專(zhuān)利名稱：乙烯基氨基酸(酯)聚合物及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于生物功能高分子材料領(lǐng)域，具體涉及乙烯基氨基酸(酯)、乙烯基氨基酸聚合物、乙烯基氨基酸酯聚合物或乙烯基氨基酸(酯)共聚物及聚合物的制備方法。
背景技術(shù)：
以生物質(zhì)為原料可以制備多種氨基酸(酯)，如酪氨酸、脯氨酸、賴氨酸、半胱氨酸、絲氨酸、蘇氨酸等。以氨基酸為單體可以合成聚氨基酸。聚氨基酸材料具有良好的生物相容性，并且在降解過(guò)程中釋放出小分子是氨基酸，無(wú)毒，容易被機(jī)體吸收和代謝，是一類(lèi)生物降解高分子材料，在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域如藥物控釋、手術(shù)縫線、人工皮膚等方面有廣泛的應(yīng)用。就我們所知，迄今聚氨基酸的制備方法是由氨基酸單體之間通過(guò)基團(tuán)(氨基和羧基)縮合反應(yīng)而獲得，主鏈主要由肽鍵組成，容易分解。專(zhuān)利200410010617. 8報(bào)道了聚乙撐胺-聚乙二醇-聚氨基酸(酯)二元和三元共聚物，聚氨基酸段是由氨基酸分子之間通過(guò)基團(tuán)(氨基和羧基)縮合反應(yīng)而獲得。專(zhuān)利200610085649. 3公開(kāi)了高分子量聚天冬氨酸的制備方法，聚合原理是天冬氨基酸分子之間通過(guò)基團(tuán)(氨基和羧基)縮合反應(yīng)而獲得。 專(zhuān)利200710055314. 1公開(kāi)了聚N-異丙基丙烯酰胺_b_聚氨基酸兩嵌段共聚物及制備方法，聚氨基酸段是由氨基酸分子之間通過(guò)基團(tuán)(氨基和羧基)縮合反應(yīng)而獲得。通過(guò)基團(tuán)(氨基和羧基)縮合反應(yīng)而制備的聚氨基酸(酯)溶解性較差，只有少數(shù)聚氨基酸溶于水，大多數(shù)都是疏水性的，能溶于通用溶劑的也不多，其應(yīng)用范圍受到限制。 再者，聚氨基酸(酯)的主鏈結(jié)構(gòu)是肽鍵，肽鍵易水解，因此，聚氨基酸(酯)的分子量降解快。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種聚乙烯基氨基酸(酯)及其制備方法。本發(fā)明所提供的聚乙烯基氨基酸(酯)符合通式1或聚乙烯基氨基酸(酯)共聚物符合通式2。
權(quán)利要求
1.乙烯基氨基酸(酯)聚合物，其特征在于，乙烯基氨基酸(酯)聚合物是乙烯基氨基酸聚合物、乙烯基氨基酸酯聚合物、乙烯基氨基酸共聚物或乙烯基氨基酸酯共聚物；乙烯基氨基酸(酯)聚合物符合通式1，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述乙烯基氨基酸(酯)聚合物的制備方法；其特征在于，其中， 乙烯基氨基酸(酯)聚合物是乙烯基氨基酸聚合物、乙烯基氨基酸酯聚合物、乙烯基氨基酸共聚 物 或乙烯基氨基酸酯共聚物；其中，在聚合物制備過(guò)程中需要加入引發(fā)劑或催化劑，在惰性保護(hù)氣體保護(hù)下在溶劑中進(jìn)行，單體乙烯基氨基酸(酯)與引發(fā)劑的摩爾比是 1 0. 00001-0. I0所述的乙烯基氨基酸(酯)的聚合溫度是0度至300度；乙烯基氨基酸 (酯)與共聚單體的共聚合溫度是0度至300度；乙烯基氨基酸(酯)的聚合時(shí)間是30分鐘至73小時(shí)；乙烯基氨基酸(酯)與共聚單體的共聚合時(shí)間是30分鐘至73小時(shí)；所述的溶劑是水，C5-C3tl的脂肪族溶劑，C6-C3tl的芳香族溶劑或C1-C3tl的極性有機(jī)化合物；惰性保護(hù)氣體是氮?dú)饣驓鍤狻?br> 3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的的制備方法，其特征在于，所述的乙烯基氨基酸(酯)符合通式3,
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的乙烯基氨基酸(酯)是由符合通式4的氨基酸(酯)與符合通式5的鹵代烯烴反應(yīng)后制備的，其中所述的氨基酸(酯) 符合通式4，
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的引發(fā)劑是自由基聚合引發(fā)齊IJ、 陰離子聚合引發(fā)劑或陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，所述的催化劑是配位聚合催化劑，其中自由基聚合引發(fā)劑是偶氮類(lèi)引發(fā)劑，過(guò)氧化物類(lèi)引發(fā)劑，氧化-還原型引發(fā)劑，ATRP型引發(fā)劑，RAFT 型引發(fā)劑或^ifer型引發(fā)劑；陰離子聚合引發(fā)劑是烷基鋰；陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑是各種引發(fā)烯類(lèi)單體實(shí)現(xiàn)陽(yáng)離子聚合的引發(fā)劑；配位聚合催化劑是Ziegler-Natta催化劑，茂金屬催化劑，CGC型催化劑或非茂金屬催化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述的共聚單體是符合通式CH2= CH-Y的非極性乙烯基單體或極性乙烯基單體，其中，Y是氫、C1-C2tl的烴基,C1-C2tl的烷氧基、 C3-Cm的環(huán)烷基、C3-C2ci的環(huán)烷氧基、C6-C2ci的芳基或極性基團(tuán)，其中極性基團(tuán)為羰基C = 0、 輕基0H、羧基C00H、酯基COOR1、烷氧基OR2、氨基NR3R4、酰胺基C0NR5R6、腈基、醛基、酮基、 C6-C30的鹵素取代芳基，其中，R1或R2是C1-C30的烴基；R3、R4、R5、R6是氫或C1-C30的烴基。
全文摘要
本發(fā)明涉及乙烯基氨基酸(酯)聚合物的制備方法，屬于高分子材料領(lǐng)域。該方法是在惰性氣體保護(hù)下，在引發(fā)劑或催化劑存在下，以乙烯基氨基酸(酯)為單體，制備乙烯基氨基酸(酯)聚合物和乙烯基氨基酸(酯)共聚物，也包括制備乙烯基氨基酸(酯)與其它乙烯基單體的共聚物。制備方法和工藝操作簡(jiǎn)單；產(chǎn)物適用于生物功能高分子材料領(lǐng)域或其它領(lǐng)域的應(yīng)用。該方法是生物質(zhì)資源和化石資源高效利用和高值轉(zhuǎn)化的有效途徑。
文檔編號(hào)C08F220/14GK102167766SQ20111006811
公開(kāi)日2011年8月31日 申請(qǐng)日期2011年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月21日
發(fā)明者劉偉嬌, 劉智, 張新莉, 楊萬(wàn)泰, 豆秀麗, 黃啟谷, 黃海兵 申請(qǐng)人:北京化工大學(xué)