy-χ表示的過(guò)渡金屬化合物，其中Tm是元素周期表IVB, VB、VIB、VIIB或VIII族的金屬；R是具有I至約20個(gè)、例如I至約10個(gè)碳原子的烴基；X是鹵素，y和x是整數(shù)并且它們之和等于4，以及(C)額外的鹵化物源，其提供期望過(guò)量的X:Mg比；其中額外的鹵化物源可以是11IA族金屬的有機(jī)鹵化物，包括例如式R’ yMXz表示的那些，其中M是元素周期表IIIA族金屬例如鋁或硼；R’各自獨(dú)立地是具有I至20個(gè)、例如I至10個(gè)或者2至8個(gè)碳原子的烷基；X是鹵素原子例如氯和z的值各自獨(dú)立地為I至等于M的價(jià)鍵的值。尤其適宜的有機(jī)齒化物化合物包括例如二氯化乙基鋁、倍半氯化乙基鋁、氯化二乙基鋁、二氯化異丁基鋁、氯化二異丁基鋁、二氯化辛基鋁、以及它們兩種或更多種的組合。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供根據(jù)前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的乙烯/α_烯烴互聚物、共混物及其制備方法和由其制備的膜，不同之處是在85° C與100° C之間洗脫的所有3個(gè)聚合物級(jí)分的總重量大于所述乙烯/ α -烯烴互聚物的60wt%。在一種可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明提供根據(jù)前述任一項(xiàng)實(shí)施方案的乙烯/α -烯烴互聚物、共混物及其制備方法和由其制備的膜，不同之處是所述乙烯/ α -烯烴互聚物的重均Mw大于125，OOOg/moL.


出于說(shuō)明本發(fā)明的目的，在附圖中示出示例性形式，然而應(yīng)理解本發(fā)明不限于所示出的精確排列和說(shuō)明。圖1是對(duì)比實(shí)施例1和發(fā)明實(shí)施例1和2的動(dòng)態(tài)機(jī)械譜復(fù)數(shù)粘度數(shù)據(jù)與頻率的關(guān)系的不例圖；圖2是對(duì)比實(shí)施例1和發(fā)明實(shí)施例1和2的動(dòng)態(tài)機(jī)械譜tan δ數(shù)據(jù)與頻率的關(guān)系的示例圖；圖3是對(duì)比實(shí)施例1和發(fā)明實(shí)施例1和2的相角動(dòng)態(tài)機(jī)械譜數(shù)據(jù)與復(fù)數(shù)模量的關(guān)系(Van-Gurp Palmen曲線)的示例圖；圖4是對(duì)比實(shí)施例1和發(fā)明實(shí)施例1和2的在190° C的熔體強(qiáng)度數(shù)據(jù)的示例圖；圖5是對(duì)比實(shí)施例1和發(fā)明實(shí)施例1和2的常規(guī)GPC數(shù)據(jù)的示例圖；圖6是對(duì)比實(shí)施例1和發(fā)明實(shí)施例1和2的根據(jù)ATREF的短鏈支化分布和log Mv數(shù)據(jù)的示例圖；以及圖7是對(duì)比實(shí)施例1和發(fā)明實(shí)施例1和2的以Mw(T)/Mw(100° C)之比與溫度的關(guān)系作圖的交叉分級(jí)數(shù)據(jù)的示例圖。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供適用于收縮膜應(yīng)用的乙烯/a-烯烴互聚物以及由其制備的制品。本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物具有低于60%的⑶BI，并且在所述乙烯/ a -烯烴互聚物的交叉分級(jí)中包含至少兩個(gè)級(jí)分，從85° C洗脫至90° C以及從90° C洗脫至95° C，包括>0.68的級(jí)分重量比和大于0.65的分子量均勻指數(shù)；其中所述級(jí)分重量比是在各級(jí)分中的聚合物重量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重量之比，所述分子量均勻指數(shù)是在該級(jí)分中的聚合物的重均分子量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重均分子量之比。此外，本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物的密度在0.920至0.940g/cm3范圍內(nèi)。本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物具有低的熔體指數(shù)比(IltlA2)，并且在其高結(jié)晶度級(jí)分中包含較少的高分子量物質(zhì)，其通過(guò)高結(jié)晶粘度分子量除以整個(gè)乙烯/a-烯烴互聚物的平均粘度分子量之比Mhc;/Mp測(cè)量。交叉分級(jí)結(jié)果表明就在85° C與100° C之間洗脫的級(jí)分而言本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物具有更均勻的重均分子量。這種均勻性通過(guò)下面方法表示:將較低溫度級(jí)分(85° C和90° C以及90° C和95° C)的分子量報(bào)告為與95° C和100° C級(jí)分的分子量之比或者相對(duì)于95° C和100° C級(jí)分的分子量的比例進(jìn)行報(bào)告，其中該比大于0.65。本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物具有平均Mv以及在低結(jié)晶度級(jí)分與高結(jié)晶度級(jí)分之間的谷底溫度Th。，從而使得來(lái)自ATREF的高于Th。的級(jí)分的平均Mv除以來(lái)自ATREF的整個(gè)乙烯/ a -烯烴互聚物的平均Mv(Mhc;/Mp)低于1.3 ;例如低于1.25。本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物是相對(duì)不均勻的(或者非均勻的)乙烯聚合物，其具有短鏈分支并且其特征在于相對(duì)低的組成分布寬度指數(shù)(CDBI)。換言之，本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物的共聚單體分布指數(shù)(CDBI)為低于60%的范圍內(nèi)，例如為低于50%的范圍內(nèi)，但是通常包括可測(cè)量的高密度(高結(jié)晶)聚合物級(jí)分。本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物的密度在0.920至0.940g/cm3范圍內(nèi)，例如在0.920至0.935g/cm3范圍內(nèi)；或者在0.923至0.935g/cm3范圍內(nèi)。本發(fā)明的乙烯/ a -烯烴互聚物的熔體指數(shù)(I2)在0.01至5g/10分鐘的范圍內(nèi)，例如在0.1至3g/10分鐘的范圍內(nèi)，或者，在0.2至2.5g/10分鐘的范圍內(nèi)；或者，在0.4至
2.5g/10分鐘的范圍內(nèi)；或者，在0.1至1.5g/10分鐘的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物的熔體流動(dòng)比(IltZI2)在低于9的范圍內(nèi)，例如在5至9的范圍內(nèi)；或者，在5至8的范圍內(nèi)；或者，在5至7.5的范圍內(nèi)；或者，在6至9的范圍內(nèi)；或者，在6至8的范圍內(nèi)。本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物的分子量(Mw)在大于120，000g/mol的范圍內(nèi)，例如在120，000至250，000g/mol的范圍內(nèi)。本發(fā)明的乙烯/α -烯烴互聚物的分子量分布(MvZMn)(根據(jù)常規(guī)的GPC方法測(cè)量)在低于4的范圍內(nèi)；例如在低于3.7的范圍內(nèi)；或者，在2.5至3.7的范圍內(nèi)。本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含低于20wt%的源自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元。在此包括并且在此披露了低于18wt%的所有的單獨(dú)的值和子范圍；例如本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物可包含低于15wt%的源自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含低于10wt%的源自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含I至20wt%的源自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含I至10wt%的源自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物可包含低于10mol%的源自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元。在此包括并且在此披露了低于10mol%的所有的單獨(dú)的值和子范圍；例如本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴 互聚物可包含低于7mol%的源自一種或多種α _烯烴共聚單體的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含低于4mol%的源自一種或多種α _烯烴共聚單體的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含低于3mol%的源自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含0.5至10mol%的源自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含0.5至3mol%的源自一種或多種α -烯烴共聚單體的單元。所述α-烯烴共聚單體通常具有不超過(guò)20個(gè)碳原子。例如，所述烯烴共聚單體可優(yōu)選地具有3至10個(gè)碳原子，更優(yōu)選3至8個(gè)碳原子。示例性α -烯烴共聚單體包括但不限于丙烯、1-丁烯、1-戍烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和4-甲基-1-戍烯。所述一種或多種α-烯烴共聚單體可例如選自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯；或者，選自1_己稀和1-羊稀。本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物可包含至少80wt%的源自乙烯的單元。在此包括并且在此披露了至少80wt%的所有的單獨(dú)的值和子范圍；例如本發(fā)明的乙烯/α -烯烴互聚物可包含至少82wt%的源自乙烯的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含至少85wt%的源自乙烯的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含至少90wt%的源自乙烯的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含80至99wt%的源自乙烯的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含90至99wt%的源自乙烯的單元。本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含至少90mol%的源自乙烯的單元。在此包括并且在此披露了至少90mol%的所有的單獨(dú)的值和子范圍；例如本發(fā)明的乙烯/α -烯烴互聚物可包含至少93mol%的源自乙烯的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含至少96mol%的源自乙烯的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含至少97mol%的源自乙烯的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含90至99.5mol%的源自乙烯的單元；或者，本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可包含97至99.5mol%的源自乙烯的單元。
任何常規(guī)的聚合方法可用于制備本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物。所述常規(guī)的聚合方法包括但不限于溶液聚合法、氣相聚合法、淤漿相聚合法以及它們的組合，其中使用一個(gè)或多個(gè)常規(guī)反應(yīng)器，例如環(huán)式反應(yīng)器、等溫反應(yīng)器、流化床氣相反應(yīng)器、攪拌釜反應(yīng)器、間歇式反應(yīng)器，并聯(lián)、串聯(lián)和/或它們的任意組合。本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可例如通過(guò)溶液-相聚合方法使用一個(gè)或多個(gè)環(huán)式反應(yīng)器、等溫反應(yīng)器以及它們的組合制備。一般而言，溶液相聚合方法在一個(gè)或多個(gè)充分?jǐn)嚢璧姆磻?yīng)器諸如一個(gè)或多個(gè)環(huán)式反應(yīng)器或者一個(gè)或多個(gè)球形等溫反應(yīng)器中在150至300° C范圍內(nèi)例如160至190° C范圍內(nèi)的溫度在300至1000 psi范圍內(nèi)例如在400至750psi范圍內(nèi)的壓力下進(jìn)行。在溶液相聚合方法中的停留時(shí)間通常為在2至30分鐘范圍內(nèi)；例如10至20分鐘。將乙烯、溶齊U、多組分催化劑組合物、和任選的一種或多種共聚單體連續(xù)進(jìn)料到反應(yīng)器中。在這些實(shí)施方式中的示例性的多組分催化劑組合物包括例如，如本文所述的Ziegler-Natta催化劑。示例性的溶劑包括但不限于，異鏈烷烴。例如，這樣的溶劑是可以名稱ISOPAR E商購(gòu)的(ExxonMobil Chemical C0., Houston, Texas)。然后從反應(yīng)器中移出本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物和溶劑的所得混合物并分離出本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物。溶劑通常經(jīng)溶劑回收單元，即熱交換器 和氣液分離器圓桶回收，然后將溶劑循環(huán)回聚合系統(tǒng)中。低反應(yīng)器溫度是本發(fā)明的要求，并且在促進(jìn)分子量分布的窄化上是重要的。175° C的反應(yīng)器溫度產(chǎn)生具有窄分子量分布的產(chǎn)品,而未顯著降低生產(chǎn)輸出(lb/hr)。在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明的乙烯/a-烯烴互聚物可使用適于(共)聚合乙烯和一種或多種a-烯烴共聚單體例如1-辛烯的本申請(qǐng)所述的多組分催化劑組合物通過(guò)溶液相聚合法在環(huán)式反應(yīng)器中根據(jù)下面工序制備。所有原料(乙烯、1-辛烯)和過(guò)程中的溶劑(異鏈烷烴溶劑，例如ISOPAR E)在加入反應(yīng)環(huán)境前用分子篩純化。氫以高純度級(jí)別加入且不進(jìn)一步純化。該反應(yīng)器單體原料(乙烯)流通過(guò)機(jī)械壓縮機(jī)加壓至高于反應(yīng)壓力的壓力(例如750 psig)。該溶劑和共聚單體(1-辛烯)原料通過(guò)機(jī)械正排量泵加壓至高于反應(yīng)壓力的壓力(例如750 psig)。單獨(dú)的催化劑組分手動(dòng)用純化的溶劑(IS0PAR E)分批稀釋至指定的組分濃度且加壓至高于反應(yīng)壓力的壓力(例如750 psig)。所有反應(yīng)原料流用質(zhì)量流量計(jì)測(cè)量且用計(jì)算機(jī)自動(dòng)閥控制系統(tǒng)獨(dú)立控制。該連續(xù)溶液聚合反應(yīng)器可以由液體滿、非絕熱的、等溫的、循環(huán)的回路組成。對(duì)所有新鮮溶劑、單體、共聚單體、氫、和催化劑組分原料可具有獨(dú)立控制。通過(guò)使原料流通過(guò)熱交換器，將合并的溶劑、單體、共聚單體和氫原料在任意處控制溫度為5°C至50°C，且通常40°C。加至聚合反應(yīng)器的新鮮共聚單體原料可經(jīng)調(diào)整以將共聚單體加至循環(huán)溶劑中。至聚合反應(yīng)器的總新鮮進(jìn)料注射至反應(yīng)器，例如在各注射位置之間大約具有等反應(yīng)器體積的兩個(gè)位置。新鮮原料通常通過(guò)例如接收一半總新鮮原料質(zhì)量流的各注射器控制。催化劑組分通過(guò)例如特別設(shè)計(jì)的注射進(jìn)口裝置注射至聚合反應(yīng)器中且在注入該反應(yīng)器之前合并成一個(gè)混合的前催化劑/助催化劑進(jìn)料流。前催化劑組分原料由計(jì)算機(jī)控制以保持反應(yīng)器單體濃度在指定的目標(biāo)。助催化劑組分基于計(jì)算的與前催化劑組分的指定摩爾比進(jìn)料。緊接各新鮮注射位置(原料或催化劑)之后，用靜態(tài)混合元件諸如Kenics靜態(tài)混合元件將原料流與循環(huán)的聚合反應(yīng)器內(nèi)容物混合。反應(yīng)器的內(nèi)容物通過(guò)熱交換器進(jìn)行連續(xù)循環(huán)，所述熱交換器負(fù)責(zé)去除大部分反應(yīng)熱且負(fù)責(zé)保持等溫反應(yīng)環(huán)境的冷卻劑側(cè)的溫度在指定的溫度。圍繞反應(yīng)器回路的循環(huán)通過(guò)螺桿泵提供。從聚合反應(yīng)器的流出物(包含溶劑、單體、共聚單體、氫、催化劑組分、和熔融聚合物)離開反應(yīng)器回路并進(jìn)入與失活和除酸劑(通常硬脂酸鈣以及水化的伴隨水)接觸以終止反應(yīng)和除去氯化氫的區(qū)。此外，各種添加劑諸如抗氧化劑可在此時(shí)添加。該流料然后通過(guò)另一組靜態(tài)混合元件諸如Kenics靜態(tài)混合元件以均勻分散催化劑消滅劑和添加劑。在加入添加劑后，流出物(包含溶劑、單體、共聚單體、氫、催化劑組分和熔融聚合物)通過(guò)熱交換器以升高流料溫度，從而為聚合物與其它較低沸點(diǎn)的反應(yīng)組分的分離做準(zhǔn)備。該流料然后通過(guò)壓力降低控制閥，其負(fù)責(zé)保持反應(yīng)器的壓力處于規(guī)定的目標(biāo)。該流料然后進(jìn)入兩階段分離和脫揮發(fā)性成分系統(tǒng)，其中聚合物從溶劑、氫和未反應(yīng)的單體和共聚單體中移出。從該再循環(huán)的流料除去雜質(zhì)，然后再次進(jìn)入反應(yīng)器。將分離和脫揮發(fā)性成分的聚合物熔體例如泵送通過(guò)特別設(shè)計(jì)用于水下造粒的模頭，切成均勻固體粒料，干燥，且轉(zhuǎn)移至漏斗。經(jīng)過(guò)初始聚合物特性的驗(yàn)證后，固體聚合物粒料轉(zhuǎn)移至儲(chǔ)存裝置中。脫揮發(fā)性成分步驟中去除的部分可再循環(huán)或者銷毀。例如，大部分溶劑通過(guò)純化床之后再循環(huán)回到反應(yīng)器中。該再循環(huán)溶劑在其中仍可具有未反應(yīng)的共聚單體，其在重新進(jìn)入反應(yīng)器之前用新鮮共聚單體增強(qiáng)。該再循環(huán)溶劑仍可具有一些氫，其然后用新鮮氫增強(qiáng)。在一種實(shí)施方案中，本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物可使用適于(共)聚合乙烯和一種或多種α-烯烴共聚單體例如1-辛烯的本申請(qǐng)所述的多組分催化劑系統(tǒng)通過(guò)溶液相聚合法在兩個(gè)串聯(lián)在一起的絕熱球形反應(yīng)器中根據(jù)下面工序制備。將乙烯單體、1-辛烯共聚單體和氫氣與溶劑例如異鏈烷烴溶劑諸如ISOPAR E合并。從進(jìn)料流中除去雜質(zhì)諸如水、二氧化碳、含硫化合物，并將進(jìn)料流冷卻至5° C至60° C范圍內(nèi)的溫度，例如約13° C，然后進(jìn)入反應(yīng)器中。大部分(約85至90%)的反應(yīng)可發(fā)生在第一球形反應(yīng)器中?；旌峡赏ㄟ^(guò)用一種或多種裝備混合刀的攪拌器循環(huán)聚合物/前催化劑/助催化劑/溶劑/乙烯/共聚單體/氫氣溶液實(shí)現(xiàn)。進(jìn)料(乙烯/共聚單體/溶劑/氫氣)可例如從底部進(jìn)入反應(yīng)器中，并且前催化劑/助催化劑可例如與該進(jìn)料分開地并也從底部進(jìn)入反應(yīng)器中。第一反應(yīng)器溫度為160° C至19 0° C范圍內(nèi)，例如約175° C，反應(yīng)壓力為400psi至IOOOpsi范圍內(nèi)，例如約500psi。與第一反應(yīng)器串聯(lián)的第二反應(yīng)器的溫度升至溫度為175° C至210° C范圍內(nèi)，例如約202° C，其中進(jìn)行大約10至15%的剩余反應(yīng)并且未添加額外的催化劑或者單體。前催化劑/助催化劑Al/Ti摩爾進(jìn)料比設(shè)置在0.5:1至3:1范圍內(nèi)的值。平均反應(yīng)器停留時(shí)間是每個(gè)球形反應(yīng)器在2至30分鐘范圍內(nèi)，例如約8分鐘，然后通過(guò)用于終止目的的特別設(shè)計(jì)的流體后反應(yīng)器終止。在聚合物溶液離開反應(yīng)器之后，具有未轉(zhuǎn)化的乙烯單體和1-辛烯共聚單體的溶劑可經(jīng)兩階段脫揮發(fā)性組分系統(tǒng)移出，然后再循環(huán)?？蓮脑傺h(huán)流料中除去雜質(zhì)然后再次進(jìn)入反應(yīng)器中。聚合物熔體可例如泵送通過(guò)特別設(shè)計(jì)用于水下造粒的模頭。粒料轉(zhuǎn)移至分級(jí)篩以除去過(guò)大和過(guò)小的粒子。然后將最終的粒料轉(zhuǎn)移至儲(chǔ)存裝置中。多組分催化劑多組分催化劑系統(tǒng)包含Ziegler-Natta催化劑組合物，其包括含有鎂和鈦的前催化劑和助催化劑。前催化劑是Ziegler Natta催化劑,包括擔(dān)載在MgCl2上的鈦化合物。所述助催化劑是三乙基鋁。前催化劑可以具有1.0:40至5.0:40，例如3.0:40的T1:Mg比。前催化劑和助催化劑組分可在進(jìn)入反應(yīng)器之前或者在反應(yīng)器中接觸。前催化劑可例如是任何其它基于鈦的Ziegler Natta催化劑。助催化劑組分與前催化劑組分的Al:Ti摩爾比可以是0.5:1至3:1。低的Al/Ti比是重要的，因?yàn)樗龠M(jìn)分子量分布的窄化和熔體流動(dòng)比11(1/12的降低。TiiMg比為1.0:40至5.0:40例如為3.0:40、Al/Ti比為0.5:1至3:1范圍內(nèi)的多組分催化劑組合物產(chǎn)生具有窄分子量分布、低熔體流動(dòng)比IicZI2的產(chǎn)品，而未顯著影響反應(yīng)器的穩(wěn)定性。多組分催化劑系統(tǒng)包含Ziegler-Natta催化劑組合物，其包括含有鎂和鈦的前催化劑和助催化劑。前催化劑可例如包含二氯化鎂、二鹵化烷基鋁和醇鈦的反應(yīng)產(chǎn)物。所述前催化劑包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物:(A)鹵化鎂，其通過(guò)使(I)與(2)在使得反應(yīng)溫度不超過(guò)20至40° C的范圍內(nèi)的溫度例如它不超過(guò)約40° C或者它不超過(guò)約35° C的條件下接觸制備:·
(I)至少一種由通式R”R’ Mg.xAIR’ 3表示的烴可溶的鎂組分，其中R”和R’各自
是燒基基團(tuán);(2)至少一種非金屬鹵化物源或者金屬鹵化物源；(B)至少一種由式Tm(OR)y Xy-χ表示的過(guò)渡金屬化合物，其中Tm是元素周期表IVB, VB、VIB、VIIB或VIII族的金屬；R是具有I至約20個(gè)、例如I至約10個(gè)碳原子的烴基；X是鹵素，y和x是整數(shù)并且它們之和等于4，以及(C)額外的鹵化物源，其提供期望過(guò)量的X:Mg比；其中額外的鹵化物源可以是IIIA族金屬的有機(jī)鹵化物化合物，包括例如式R’ yMXz表示的那些，其中M是元素周期表IIIA族金屬例如鋁或硼；R’各自獨(dú)立地是具有I至20個(gè)、例如I至10個(gè)或者2至8個(gè)碳原子的烷基；X是鹵素原子例如氯和z的值各自獨(dú)立地為I至等于M的價(jià)鍵的值。尤其適宜的有機(jī)鹵化物化合物包括例如二氯化乙基鋁、倍半氯化乙基鋁、氯化二乙基鋁、二氯化異丁基鋁、氯化二異丁基鋁、二氯化辛基鋁、以及它們兩種或更多種的組合。尤其適宜的過(guò)渡金屬化合物包括例如四氯化鈦、三氯化鈦、四(異丙氧基)-鈦、四丁氧基鈦、二溴化二乙氧基鈦、二氯化二丁氧基鈦、四苯氧基鈦、氧化三異丙氧基釩、四正丙醇鋯、以及它們的混合物等?？捎米鞅旧暾?qǐng)的過(guò)渡金屬組分的其它適宜的鈦化合物包括至少一種通過(guò)式Ti (OR) x X4_x表示的鈦化合物，其中R各自獨(dú)立地是具有I至約20個(gè)、例如I至約10個(gè)碳原子、或者約2至約4個(gè)碳原子的烴基；X是鹵素，X的值為O至4。前述的前催化劑組分按足以提供如前所述的原子比的比例進(jìn)行合并。前述的前-催化反應(yīng)產(chǎn)物在惰性稀釋劑的存在下制備。催化劑組分的濃度使得當(dāng)催化反應(yīng)產(chǎn)物的必要組分合并時(shí)，所得的漿料具有約0.005至約1.0摩爾濃度(mol/L)的鎂。示例性的適宜的惰性有機(jī)稀釋劑包括但不限于液化乙烷、丙烷、異丁烷、正丁烷、正己烷、各種異構(gòu)己烷、異辛烷、具有8至12個(gè)碳原子的烷烴的鏈烷烴混合物、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷、二甲基環(huán)己烷、十二碳烷、由飽和或芳族烴構(gòu)成的工業(yè)溶劑諸如煤油、以及石腦油(naphthas)。示例性的適宜的有機(jī)稀釋劑不含任何烯烴化合物和其它雜質(zhì)。示例性的適宜的惰性有機(jī)稀釋劑具有-50° C至200° C范圍內(nèi)的沸點(diǎn)。混合前催化劑組分以提供期望的催化反應(yīng)產(chǎn)物有利地在惰性氛圍諸如氮?dú)?、氬氣或者其它惰性氣體下在10° C至50° C范圍內(nèi)例如在20° C至40° C范圍內(nèi)的溫度進(jìn)行，條件是制備鹵化鎂載體使得反應(yīng)溫度不超過(guò)35° C。在制備催化反應(yīng)產(chǎn)物中，從反應(yīng)產(chǎn)物的烴不溶性組分中分離出烴可溶組分不是必需的。前催化劑組分(其與助催化劑進(jìn)行組合)用作Ziegler-Natta催化劑組合物的一個(gè)組分。助催化劑按與前催化劑中的基于鈦的摩爾比為1:1至100:1使用；例如按0.5:1至3:1范圍內(nèi)的摩爾比使用。共混物本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可與一種或多種聚合物例如低密度聚乙烯組分共混形成共混物。所述低密度聚乙烯組分可具有在0.910g/cm3至0.940g/cm3范圍內(nèi)、例如在0.915g/cm3至0.935g/cm3范圍內(nèi)的密度，以及在0.1至5g/10分鐘范圍內(nèi)、例如在0.2至2g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體指數(shù)(I2)。共混物可具有在0.910g/cm3至0.940g/cm3范圍內(nèi)、例如在0.915g/cm3至0.935g/cm3范圍內(nèi)的密度，以及在0.05至5g/10分鐘范圍內(nèi)、例如在0.1至2g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體指數(shù)(I2)。本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物可與一種或多種添加劑共混。所述添加劑包括但不限于抗靜電劑、色彩提高劑、染料、潤(rùn)滑劑、填料、顏料、主抗氧化劑、輔助抗氧化劑、加工助劑、UV穩(wěn)定劑以及它們的組合。本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物與一種或多種添加劑的共混物可包含任意量的添加劑。本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物與一種或多種添加劑的組合可包含約O至約10%的所述添加劑(按其總重量計(jì))，基于本發(fā)明的乙烯/ α -烯烴互聚物與所述一種或多種添加劑的重量。膜應(yīng)用在應(yīng)用中，本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物或者其與一種或多種其它聚合物例如LDPE的共混物可用于制造膜。所述膜可包括但不限于，透明收縮膜、整理收縮膜、澆鑄拉伸膜、青忙料膜、拉伸罩膜(stretch hooder film)、密封劑、直立袋膜、襯膜、縱向取向膜和尿布背片(diaper backsheet)。不同的方法可用于制造所述膜。適宜的轉(zhuǎn)化技術(shù)包括但不限于吹膜工藝，流延膜工藝，拉輻工藝，雙泡工藝，諸如部分交聯(lián)或者非交聯(lián)的、垂直或水平的制袋充填封合工藝。所述技術(shù)通常是眾所周知的。在一種實(shí)施方案中，轉(zhuǎn)化技術(shù)包括但不限于吹膜工藝。根據(jù)本發(fā)明的膜可包括至少一個(gè)膜層，諸如單層膜，或者通過(guò)流延、吹制、壓延或者擠出涂覆工藝制備的多層膜中的至少一層。本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物或者其與一種或多種其它聚合物例如LDPE的共混物可用于多種膜中，包括但不限于，透明收縮膜、整理收縮膜、澆鑄拉伸膜、青貯料膜、拉伸罩膜、密封劑、直立袋膜、襯膜、縱向取向膜和尿布背片。本發(fā)明的膜的MD收縮張力大于25cN，例如為15cN至40cN ;霧度低于10%，例如為5% 至 15% ;以及刺穿強(qiáng)度大于 170ft-lb/in3，例如為 150ft_lb/in3 至 400ft_lb/in3。實(shí)施例以下的實(shí)施例示例說(shuō)明本發(fā)明，但不意在限制本發(fā)明的范圍。發(fā)明實(shí)施例1和2和對(duì)比實(shí)施例1的制造所有原料(乙烯、1-辛烯)和過(guò)程中的溶劑(異鏈烷烴溶劑，商標(biāo)為ISOPAR E，其可商購(gòu)自ExxonMobil Corporation) 在加入反應(yīng)環(huán)境前用分子篩純化。氫以高純度級(jí)別加入加壓筒且不進(jìn)一步純化。該反應(yīng)器單體原料(乙烯)流通過(guò)機(jī)械壓縮機(jī)加壓至高于反應(yīng)壓力的壓力(例如750 psig)。該溶劑和共聚單體(1-辛烯)進(jìn)料通過(guò)機(jī)械正排量泵加壓至高于反應(yīng)壓力的壓力(例如750 psig)。單獨(dú)的催化劑組分手動(dòng)用純化的溶劑(ISOPARE)分批稀釋至指定的組分濃度且加壓至高于反應(yīng)壓力的壓力(例如750 psig)。所有反應(yīng)進(jìn)料流用質(zhì)量流量計(jì)測(cè)量且用計(jì)算機(jī)自動(dòng)閥控制系統(tǒng)進(jìn)行獨(dú)立的控制。該連續(xù)溶液聚合反應(yīng)器由液體滿、非絕熱的、等溫的、循環(huán)的回路組成。對(duì)所有新鮮溶劑、單體、共聚單體、氫、和催化劑組分進(jìn)料可具有獨(dú)立控制。通過(guò)使進(jìn)料流通過(guò)熱交換器，將合并的溶劑、單體、共聚單體和氫進(jìn)料在任意處控制溫度為5°C至50°C，且通常40°C。加至聚合反應(yīng)器的新鮮共聚單體進(jìn)料經(jīng)調(diào)整以將共聚單體加至循環(huán)溶劑中。至聚合反應(yīng)器的總新鮮進(jìn)料在各注射位置之間大約具有等反應(yīng)器體積的兩個(gè)位置上注射至反應(yīng)器。新鮮進(jìn)料通常通過(guò)接收一半總新鮮進(jìn)料質(zhì)量流的各注射器控制。催化劑組分通過(guò)特別設(shè)計(jì)的注射進(jìn)口裝置注射至聚合反應(yīng)器中且在注入該反應(yīng)器之前合并成一個(gè)混合的前催化劑/助催化劑進(jìn)料流。助催化劑組分基于計(jì)算的與前催化劑組分的指定摩爾比進(jìn)料。緊接各新鮮注射位置(進(jìn)料或催化劑)之后，用Kenics靜態(tài)混合元件將進(jìn)料流與循環(huán)的聚合反應(yīng)器內(nèi)容物混合。反應(yīng)器的內(nèi)容物通過(guò)熱交換器進(jìn)行連續(xù)循環(huán)，所述熱交換器負(fù)責(zé)去除大部分反應(yīng)熱且負(fù)責(zé)保持等溫反應(yīng)環(huán)境的冷卻劑側(cè)的溫度在指定的溫度。圍繞反應(yīng)器回路的循環(huán)通過(guò)螺桿泵提供。從聚合反應(yīng)器的流出物(包含溶劑、單體、共聚單體、氫、催化劑組分、和熔融聚合物)離開反應(yīng)器回路并進(jìn)入與失活和除酸劑(通常硬脂酸鈣以及水化的伴隨水)接觸以終止反應(yīng)和除去氯化氫的區(qū)。此外，各種添加劑諸如抗氧化劑可在此時(shí)添加。該流料然后通過(guò)另一組Kenics靜態(tài)混合元件以均勻分散催化劑消滅劑和添加劑。在加入添加劑后，流出物(包含溶劑、單體、共聚單體、氫、催化劑組分和熔融聚合物)通過(guò)熱交換器以升高流料溫度，從而為聚合物與其它較低沸點(diǎn)的反應(yīng)組分的分離做準(zhǔn)備。該流料然后通過(guò)壓力降低控制閥(負(fù)責(zé)保持反應(yīng)器的壓力處于規(guī)定的目標(biāo))。該流料然后進(jìn)入兩階段分離和脫揮發(fā)性成分系統(tǒng)，其中聚合物從溶劑、氫和未反應(yīng)的單體和共聚單體中移出。從該再循環(huán)的流料除去雜質(zhì)，然后再次進(jìn)入反應(yīng)器。將分離和脫揮發(fā)性成分的聚合物熔體泵送通過(guò)特別設(shè)計(jì)用于水下造粒的模頭，切成均勻固體粒料，干燥，且轉(zhuǎn)移至漏斗。經(jīng)過(guò)初始聚合物特性的驗(yàn)證后，固體聚合物粒料轉(zhuǎn)移至儲(chǔ)存裝置中。脫揮發(fā)性成分步驟中去除的部分可再循環(huán)或者銷毀。例如，大部分溶劑通過(guò)純化床之后再循環(huán)回到反應(yīng)器中。該再循環(huán)溶劑在其中仍可具有未反應(yīng)的共聚單體，其在重新進(jìn)入反應(yīng)器之前用新鮮共聚單體增強(qiáng)。該再循環(huán)溶劑仍可具有一些氫，其然后用新鮮氫增強(qiáng)。表1-3總結(jié)了對(duì)比實(shí)施例1和發(fā)明實(shí)施例1和2的聚合條件。對(duì)比實(shí)施例1和發(fā)明實(shí)施例1和2中使用的添加劑是1250 ppm硬脂酸I丐、1000 ppm Irgafos 168、250 ppmIrganox 1076 和 200 ppm Irganox 1010。表1:用于制備對(duì)比實(shí)施例1和發(fā)明實(shí)施例1和2的工藝反應(yīng)器進(jìn)料

權(quán)利要求
1.乙烯/α -烯烴互聚物，其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物具有低于60%的⑶BI，并且其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物在所述乙烯/ α -烯烴互聚物的交叉分級(jí)中包含至少兩個(gè)級(jí)分，從85° C洗脫至90° C以及從90° C洗脫至95° C，包括>0.68的級(jí)分重量比和大于0.65的分子量均勻指數(shù)；其中所述級(jí)分重量比是在各級(jí)分中的聚合物重量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重量之比，所述分子量均勻指數(shù)是在該級(jí)分中的聚合物的重均分子量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重均分子量之比，并且其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物的密度在0.920至0.940g/cm3范圍內(nèi)。
2.制備乙烯/α-烯烴互聚物的方法，包括以下步驟:使乙烯與至少一種α-烯烴在適宜的聚合條件下在催化劑組合物存在下接觸，形成乙烯/ α -烯烴互聚物，其中所述乙烯/α -烯烴互聚物具有低于60%的⑶BI，其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物在所述乙烯/ α -烯烴互聚物的交叉分級(jí)中包含至少兩個(gè)級(jí)分，從85° C洗脫至90° C以及從90° C洗脫至95° C，包括>0.68的級(jí)分重量比和大于0.65的分子量均勻指數(shù)；其中所述級(jí)分重量比是在各級(jí)分中的聚合物重量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重量之比，所述分子量均勻指數(shù)是在該級(jí)分中的聚合物的重均分子量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重均分子量之比，并且其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物的密度在0.920至0.940g/cm3范圍內(nèi)。
3.組合物，其包含: 低于100wt%的根據(jù) 權(quán)利要求1的乙烯/ α -烯烴互聚物； 大于或等于10wt%的低密度聚乙烯組分。
4.包含乙烯/α -烯烴互聚物的膜，其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物具有低于60%的⑶BI，并且其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物在所述乙烯/ α -烯烴互聚物的交叉分級(jí)中包含至少兩個(gè)級(jí)分，從85° C洗脫至90° C以及從90° C洗脫至95° C，包括>0.68的級(jí)分重量比和大于0.65的分子量均勻指數(shù)；其中所述級(jí)分重量比是在各級(jí)分中的聚合物重量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重量之比，所述分子量均勻指數(shù)是在該級(jí)分中的聚合物的重均分子量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重均分子量之比，并且其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物的密度在0.920至0.940g/cm3范圍內(nèi)。
5.膜，其包含(a)乙烯/α-烯烴互聚物，其中所述乙烯/α-烯烴互聚物具有低于60%的⑶BI，并且其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物在所述乙烯/ α -烯烴互聚物的交叉分級(jí)中包含至少兩個(gè)級(jí)分，從85° C洗脫至90° C以及從90° C洗脫至95° C，包括>0.68的級(jí)分重量比和大于0.65的分子量均勻指數(shù)；其中所述級(jí)分重量比是在各級(jí)分中的聚合物重量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重量之比，所述分子量均勻指數(shù)是在該級(jí)分中的聚合物的重均分子量除以在95° C與100° C之間洗脫的聚合物的重均分子量之比，并且其中所述乙烯/ α -烯烴互聚物的密度在0.920至0.940g/cm3范圍內(nèi)，以及(b) —種或多種LDPE。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)，其中所述乙烯/α-烯烴互聚物具有平均Mv以及在低結(jié)晶度級(jí)分與高結(jié)晶度級(jí)分之間的谷底溫度Th。，從而使得來(lái)自ATREF的高于Th。的級(jí)分的平均Mv除以來(lái)自ATREF的整個(gè)乙烯/ α -烯烴互聚物的平均Mv(Mhc;/Mp)低于1.3。
7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)，其中所述乙烯/α -烯烴互聚物具有0.923至0.935g/cm3范圍內(nèi)的密度。
8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有0.1至3g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體指數(shù)。
9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物具有0.1至1.5g/10分鐘范圍內(nèi)的熔體指數(shù)。
10.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)，其中所述乙烯/a -烯烴互聚物是非均勻支化的。
11.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)，其中所述乙烯/a -烯烴互聚物具有低于55%的⑶BI。
12.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)，其中所述乙烯/a -烯烴互聚物具有低于I個(gè)/1000個(gè)C原子的長(zhǎng)鏈分支。
13.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的分子量分布Mw/Mn低于約5。
14.權(quán)利要求4或權(quán)利要求5的膜,其中所述膜的MD收縮張力大于25cN,霧度低于10%,刺穿強(qiáng)度大于170ft-lb/in3。
15.權(quán)利要求4或權(quán)利要求5的膜,其中所述膜的光澤度大于65%,落錘沖擊強(qiáng)度大于250go
16.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述催化劑組合物包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物: (A)鹵化鎂，其通過(guò)使(I)與(2)在使得反應(yīng)溫度不超過(guò)約60°C的條件下接觸制備: (1)至少一種由通式R”R’1%.“11 ’3表示的烴可溶的鎂組分，其中1 ”和1 ’各自是烷基基團(tuán)；以及 (2)至少一種非金屬鹵化物源或者金屬鹵化物源； (B)至少一種由式Tm(OR)yXy-x表示的過(guò)渡金屬化合物，其中Tm是元素周期表IVB、VB、VIB、VIIB或VIII族的金屬；R是具有I至約20個(gè)、例如I至約10個(gè)碳原子的烴基；X是鹵素離子，I和X是整數(shù)并且它們之和等于4，以及 (C)額外的鹵化物源，其提供過(guò)量的X:Mg比。
17.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)，其中在85°C與100° C之間洗脫的所有3個(gè)聚合物級(jí)分的總重量大于所述乙烯/ a -烯烴互聚物的60wt%。
18.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)，其中所述乙烯/a -烯烴互聚物的重均Mw大于125，OOOg/mol ο
19.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)，其中所述乙烯/a-烯烴互聚物的熔體流動(dòng)比IltlA2低于7.8。
20.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)，其中在190°C測(cè)量的所述乙烯/a-烯烴互聚物的[在0.lrad/s的粘度]/[在100rad/s的粘度]低于6。
全文摘要
本發(fā)明提供適用于收縮膜應(yīng)用的乙烯/α-烯烴互聚物以及由其制備的制品。根據(jù)本發(fā)明的乙烯/α-烯烴互聚物具有低于60%的CDBI，并且在所述乙烯/α-烯烴互聚物的交叉分級(jí)中包含至少兩個(gè)級(jí)分，從85°C洗脫至90°C以及從90°C洗脫至95°C，包括>0.68的級(jí)分重量比和大于0.65的分子量均勻指數(shù)；其中所述級(jí)分重量比是在各級(jí)分中的聚合物重量除以在95°C與100°C之間洗脫的聚合物的重量之比，所述分子量均勻指數(shù)是在該級(jí)分中的聚合物的重均分子量除以在95°C與100°C之間洗脫的聚合物的重均分子量之比，并且其中所述乙烯/α-烯烴互聚物的密度在0.920至0.940g/cm3范圍內(nèi)。
文檔編號(hào)C08J5/18GK103228685SQ201080070360
公開日2013年7月31日 申請(qǐng)日期2010年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月29日
發(fā)明者T.P.卡加拉, L.J.埃弗勒, M.德米羅斯, C.塞拉特, L.G.哈茲利特 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司