專利名稱：含磷和氮的環(huán)氧樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及分子骨架中含有磷原子和氮原子的無鹵阻燃性環(huán)氧樹脂、以該環(huán)氧樹脂為必要成分的環(huán)氧樹脂組合物、以及通過使該環(huán)氧樹脂組合物固化而形成的環(huán)氧樹脂固化物。
背景技術(shù)：
環(huán)氧樹脂的阻燃化以往就如以四溴雙酚A為原料的溴化環(huán)氧樹脂所代表的那樣， 是通過齒化來進(jìn)行的。但是，在使用齒化環(huán)氧樹脂的情況下，所存在的問題是固化物在燃燒時(shí)可以看到因熱解反應(yīng)而生成強(qiáng)毒性的鹵化物。對此，近年來，利用磷化合物的無鹵阻燃技術(shù)得到了研究，提出了將專利文獻(xiàn)I 專利文獻(xiàn)4中公開的磷化合物進(jìn)行應(yīng)用的提案。但是，由于這些磷化合物與環(huán)氧樹脂或溶劑的溶解性低，難以配合于環(huán)氧樹脂中或溶解于溶劑中來使用，因而正如專利文獻(xiàn)5 專利文獻(xiàn)10中所公開的那樣，通過預(yù)先與環(huán)氧樹脂類反應(yīng)而作為含磷環(huán)氧樹脂、含磷酚樹脂賦予溶劑溶解性后再使用。專利文獻(xiàn)13雖然記載著核體數(shù)為3 8的酚醛清漆型環(huán)氧樹脂，但它涉及的是耐熱性和浸潰性，對于阻燃性既沒有任何公開，也沒有給出任何暗示?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開昭47-016436號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開昭60-126293號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開昭61-236787號公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本特開平05-331179號公報(bào)專利文獻(xiàn)5 :日本特開平04-11662號公報(bào)專利文獻(xiàn)6 :日本特開2000-309623號公報(bào)專利文獻(xiàn)7 :日本特開平11-166035號公報(bào)專利文獻(xiàn)8 :日本特開平11-279258號公報(bào)專利文獻(xiàn)9 :日本特開2001-123049號公報(bào)專利文獻(xiàn)10 :日本特開2003-040969號公報(bào)專利文獻(xiàn)11 :日本特開2002-194041號公報(bào)專利文獻(xiàn)12 :日本特開2007-126683號公報(bào)專利文獻(xiàn)13 :日本特開昭62-064821號公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)I :西澤仁著'J 7 — O難燃化(聚合物的阻燃化)”p60、pl661992年大成社

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題
利用磷化合物來進(jìn)行的阻燃化如果想要進(jìn)ー步提高阻燃性，就只有提高磷含有率，因而分子量増大，交聯(lián)密度下降，而且必須使用昂貴的含磷化合物。對此，本發(fā)明人著眼于非專利文獻(xiàn)I中所記載的磷和氮對阻燃性的協(xié)同作用，提出了國際公開第2008/143309號的申請。其使用胺化合物作為氮化合物，通過導(dǎo)入氮而可以提高阻燃性。但是，由于環(huán)氧樹脂與胺化合物會進(jìn)行反應(yīng)，所以如果要提高氮的導(dǎo)入量，則與提高磷含有率的情況同樣，分子量増大，樹脂粘度增高，因而就要求進(jìn)ー步提高浸潰性等。用于解決課題的手段為了解決上述課題，本發(fā)明人對各種含氮化合物進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在環(huán)氧樹脂中導(dǎo)入了三聚氰酸的含有磷和氮的環(huán)氧樹脂的物性變得顯著良好，由此完成了本發(fā)明的第I實(shí)施方式。另外，作為本發(fā)明的第2實(shí)施方式，還發(fā)現(xiàn)通過使用在環(huán)氧樹脂中具有特定的分子量分布的酚醛清漆型環(huán)氧樹脂和三聚氰酸合成含磷和氮的環(huán)氧樹脂，即使顯著降低磷含有率，也可以獲得阻燃性，而且含磷和氮的環(huán)氧樹脂的固化物物性良好，由此完成了本發(fā)明。SP，本發(fā)明涉及(I) ー種分子內(nèi)含有磷和氮的環(huán)氧樹脂(A)，其是通過使下述通式⑴表示的磷化合物和三聚氰酸和環(huán)氧樹脂類(a)反應(yīng)而得到的，
權(quán)利要求
1.ー種分子內(nèi)含有磷和氮的環(huán)氧樹脂(A)，其是通過使下述通式(I)表示的磷化合物和三聚氰酸和環(huán)氧樹脂類(a)反應(yīng)而得到的，
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的分子內(nèi)含有磷和氮的環(huán)氧樹脂(A)，其是通過使所述通式(I)表示的磷化合物和三聚氰酸和環(huán)氧樹脂類(a)反應(yīng)而得到的，其特征在干作為所述環(huán)氧樹脂類(a)，必須使用酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(b)，該酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(b)具有在凝膠滲透色譜的測定中，二核體含有率為15面積％以下，三核體含有率為15面積％ 60面積％，而且數(shù)均分子量為350 700的分子量分布；其中， 凝膠滲透色譜的測定條件是 將東ソー株式會社制的 TSKgel G4000HXL,TSKgel G3000HXL、TSKgel G2000HXL 串聯(lián)連接來使用，柱溫設(shè)定為40°C，而且洗脫液使用四氫呋喃，流速設(shè)定為lml/min，檢測器使用RI(示差折光計(jì))檢測器；將0. Ig樣品溶解于IOml THF中，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)聚苯こ烯的校正曲線對數(shù)均分子量進(jìn)行測定。
3.一種環(huán)氧樹脂組合物，其中，相對于權(quán)利要求I或2所述的環(huán)氧樹脂(A)的環(huán)氧基I當(dāng)量，配合了 0. 4當(dāng)量 2. 0當(dāng)量的固化劑的官能團(tuán)。
4.一種預(yù)浸材料，其是通過在基材中浸潰權(quán)利要求3所述的環(huán)氧樹脂組合物而形成的。
5.ー種環(huán)氧樹脂固化物，其是通過使權(quán)利要求3所述的環(huán)氧樹脂組合物固化而形成的。
6.一種層疊板，其是通過使權(quán)利要求3所述的環(huán)氧樹脂組合物固化而形成的。
全文摘要
本發(fā)明提供新型的阻燃性環(huán)氧樹脂。它是一種分子內(nèi)含有磷和氮的環(huán)氧樹脂(A)，其是通過使下述通式(1)[式中，X表示氫原子或通式2，n表示0或1，而且R1和R2表示碳原子數(shù)為1～6的烴基，可以相同也可以不同，也可以與磷原子一起形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，所述通式2中，A表示碳原子數(shù)為6～20的亞芳基和/或三基]表示的磷化合物和三聚氰酸和環(huán)氧樹脂類(a)反應(yīng)而得到的，
文檔編號C08G59/20GK102757547SQ20121012883
公開日2012年10月31日 申請日期2012年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月27日
發(fā)明者三宅力, 村井秀征, 海東淳子, 石原一男 申請人:新日鐵化學(xué)株式會社