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具有改進(jìn)的透明度的抗沖聚(亞芳基醚)樹脂的制作方法

文檔序號(hào):3675180閱讀:332來(lái)源:國(guó)知局
具有改進(jìn)的透明度的抗沖聚(亞芳基醚)樹脂的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明旨在包括聚(亞芳基醚)、烯基芳族單體和共軛二烯的星形嵌段共聚物、烯基芳族單體和共軛二烯的線性嵌段共聚物、一種或多種光學(xué)增強(qiáng)劑、和烴樹脂的組合物。該組合物的特征在于下列性質(zhì)中的至少一個(gè):根據(jù)ASTM?D3763-08測(cè)得的至少20焦耳的多軸沖擊、根據(jù)ASTM?D1003-00測(cè)得的15%或更少的百分比霧度、和根據(jù)ASTM?D1003測(cè)得的75%或更多的透光百分率。
【專利說(shuō)明】具有改進(jìn)的透明度的抗沖聚(亞芳基醚)樹脂
[0001]發(fā)明背景
[0002]含有聚(亞芳基醚)和苯乙烯類嵌段共聚物的組合物是已知的,并且因?yàn)樗鼈兿鄬?duì)于任一単獨(dú)的樹脂類型都有改善的性質(zhì)而非常受重視。例如,授權(quán)給Lauchlan的美國(guó)專利3,660,531描述了聚苯醚與苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的共混物,并且教導(dǎo)該共混物顯示出改善的熔體加工性質(zhì)以及抗沖性,而不損害未改性的聚苯醚的期望的熱變形溫度和撓曲模量。作為另一例子,授權(quán)給Shiraki等人的美國(guó)專利5,234,994描述聚苯醚、乙烯基芳族烴和共軛二烯的嵌段共聚物和聚苯乙烯的共混物。描述到,該共混物提供改善的透明度、抗沖擊性、表面硬度、耐熱性和光澤。仍然作為另ー實(shí)例,授權(quán)給Adedeji等的美國(guó)專利6,274,670描述包括聚苯醚樹脂、非彈性苯乙烯類樹脂和不飽和的彈性苯乙烯類嵌段共聚物的組合物。當(dāng)所述非彈性苯乙烯類樹脂是具有至少50wt%苯乙烯的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物時(shí),這些組合物是半透明的,并顯示出增強(qiáng)的加工性。
[0003]盡管有了這些發(fā)展,但是淺色、低霧度、抗沖性和阻燃的聚(亞芳基醚)仍是難以達(dá)成的目標(biāo)。雖然光學(xué)增強(qiáng)劑與阻燃劑一起可以賦予樹脂改進(jìn)的透明度和較低的霧度,但是相對(duì)于沒(méi)有這些添加劑的樹脂,它們還導(dǎo)致了樹脂具有降低的抗沖性等級(jí)。
[0004]因此,在包裝和醫(yī)療保健エ業(yè)中尤其需要顯示出改善的光學(xué)透明度和抗沖性的平衡的聚(亞芳基醚)共混物。
[0005]發(fā)明概述
[0006]甚至在已知會(huì)降低抗沖性的其它添加劑 的存在下,使用抗沖改性劑可以制備具有高水平的光學(xué)透明度和抗沖性二者的樹脂??箾_改性劑包括星形嵌段共聚物(radicalblock copolymer)和線性嵌段共聚物。甚至在其它添加劑(如苯偶姻、亞磷酸三癸基酯和間苯二酚(雙二苯基磷酸酷))的存在下,在共混物中另外地使用氫化烴樹脂或氫化萜烯樹脂導(dǎo)致了多軸沖擊耐性等級(jí)的顯著改善,并且在產(chǎn)品樹脂中保持了低水平的霧度和高透光百分率。
[0007]因此,本發(fā)明g在包含下列物質(zhì)的組合物:
[0008](a)聚(亞芳基醚);
[0009](bl)烯基芳族単體和共軛二烯的星形嵌段共聚物;其中所述星形嵌段共聚物具有約50wt%至約70wt%的源自所述烯基芳族單體的重復(fù)單元和約50,000至約70,000原子単位的數(shù)均分子量;
[0010](b2)烯基芳族単體和共軛二烯的線性嵌段共聚物;其中所述線性嵌段共聚物具有約55wt%至約70wt%的源自所述烯基芳族單體的重復(fù)單元;其中(bl)與(b2)的比例為
0.5:1 至 4:1 ;
[0011](C) ー種或多種光學(xué)增強(qiáng)劑;和
[0012](d)選自氫化脂環(huán)烴樹脂和氫化萜烯樹脂的烴樹脂;
[0013]其中所述組合物的特征在于下列性質(zhì)中的至少ー個(gè):
[0014](i)至少20J的多軸沖擊,根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得;
[0015](ii) 15%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;和[0016](iii) 75%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
[0017]本發(fā)明還g在制備這類組合物和由這類組合物形成的制品的方法。
[0018]本發(fā)明的具體說(shuō)明
[0019]將所有引用的專利、專利申請(qǐng)和其它參考文獻(xiàn)通過(guò)參考全部并入本申請(qǐng)。然而,如果本申請(qǐng)中的術(shù)語(yǔ)與并入的參考中的術(shù)語(yǔ)相矛盾或沖突,則本申請(qǐng)的術(shù)語(yǔ)優(yōu)先于并入?yún)⒖嫉挠袥_突的術(shù)語(yǔ)。本申請(qǐng)公開的所有范圍包括端點(diǎn),且端點(diǎn)可獨(dú)立地彼此組合。除非本申請(qǐng)另外說(shuō)明或與上下文明顯矛盾,否則在描述本發(fā)明的上下文中(尤其是在所附權(quán)利要求的上下文中)使用的術(shù)語(yǔ)“ー個(gè)”,“ー種”和“該”(a,an,the)以及類似的指代詞,應(yīng)該解釋為涵蓋単數(shù)和復(fù)數(shù)二者。還應(yīng)注意到,本申請(qǐng)中的術(shù)語(yǔ)“第一”、“第二”等不表示任何順序、量或重要性,而是用于將ー個(gè)要素與另ー個(gè)區(qū)分開來(lái)。與數(shù)量聯(lián)用的修飾語(yǔ)“約”包括所述值,并且具有通過(guò)上下文指示的意義(即它包括與特定量的測(cè)試值相關(guān)的誤差度)。本申請(qǐng)所使用的重量百分?jǐn)?shù)是基于100重量百分?jǐn)?shù)的組合物。
[0020]組分
[0021](a)聚(亞芳基醚)
[0022]所述組合物包含聚(亞芳基醚)。在一些實(shí)施方式中,用于形成組合物的聚(亞芳基醚)包含具有式
[0023][0024]的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,其中對(duì)于各結(jié)構(gòu)單元,每個(gè)Z1獨(dú)立地為鹵素、未取代或取代的C1-C12烴基(條件是該烴基不是叔烴基)、C1-C12烴硫基、C1-C12烴氧基、或其中至少兩個(gè)碳原子隔開鹵素和氧原子的C2-C12鹵代烴氧基;和每個(gè)Z2獨(dú)立地為氫、鹵素、未取代或取代的C1-C12烴基(條件是該烴基不是叔烴基)、C1-C12烴硫基、C1-C12烴氧基、或其中至少兩個(gè)碳原子隔開鹵素和氧原子的C2-C12鹵代烴氧基。
[0025]本申請(qǐng)所用的術(shù)語(yǔ)“烴基”,無(wú)論是単獨(dú)使用,還是作為另ー術(shù)語(yǔ)的前綴、后綴或片段(fragment),都是指僅含有碳和氫的殘基。所述殘基可為脂族或芳族的直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支化的、飽和的、或不飽和的。它也可含有脂族、芳族、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支化的、飽和的和不飽和的烴部分的組合。然而,當(dāng)將烴基殘基描述為“取代的”吋,除了取代殘基的碳和氫原子之外,它還可以含有雜原子。因此,當(dāng)將烴基殘基具體地描述為取代的時(shí),該烴基殘基也可含有南素原子、硝基、氰基、羰基、羧酸基團(tuán)、酷基、氨基、酰胺基、磺?;⒋瘟蝓;?sulfoxyl group)、磺酰胺基、氨磺?;⒘u基、烷氧基等,且它可在烴基殘基的主鏈中含有雜原子。
[0026]聚(亞芳基醚)可包括具有含氨基烷基端基的分子,所述端基通常位于羥基的鄰位。也常常存在的是四甲基聯(lián)苯醌(TMDQ)端基,它通常從其中存在四甲基聯(lián)苯醌副產(chǎn)物的反應(yīng)混合物中獲得。在一些實(shí)施方式中,聚(亞芳基醚)包含TMDQ端基,其含量為小于5wt%,特別地為小于3wt%,更特別地為小于lwt%,基于聚(亞芳基醚)的重量。在一些實(shí)施方式中,對(duì)于每摩爾聚(亞芳基醚),聚(亞芳基醚)平均包含約0.7摩爾至約2摩爾、特別地為約I摩爾至1.5摩爾的鏈端羥基。
[0027] 聚(亞芳基醚)的形式可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、離聚物、或嵌段共聚物、以及包含前述中的至少ー種的組合。聚(亞芳基醚)包括聚苯醚,該聚苯醚包含任選地與2,3,6-三甲基-1,4-亞苯基醚單元結(jié)合的2,6- 二甲基-1,4-亞苯基醚單元。在ー些實(shí)施方式中,聚(亞芳基醚)是未官能化的聚(亞芳基醚)。未官能化的聚(亞芳基醚)是由ー種或多種酚的聚合產(chǎn)物組成的聚(亞芳基醚)。術(shù)語(yǔ)“未官能化的聚(亞芳基醚)”不包括官能化的聚(亞芳基醚)如酸官能化的聚(亞芳基醚)和酐官能化的聚(亞芳基醚)。在一些實(shí)施方式中,聚(亞芳基醚)包含聚(2,6- 二甲基-1,4-亞苯基醚)。
[0028]通過(guò)單羥基芳族化合物(如2,6-二甲基苯酚和/或2,3,6-三甲基苯酚)的氧化偶聯(lián),可以制備聚(亞芳基醚)。對(duì)于這類偶聯(lián),通常使用催化劑體系。它們可以含有重金屬化合物,如銅化合物、錳化合物、或鈷化合物,所述重金屬通常與ー種或多種配體結(jié)合,如伯胺、仲胺、叔胺、鹵化物、或前述中的兩種或更多種的組合。
[0029]在一些實(shí)施方式中,聚(亞芳基醚)的特性粘度為約0.2分升每克至約1.0分升每克,其采用烏式粘度計(jì)在氯仿中于25°C測(cè)得。在一些實(shí)施方式中,聚(亞芳基醚)的特性粘度為約0.3分升每克至約0.6分升每克。當(dāng)聚(亞芳基醚)為聚(2,6- 二甲基-1,4-亞苯基醚)時(shí),約0.3分升每克至約0.6分升每克的特性粘度可對(duì)應(yīng)于約16,000原子質(zhì)量單位至約25,000原子質(zhì)量單位的數(shù)均分子量。
[0030]在一些實(shí)施方式中,組合物包含小于或等于2wt%、特別地為小于或等于lwt%、M特別地小于或等于0.5wt%的聚(亞芳基醚)_聚硅氧烷嵌段共聚物。在一些實(shí)施方式中,組合物不包括聚(亞芳基醚)_聚硅氧烷嵌段共聚物。包含至少ー個(gè)聚(亞芳基醚)嵌段和至少ー個(gè)聚硅氧烷嵌段的聚(亞芳基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物描述于例如授權(quán)給郭等的美國(guó)專利申請(qǐng)公開US2010/0139944A1中。
[0031]在一些實(shí)施方式中,聚(亞芳基醚)的特征在于重均分子量和峰值分子量,其中重均分子量與峰值分子量的比例為約1.3:1至約4:1。在這ー范圍內(nèi),該比例可以為約1.5:1至約3:1,特別地為約1.5:1至約2.5:1,更特別地為約1.6:1至約2.3:1,仍然更特別地為
1.7:1至約2.1:1。本申請(qǐng)使用的術(shù)語(yǔ)“峰值分子量”定義為在分子量分布中最常出現(xiàn)的分子量。在統(tǒng)計(jì)學(xué)術(shù)語(yǔ)中,峰值分子量為分子量分布的眾數(shù)。在實(shí)際應(yīng)用的術(shù)語(yǔ)中,當(dāng)分子量通過(guò)色譜方法(如凝膠滲透色譜法)確定時(shí),峰值分子量是在以分子量為X軸與以吸光度為y軸的圖中最高點(diǎn)的聚(亞芳基醚)分子量。
[0032]在一些實(shí)施方式中,聚(亞芳基醚)基本上不含引入的聯(lián)苯醌殘基?!奥?lián)苯醌殘基”意為可以在得到期望用于本發(fā)明的聚(亞芳基醚)的氧化聚合反應(yīng)中形成的二聚的部分。如授權(quán)給Hay的美國(guó)專利3,306,874中所述,采用單羥基酚的氧化聚合的聚(亞芳基醚)的合成不僅生成了所需的聚(亞芳基醚),還生成了聯(lián)苯醌副產(chǎn)物。例如,當(dāng)單羥基酚為2,6-二甲基苯酚時(shí),將生成3,3’,5,5’ -四甲基聯(lián)苯醌(TMDQ)。通常地,通過(guò)加熱聚合反應(yīng)混合物,使聯(lián)苯醌“再平衡”進(jìn)入聚(亞芳基醚)中(即,將聯(lián)苯醌引入聚(亞芳基醚)結(jié)構(gòu)中),從而生成包含末端或內(nèi)部聯(lián)苯醌殘基的聚(亞芳基醚)。本申請(qǐng)所使用的術(shù)語(yǔ)“基本上不含”意為少于lwt%的聚(亞芳基醚)分子包含聯(lián)苯醌的殘基,采用核磁共振譜(NMR)測(cè)得(TMDQ的摩爾數(shù)X單元TMDQ的分子量)/ (聚合物的摩爾數(shù)x數(shù)均分子量(Mn))。在一些實(shí)施方式中,少于0.5wt%的聚(亞芳基醚)分子包含聯(lián)苯醌的殘基。
[0033]例如,如下列方案所示,當(dāng)通過(guò)2,6-二甲基苯酚的氧化聚合(從而生成聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)和3,3’,5,5’-四甲基聯(lián)苯醌)來(lái)制備聚(亞芳基醚)吋,反應(yīng)混合物的再平衡可產(chǎn)生具有末端和內(nèi)部的引入的聯(lián)苯醌殘基的聚(亞芳基醚)。
[0034]方案
[0035]
[0036]然而,這種再平衡降低了聚(亞芳基醚)的分子量(如p和q+r均小于n)。因此,當(dāng)需要較高分子量和穩(wěn)定分子量的聚(亞芳基醚)時(shí),可能合乎期望的是將聯(lián)苯醌從聚(亞芳基醚)中分離出來(lái),而不是使聯(lián)苯醌再平衡進(jìn)入聚(亞芳基醚)鏈中。例如通過(guò)聚(亞芳基醚)在溶劑或溶劑混合物(在其中聚(亞芳基醚)不溶且聯(lián)苯醌溶解)中沉淀且在反應(yīng)結(jié)束和沉淀之間的時(shí)間極其短,可以完成該分離。
[0037]例如,當(dāng)通過(guò)2,6-二甲基苯酚在甲苯中的氧化聚合(從而生成包含聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)和3,3’,5,5’ -四甲基聯(lián)苯醌的甲苯溶液)來(lái)制備聚(亞芳基醚)時(shí),基本不含聯(lián)苯醌的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)可通過(guò)將I體積的甲苯溶液與約I體積至約4體積的甲醇或甲醇/水混合物進(jìn)行混合來(lái)得到??商鎿Q地,可以最小化氧化聚合期間產(chǎn)生的聯(lián)苯醌副產(chǎn)物的量(如通過(guò)在小于10wt%的單羥基酚的存在下引發(fā)氧化聚合反應(yīng)和加入至少95wt%的單羥基酚(該過(guò)程歷時(shí)至少50分鐘)),和/或可以最小化聯(lián)苯醌進(jìn)入聚(亞芳基醚)鏈的再平衡(如通過(guò)在氧化聚合終止之后不超過(guò)200分鐘分離聚(亞芳基醚))。這些方法描述于國(guó)際專利申請(qǐng)序列號(hào)12/255694中,其作為美國(guó)公開申請(qǐng)2009/0211967 (Delsman等)公開??商鎿Q地,通過(guò)采用過(guò)濾除去在聚合反應(yīng)期間形成的TMDQ,尤其是在停止氧氣給料入聚合反應(yīng)器之后,可以實(shí)現(xiàn)聯(lián)苯醌的量達(dá)到預(yù)期效果。
[0038]在一些實(shí)施方式中,聚(亞芳基醚)是聚(亞苯基醚)。
[0039](b)星形嵌段共聚物(bl)和線性嵌段共聚物(b2)
[0040]除聚(亞芳基醚)之外,組合物包含星形嵌段共聚物和線性嵌段共聚物,二者均可以進(jìn)行氫化。
[0041]星形嵌段共聚物和線性嵌段共聚物二者均可以由烯基芳族單體和共軛二烯制備得到。
[0042](bl)星形嵌段共聚物(bl)
[0043]本申請(qǐng)使用的術(shù)語(yǔ)“星形嵌段共聚物”指包含聚(共軛二烯)嵌段、聚(烯基芳族化合物)嵌段、和用作星形嵌段共聚物的支化點(diǎn)或半徑(radius)的偶聯(lián)劑的殘基的支化聚合物。更具體地,在所述星形嵌段共聚物結(jié)構(gòu)中,多個(gè)聚(共軛二烯)聚合物鏈(常常為三個(gè)或更多)的每ー個(gè)一端共價(jià)鍵合至偶聯(lián)劑殘基,并且另一端共價(jià)鍵合至聚(烯基芳族化合物)的嵌段。在一些實(shí)施方式中,所述星形嵌段共聚物由聚(共軛二烯)嵌段、聚(烯基芳族化合物)嵌段、和偶聯(lián)劑殘基組成。例如,星形嵌段共聚物可不含有源自其它可聚合單體的殘基。
[0044]用于形成星形嵌段共聚物的烯基芳族単體可具有以下結(jié)構(gòu):
[0045]
R1——C=CH-R2
r7\^Yr3
R5[0046]其中R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子、C1-C8烷基、或C2-C8烯基;R3和R7各自獨(dú)立地表不氫原子、C1-C8烷基、氯原子、或溴原子;和R4-R6各自獨(dú)立地表不氫原子、C1-C8烷基、或C2-C8烯基;或R3和R4 —起與中心芳環(huán)形成萘基,或者R4和R5 —起與中心芳環(huán)形成萘基。合適的烯基芳族單體包括例如苯乙烯、氯苯乙烯(如對(duì)氯苯乙烯)、甲基苯乙烯(如a -甲基苯乙烯和對(duì)甲基苯乙烯)、及其組合。在一些實(shí)施方式中,烯基芳族単體是苯乙烯。
[0047]用于形成星形嵌段共聚物的共軛二烯可為例如1,3_ 丁二烯、2-甲基-1,3_ 丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、及其組合。在一些實(shí)施方式中,共軛二烯是1,3_ 丁二烯。在一些實(shí)施方式中,共軛二烯是2-甲基-1,3- 丁二烯(異戊二烯)。
[0048]偶聯(lián)劑可為能夠連接至少三個(gè)嵌段共聚物的任何化合物。這種化合物的實(shí)例是多乙烯基芳族化合物;多環(huán)氧化合物(包括環(huán)氧化的大豆油);多異氰酸酯化合物;多亞胺化合物;多醛化合物;多酮化合物;多鹵化物;多酐化合物;和多酯化合物。偶聯(lián)劑的量通常為約0.1wt%至約Iwt基于組合物的總重量。
[0049]星形嵌段共聚物具有約50wt%至約70wt%的源自烯基芳族單體的重復(fù)單元和約50,000原子質(zhì)量單位至約70,000原子質(zhì)量單位的數(shù)均分子量。星形嵌段共聚物的數(shù)均分子量可以通過(guò)凝膠滲透色譜法使用聚苯乙烯標(biāo)樣確定。
[0050]在一些實(shí)施方式中,星形嵌段共聚物不是氫化的(“未氫化的”)。具體地,由共軛二烯的聚合反應(yīng)得到的聚(共軛二烯)嵌段中的殘余脂族不飽和度沒(méi)有因?yàn)闅浠鴾p少。
[0051]在一些實(shí)施方式中,星形嵌段共聚物是小于5%交聯(lián)的,基于星形嵌段共聚物中脂族碳碳雙鍵的總數(shù)。具體地,沒(méi)有故意通過(guò)用能夠在不同星形嵌段共聚物分子的聚(共軛二烯)嵌段之間形成共價(jià)交聯(lián)的輻射或化學(xué)試劑處理星形嵌段共聚物而使其交聯(lián)。
[0052]制備星形嵌段共聚物的方法在本領(lǐng)域中是已知的,包括描述于例如以下文獻(xiàn)中的方法:授權(quán)給Zelinski等的美國(guó)專利3,281,383、授權(quán)給Kitchen等的3,639,517、授權(quán)給Bi等的4,180, 530、和授權(quán)給Ahmed等的6,127,487。星形嵌段共聚物也可從ChevronPhillips Chemical Compan 以 K-樹脂商購(gòu)得到,包括 KK38、KR01、KR03、和 KR05。
[0053]在一些實(shí)施方式中,星形嵌段共聚物是Chevron Phillips KK38。
[0054](b2)線性嵌段共聚物(b2)
[0055]用于制備線性嵌段共聚物的烯基芳族単體可以具有與用于制備星形嵌段共聚物的烯基芳族單體相同的結(jié)構(gòu)。用于制備氫化的嵌段共聚物的共軛二烯可以與為星形嵌段共聚物所提供的相同。合適的共軛二烯包括例如1,3_ 丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3- 丁二烯、2,3- 二甲基-1,3- 丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等、及其組合。在一些實(shí)施方式中,共軛二烯是I,3- 丁二烯、2-甲基-1,3- 丁二烯、或其組合。在一些實(shí)施方式中,共軛二烯由1,3_ 丁二烯組成。
[0056]線性嵌段共聚物是包含(A)至少ー個(gè)源自烯基芳族化合物的嵌段和(B)至少ー個(gè)源自共軛二烯的嵌段的共聚物,在該共聚物中嵌段B中的脂族不飽和基團(tuán)含量至少部分地因氫化而降低。在一些實(shí)施方式中,嵌段B中的脂族不飽和度降低了約55%至約70%。嵌段A和B的排列包括線性結(jié)構(gòu)。線性嵌段共聚物包括遞變線性結(jié)構(gòu)和非遞變線性結(jié)構(gòu)。在一些實(shí)施方式中,線性嵌段共聚物具有遞變線性結(jié)構(gòu)。在一些實(shí)施方式中,線性嵌段共聚物具有非遞變線性結(jié)構(gòu)。在一些實(shí)施方式中,線性嵌段共聚物包含B嵌段,B嵌段包含無(wú)規(guī)插入的烯基芳族単體。線性嵌段共聚物結(jié)構(gòu)包括二嵌段(A-B嵌段)、三嵌段(A-B-A嵌段或B-A-B嵌段)、四嵌段(A-B-A-B嵌段)和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或B-A-B-A-B嵌段)結(jié)構(gòu)以及含有6個(gè)或更多個(gè)嵌段(A和B的總和)的線性結(jié)構(gòu),其中每個(gè)A嵌段的分子量可以與其它A嵌段的分子量相同或不同,每個(gè)B嵌段的分子量可以與其它B嵌段的分子量相同或不同。在一些實(shí)施方式中,線性 嵌段共聚物為二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或它們的組合。
[0057]在一些實(shí)施方式中,線性嵌段共聚物不包括除了烯基芳族化合物和共軛二烯之外的単體的殘基。在一些實(shí)施方式中,氫化的嵌段共聚物由源自烯基芳族化合物和共軛二烯的嵌段組成。它不包含由這些或任何其它的單體形成的接枝。它也由碳原子和氫原子組成,因而不包括雜原子。
[0058]在一些實(shí)施方式中,線性嵌段共聚物包括ー種或多種酸官能化試劑的殘基,如馬來(lái)酸酐。
[0059]在一些實(shí)施方式中,線性嵌段共聚物包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物。
[0060]在一些實(shí)施方式中,線性嵌段共聚物包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯こ烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物。
[0061]在一些實(shí)施方式中,線性嵌段共聚物包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯こ烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
[0062]在一些實(shí)施方式中,線性嵌段共聚物為苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
[0063]在一些實(shí)施方式中,線性嵌段共聚物為烯基芳族単體和共軛二烯的嵌段共聚物,其中線性嵌段共聚物具有約55wt%至約70wt%的源自烯基芳族單體的重復(fù)單元。
[0064]在一些實(shí)施方式中,線性嵌段共聚物為Asahi Tuftec H1043。
[0065]在另ー實(shí)施方式中,當(dāng)星形嵌段共聚物為Chevron Phillips KK38時(shí),線性嵌段共聚物為 Asahi Tuftec H1043。[0066]在一些實(shí)施方式中,在本發(fā)明的組合物中(bl)的重量百分?jǐn)?shù)小于(b2)的重量百分?jǐn)?shù)。在其它實(shí)施方式中,在本發(fā)明的組合物中(bl)的重量百分?jǐn)?shù)大于(b2)的重量百分?jǐn)?shù)。
[0067]在一些實(shí)施方式中,在組合物中(bl)與(b2)的比例為0.5:1至4:1。在一些實(shí)施方式中,在組合物中(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為1:1至3:1。在其它實(shí)施方式中,在組合物中(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為1.5:1至2.5:1。在其它實(shí)施方式中,在組合物中(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為1.75:1至2.25:1。在其它實(shí)施方式中,在組合物中(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為1.9:1至2.1:1。在其它實(shí)施方式中,在組合物中(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為2:1。
[0068](C)光學(xué)增強(qiáng)劑
[0069]可以通過(guò)加入某些添加劑提高包含聚(亞芳基醚)和嵌段共聚物的組合物的光學(xué)性質(zhì)。因此,該組合物還可以包含至少ー種光學(xué)增強(qiáng)劑。使組合物脫色的光學(xué)增強(qiáng)劑選自a-羥基酮,未取代的或取代的三烴基亞磷酸酯,和式(I)、(II)或(III)的羧酸化合物
[0070]

[0071]以及它們的水合物和酐,其中R1、R2、R3> R4、R5、R6> R7和R8各自獨(dú)立地選自氫和任選地由一個(gè)或多個(gè)取代基取代的C1-C1JS基,所述取代基選自羥基(-0H)、酮(_C(=0)_)、醚氧(-0-)、和羧酸(-CO2H)??梢詫⑷芜x的二價(jià)酮和醚氧取代基引入式⑴、(II)或(III)的骨架或取代基中。

O

?P I ()
[0072]a-羥基酮具有通式R9,其中R9為任選地由羥基或酮基團(tuán)取代的
OH ,
C1-C1JS基;和Rltl為氫或任選地由羥基或酮基團(tuán)取代的C1-C1JS基。合適的a-羥基酮包括例如羥丙酮(1-羥基-2-丙酮;化學(xué)文摘服務(wù)社(CAS)注冊(cè)號(hào)116-09-6)、こ偶姻(3-羥基-2- 丁酮;CAS注冊(cè)號(hào)513-86-0)、2_羥基苯こ酮(CAS注冊(cè)號(hào)528-24-1)、苯偶姻(2-羥基-2-苯基苯こ酮,CAS注冊(cè)號(hào)119-53-9)、2_羥基-1-苯基-2-對(duì)甲苯基-こ酮(CAS注冊(cè)號(hào)2431-02-9)等、以及它們的組合。
[0073]三烴基亞磷酸酯可以具有通用結(jié)構(gòu)P(OR11)3,其中毎次出現(xiàn)的R11獨(dú)立地為C1-C18烴基。在一些實(shí)施方式中,每個(gè)Rn獨(dú)立地為C6-C18烷基。合適的三烴基亞磷酸酯包括例如亞磷酸三辛基酷、亞磷酸三癸基酯(TDP)、亞磷酸三-十二烷基酯、亞磷酸苯基二癸基酷、亞磷酸癸基二苯基酯、亞磷酸三苯酯、和亞磷酸三甲苯酯等、和它們的組合。合適的三烴基亞磷酸酯進(jìn)一歩地包括螺二亞磷酸酯,例如3,9-雙[2,4-雙(1,1-二甲基乙基)苯氧基]-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5] 十一烷(CAS注冊(cè)號(hào)26741-53-7 ;可以以商品名 IRGAF0S126 商購(gòu)自 Ciba)。[0074]如上所提及和描述,羧酸化合物包括具有式⑴、(II)或(III)的那些羧酸化合物以及它們的水合物和酐,其中R1、R2> R3> R4> R5> R6> R7和R8各自獨(dú)立地選自氫和任選地由一個(gè)或多個(gè)取代基取代的C1-C12烴基,所述取代基選自羥基、酮、醚氧、和羧酸。合適的羧酸化合物包括例如烏頭酸(CAS注冊(cè)號(hào)499-12-7)、松蕈(三)酸(CAS注冊(cè)號(hào)666_99_9)、朽1檬酸(CAS注冊(cè)號(hào)77-92-9)、檸康酸(CAS注冊(cè)號(hào)498_23_7)、富馬酸(CAS注冊(cè)號(hào)110-17-8)、衣康酸酐(CAS注冊(cè)號(hào)2170-03-8)、蘋果酸(CAS注冊(cè)號(hào)6915-15-7)、馬來(lái)酸(CAS注冊(cè)號(hào)110-16-7)等、及其組合。
[0075]在一些實(shí)施方式中,組合物包括苯偶姻、檸檬酸和TDP中的至少ー種。在一些實(shí)施方式中,組合物包括苯偶姻和TDP。
[0076](d)烴樹脂
[0077]本發(fā)明的組合物還包括流動(dòng)助劑。在一種實(shí)施方式中,流動(dòng)助劑為脂環(huán)烴樹脂。尤其有用的是源自C5-C9不飽和單體的低分子量烴樹脂。非限定性實(shí)例包括環(huán)烯烴和二烯,如環(huán)戊烯、環(huán)戊二烯、環(huán)己烯、環(huán)己二烯、甲基環(huán)戊二烯等;和環(huán)二烯二烯烴,如二環(huán)戊二烯、甲基環(huán)戊二烯二聚體等。該樹脂可以另外地部分或完全氫化。示例性的商業(yè)的低分子量烴樹脂可以包括下列物質(zhì):以商標(biāo)Piccotac?得自Eastman Chemical的烴樹脂;基于C9單體的完全氫化的脂環(huán)烴樹脂,以商標(biāo)Arkon?得自Arakawa Chemical Inc.,并且根據(jù)軟化點(diǎn)以Arkon? P140、P125、P115、P100、P90、P70 出售,或以 Arkon? M135、M115、M100 和 M90 出售的部分氫化的烴樹脂;以商品名Regalite?得自Eastman Chemical的完全或部分氫化的烴樹脂,并且根據(jù)軟化點(diǎn)以Regalite? moo、snoo、R1125、R1090和Rioio出售,或以Regalite? R7100、R9100、S5100和S7125出售的部分氫化的樹脂;以商標(biāo)Escorez?得自ExxonChemical的烴樹脂,以Escorez? 1000、2000和5000系列出售,基于C5-C9原料及其混合物,或以Escorez? 5300、5400和5600系列出售的烴樹脂(基于環(huán)化和C9單體),該樹脂任選地為氫化的。
[0078]在具體的實(shí)施方式中,流動(dòng)助劑為脂環(huán)族氫化的烴樹脂。如前說(shuō)明,這類樹脂以商品名 Arkon?.得自 Arakawa Chemical Industries, Ltd.,包括 ArkonP-125 和 ArkonP-140。
[0079]在另ー實(shí)施方式中,流動(dòng)助劑為氫化的萜烯樹脂。這類氫化的萜烯樹脂的實(shí)例包括 Clearon P、M 和 K 樹脂(由 Yasuhara Chemical C0., Ltd.生產(chǎn)),特別地為 ClearonP-150。
[0080](e)阻燃劑
[0081]組合物任選地含有阻燃劑。示例性的阻燃性添加劑合乎期望的存在量至少足以降低聚酯樹脂的可燃性,優(yōu)選地降低至Underwriters Laboratory94 (UL94) V-O級(jí)別。該用量根據(jù)樹脂的性質(zhì)和添加劑的效率進(jìn)行變化。然而,通常添加劑的量為2wt%至30wt%。
[0082]一般的阻燃劑包括鹵化阻燃劑,如四溴雙酚A聚碳酸酯低聚物、聚溴苯基醚、溴化聚苯乙烯、溴化BPA聚環(huán)氧化物、溴化酰亞胺、溴化聚碳酸酷、聚(丙烯酸鹵代芳基酷)、聚(甲基丙烯酸鹵代芳基酯)、或它們的混合物。
[0083]其它合適的阻燃劑的實(shí)例為溴化的聚苯乙烯,如聚二溴苯乙烯和聚三溴苯乙烯、十溴二苯乙烷、四溴聯(lián)苯、溴化a,Q-亞烷基-雙-鄰苯二甲酰亞胺(如N,N’_こ撐基-雙-四溴鄰苯二甲酰亞胺)、聚丙烯酸(五溴芐基)酷、低聚物溴化碳酸酯,特別是源自四溴雙酚A的碳酸酯,如果需要,其采用苯氧基、或溴化苯氧基、或溴化環(huán)氧樹脂封端。
[0084]鹵化阻燃劑一般與增效劑,尤其是無(wú)機(jī)銻化合物一起使用。這類化合物是廣泛可得的或可以以已知的方式制備。無(wú)機(jī)增效化合物通常包括Sb205、Sb2S3、銻酸鈉等。尤其優(yōu)選的是三氧化銻(Sb2O3)。增效劑(如氧化銻)一般以約0.5wt%至15wt%使用,基于最終組合物中樹脂的重量百分?jǐn)?shù)。
[0085]在一些實(shí)施方式中,組合物包含阻燃劑,該阻燃劑選自有機(jī)磷酸酯、金屬二烷基次膦酸酯、含氮阻燃劑、金屬氫氧化物和它們的混合物。
[0086]示例性有機(jī)磷酸酯阻燃劑包括但不限于包含苯基、取代的苯基、或苯基和取代苯基的組合的磷酸酯,基于間苯二酚的二芳基磷酸酯(例如間苯二酚雙二苯基磷酸酯),以及基于雙酚的那些(例如雙酚A雙二苯基磷酸酷)。 在一些實(shí)施方式中,有機(jī)磷酸酯選自三(烷基苯基)磷酸酯(例如CAS號(hào)89492-23-9或CAS號(hào)78-33-1)、間苯二酚雙二苯基磷酸酷(例如,CAS號(hào)57583-54-7)、雙酚A雙二苯基磷酸酯(例如,CAS號(hào)181028-79-5)、三苯基磷酸酯(例如,CAS號(hào)115-86-6)、三(異丙基苯基)磷酸酯(例如,CAS號(hào)68937-41-7)和前述有機(jī)磷酸酯的兩種或更多種的混合物。
[0087]在一些實(shí)施方式中,有機(jī)磷酸酯包含式IV的二芳基磷酸酯:
[0088]
0「黑S1 斤 2 O I
1I
R2R3(IV)
[0089]其中每次出現(xiàn)的R、R5和R6獨(dú)立地為具有I至5個(gè)碳的烷基,R1-R4獨(dú)立地為具有I至10個(gè)碳的烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基;n為等于I至25的整數(shù);sl和s2獨(dú)立地為等于0至2的整數(shù)。在一些實(shí)施方式中,OR1、OR2、OR3和OR4獨(dú)立地源自酚、單烷基酚、二
烷基酚或三烷基酚。
[0090]如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員容易理解的那樣,二芳基磷酸酯源自雙酚。示例性雙酚包括2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(所謂的雙酚A)、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)甲烷和1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷。在一些實(shí)施方式中,雙酚包含雙酚A。
[0091]有機(jī)磷酸酯可以具有不同的分子量,這使得難以確定熱塑性組合物中不同的有機(jī)磷酸酯的用量。在一些實(shí)施方式中,相對(duì)于組合物的總重量,由有機(jī)磷酸酯所導(dǎo)致的磷的量為 0.8wt% 至 1.2wt%。
[0092]當(dāng)阻燃劑存在于熱塑性組合物中時(shí),阻燃劑的用量足以使包覆導(dǎo)體通過(guò)該類型包覆導(dǎo)體的相關(guān)阻燃性標(biāo)準(zhǔn)。例如,當(dāng)包覆導(dǎo)體為包覆導(dǎo)體吋,阻燃劑的用量足以使該包覆導(dǎo)體的燃盡(flame out)時(shí)間小于或等于70秒(當(dāng)依據(jù)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(IS0)6772中所包含的火焰?zhèn)鞑シ椒ㄟM(jìn)行測(cè)試時(shí))。
[0093]在一種實(shí)施方式中,阻燃劑包含存在量為5wt%至30wt%的有機(jī)磷酸酷,相對(duì)于組合物的總重量。在該范圍之內(nèi),有機(jī)磷酸酯的用量可以大于或等于7wt%,或者更特別地為大于或等于10wt%。在該范圍之內(nèi),有機(jī)磷酸酯的用量也可以小于或等于25wt%,或者更特別地為小于或等于20wt%。
[0094](f)其它添加劑
[0095]組合物可任選地還包括ー種或多種添加剤。這些添加劑包括例如穩(wěn)定劑、脫模劑、加工助劑、阻燃劑、防滴劑、成核劑、UV阻斷劑、染料、顏料、抗氧化劑、防靜電劑、發(fā)泡劑、礦物油、金屬減活劑、防粘連劑等、及其組合。添加劑可添加的量不會(huì)不可接受地降低組合物的期望的物理性質(zhì)。例如,組合物可包含約0.lwt%至約10wt%的添加劑,基于組合物的總重量。
[0096]在一些實(shí)施方式中,組合物還包括填料。填料優(yōu)選地為不降低組合物期望的光學(xué)性質(zhì)的填料。因此,在一些實(shí)施方式中,組合物包括填料,所述填料包含小于5wt%的任一尺寸大于200納米的粒子。所述填料可基本上不含任一尺寸大于200納米的粒子。這些填料可包括例如納米滑石、蒸氣沉積二氧化硅、和納米粘土。
[0097]在一些實(shí)施方式中,組合物不包括除了上述的那些之外的聚合物組分。例如,組合物可不包括聚酷、聚酰胺、聚碳酸酷、除了星形嵌段共聚物之外的嵌段共聚物、環(huán)氧基取代的聚合物(包括環(huán)氧基-取代的聚(亞芳基醚))、和水溶性聚合物(如Ito的歐洲專利申請(qǐng)1,512,725A1中所述的那些)。
[0098]組合物
[0099]在一些實(shí)施方式中,組合物包含:
[0100](a)聚(亞芳基醚),其為聚(亞苯基醚);
[0101](bl)KK38 和(b2)Tuftec H1043,條件是(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為 0.5:1至 4:1 ;
[0102](c)包含苯偶姻(Cl)和TDP(c2)的混合物;
[0103](d)選自 ARKON P-125?、ARKON P-140?、和CLEARON P-150?'的烴
樹脂;和任選地,
[0104](e)選自間苯二酚(雙二苯基磷酸酯)(RDP)和雙酚A 二苯基磷酸酯(BPADP)的非鹵化阻燃劑。
[0105]在一些實(shí)施方式中,(e)是RDP。
[0106]在一些實(shí)施方式中,(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為1.5:1至3:1。[0107]在一些實(shí)施方式中,(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為1.75:1至2.25:1。
[0108] 在一些實(shí)施方式中,(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為1.9:1至2.1:1。
[0109]在一些實(shí)施方式中,在組合物中存在的(a)的重量百分?jǐn)?shù)為30%至85%。在ー些實(shí)施方式中,在組合物中存在的(a)的重量百分?jǐn)?shù)為30%至60%。
[0110]在一些實(shí)施方式中,在組合物中存在的Chevron Phillips KK38_? (bl)的重量百分?jǐn)?shù)為10%至30%,在組合物中存在的Asahi Tuftec H1043? (b2)的重量百分?jǐn)?shù)為5%至15%,從而使得(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為2.25:1至1.75:1。
[0111]在一些實(shí)施方式中,在組合物中存在的苯偶姻(Cl)的重量百分?jǐn)?shù)為0.01%至1%,在組合物中存在的TDP(c2)的重量百分?jǐn)?shù)為0.01%至0.7%。在其它實(shí)施方式中,在組合物中存在的苯偶姻的重量百分?jǐn)?shù)為0.2wt%至0.9wt%,在組合物中存在的TDP的重量百分?jǐn)?shù)為0.01wt% 至 0.6wt%0
[0112]在一些實(shí)施方式中,在組合物中存在的(d)的重量百分?jǐn)?shù)為1%至20%。在其它實(shí)施方式中,在組合物中存在的(d)的重量百分?jǐn)?shù)為2%至12%。
[0113]在一些實(shí)施方式中,在組合物中存在的(e)的重量百分?jǐn)?shù)為0%至20%。在ー些實(shí)施方式中,(e)的重量百分?jǐn)?shù)為6%至14%。
[0114]在一些實(shí)施方式中,組合物包含:
[0115]40wt% 至 80wt% 的(a);
[0116]12wt% 至 36wt% 的 KK38 ;和
[0117]6wt% 至 18wt% 的 Tuftecl043,條件是(bl)與(b2)的比例為 2.25:1 至 1.75:1。
[0118]在一些實(shí)施方式中,組合物包含:
[0119]40wt% 至 80wt% 的(a);
[0120]30wt% 的 KK38;
[0121]15wt% 的 Tuftec H1043 ;
[0122]0.2wt% 至 0.8wt% 的苯偶姻;
[0123]0.lwt% 至 0.6wt% 的 TDP (c2);和
[0124]0wt% 至 13wt% 的 RDP。
[0125]在這些和其它實(shí)施方式中,在組合物中存在的d的重量百分?jǐn)?shù)為2wt%至12wt%,且組合物的特征在于ー個(gè)或多個(gè)下列性質(zhì),優(yōu)選地在于下列性質(zhì)中的兩個(gè)或更多個(gè),更優(yōu)選地在于全部三個(gè)下列的性質(zhì):
[0126]⑴至少20J的多軸沖擊;
[0127](ii)6%或更少的百分比霧度;和
[0128](iii) 80%或更多的透光百分率。
[0129]在一些實(shí)施方式中,組合物包含:
[0130]40wt% 至 80wt% 的(a);
[0131]25wt% 的 KK38;
[0132]12.5wt% 的 Tuftec H1043 ;
[0133]0.2wt% 至 0.8wt% 的苯偶姻;
[0134]0.lwt% 至 0.6wt% 的 TDP (c2);和[0135]0wt% 至 13wt% 的 RDP。
[0136]在這些和其它實(shí)施方式中,在組合物中存在的d的重量百分?jǐn)?shù)為2被%至12wt%,且組合物的特征在于一個(gè)或多個(gè)下列性質(zhì),優(yōu)選地在于下列性質(zhì)中的兩個(gè)或更多個(gè),更優(yōu)選地在于全部三個(gè)下列的性質(zhì):
[0137]⑴至少20J的多軸沖擊;
[0138](ii)6%或更少的百分比霧度;和
[0139](iii) 80%或更多的透光百分率。
[0140]在一些實(shí)施方式中,在組合物中存在的ARKON丨)-125?的重量百分?jǐn)?shù)為5界七%至12wt%,且組合物的特征在于一個(gè)或多個(gè)下列性質(zhì),優(yōu)選地在于下列性質(zhì)中的兩個(gè)或更多個(gè),更優(yōu)選地在于全部三個(gè)下列的性質(zhì):
[0141]⑴至少30J的多軸沖擊;
[0142](ii)6%或更少的百分比霧度;和
[0143](iii) 80%或更多的透光百分率。
[0144]在一些實(shí)施方式中,在組合物中存在的ARICON P-140?啲重量百分?jǐn)?shù)為3wt%至8wt%,且組合物的特征在于一個(gè)或多個(gè)下列性質(zhì),優(yōu)選地在于下列性質(zhì)中的兩個(gè)或更多個(gè),更優(yōu)選地在于全部三個(gè)下列的性質(zhì):
[0145]⑴至少25J的多 軸沖擊;
[0146](ii)6%或更少的百分比霧度;和
[0147](iii) 80%或更多的透光百分率。
[0148]在一些實(shí)施方式中,在組合物中存在的CLEARON P-150?的重量百分?jǐn)?shù)為2wt%至8wt%’且組合物的特征在于一個(gè)或多個(gè)下列性質(zhì),優(yōu)選地在于下列性質(zhì)中的兩個(gè)或更多個(gè),更優(yōu)選地在于全部三個(gè)下列的性質(zhì):
[0149]⑴至少25J的多軸沖擊;
[0150](ii)6%或更少的百分比霧度;和
[0151](iii) 80%或更多的透光百分率。
[0152]在一些實(shí)施方式中,組合物包含:
[0153]30wt% 至 60wt% 的(a);
[0154]20wt% 至 36wt% 的(bl);
[0155]10界七%至18界七%的(b2);條件是(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為2.25:1至1.75:1 ;
[0156]0.lwt% 至 lwt% 的(cl);
[0157]0.lwt% 至 0.7wt% 的(c2);
[0158]4wt% 至 15wt% 的(d);和
[0159]Owt% 至 15wt% 的(e)。
[0160]在這些和其它實(shí)施方式中,在組合物中存在的苯偶姻(Cl)的重量百分?jǐn)?shù)為
0.2wt%至0.9wt%,在組合物中存在的TDP (c2)的重量百分?jǐn)?shù)為0.01wt%至0.6wt%。
[0161]在一些實(shí)施方式中,組合物包含:
[0162]41.0wt% 至 48.7wt% 的(a);[0163]24wt% 至 26wt% 的(bl);
[0164]12被%至13被%的(b2),條件是(bl)與(b2)的比例為2.25:1至1.75:1 ;
[0165]0.2wt% 至 0.4wt% 的(cl);
[0166]0.lwt% 至 0.6wt% 的(c2);
[0167]4wt% 至 6wt% 的(d);和
[0168]I lwt% 至 13wt% 的 RDP ;
[0169]基于包含100wt% 的(a)、(bl)、(b2)、(cl)、(c2)、(d)和(e)的組合物;和其中所述組合物的特征在于一個(gè)或多個(gè)下列性質(zhì),優(yōu)選地在于下列性質(zhì)中的兩個(gè)或更多個(gè),更優(yōu)選地在于全部三個(gè)下列的性質(zhì):
[0170](i)至少20J的多軸沖擊,根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得;
[0171](ii) 12%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;和
[0172](iii) 80%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
[0173]在一些實(shí)施方式中,組合物包含:
[0174]35wt% 至 55wt% 的(a);
[0175]12wt% 至 3 6wt% 的 KK38 ;
[0176]6wt% M 18wt% 的 Tuftecl043,條件是(bl)與(b2)的比例為 2.25:1 至 1.75:1 ;
[0177]0.2wt% 至 0.8wt% 的苯偶姻;
[0178]0.lwt% 至 0.6wt% 的 TDP (c2);和
[0179]2wt% 至 12wt% 的 Arkon P-125 ;和
[0180]0wt% 至 13wt% 的 RDP。
[0181]其中組合物的特征在于一個(gè)或多個(gè)下列性質(zhì),優(yōu)選地在于下列性質(zhì)中的兩個(gè)或更多個(gè),更優(yōu)選地在于全部三個(gè)下列的性質(zhì):
[0182](i)至少20J的多軸沖擊,根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得;
[0183](ii) 12%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;和
[0184](iii) 80%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
[0185]在一些實(shí)施方式中,組合物包含:
[0186]35wt% 至 55wt% 的(a);
[0187]12wt% 至 36wt% 的 KK38 ;
[0188]6wt% M 18wt% 的 Tuftecl043,條件是(bl)與(b2)的比例為 2.25:1 至 1.75:1 ;
[0189]0.4wt% 至 0.8wt% 的苯偶姻;
[0190]0.lwt% 至 0.6wt% 的 TDP (c2);和
[0191]2wt% 至 12wt% 的 Arkon P-140 ;和
[0192]0wt% 至 13wt% 的 RDP。
[0193]其中組合物的特征在于一個(gè)或多個(gè)下列性質(zhì),優(yōu)選地在于下列性質(zhì)中的兩個(gè)或更多個(gè),更優(yōu)選地在于全部三個(gè)下列的性質(zhì):
[0194](i)至少20J的多軸沖擊,根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得;
[0195](ii) 12%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;和
[0196](iii) 80%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
[0197]在一些實(shí)施方式中,組合物包含:[0198]40wt% 至 50wt% 的(a);
[0199]12wt% 至 36wt% 的 KK38 ;
[0200] 6wt% M 18wt% 的 Tuftecl043,條件是(bl)與(b2)的比例為 2.25:1 至 1.75:1 ;[0201 ] 0.2wt% 至 0.8wt% 的苯偶姻;
[0202]0.lwt% 至 0.6wt% 的 TDP (c2);和
[0203]2wt% 至 12wt% 的 Clearon-150 ;和
[0204]0wt% 至 13wt% 的 RDP。
[0205]其中組合物的特征在于一個(gè)或多個(gè)下列性質(zhì),優(yōu)選地在于下列性質(zhì)中的兩個(gè)或更多個(gè),更優(yōu)選地在于全部三個(gè)下列的性質(zhì):
[0206](i)至少20J的多軸沖擊,根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得;
[0207](ii)6%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;和
[0208](iii) 80%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
[0209]在一些實(shí)施方式中,組合物包含:
[0210]30wt% 至 60wt% 的(a);
[0211]12wt% 至 36wt% 的(bl);
[0212]6被%至18wt%的(b2),其中(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為2.25:1至1.75:1 ;
[0213]0.lwt% 至 lwt% 的(C);和
[0214]2wt% 至 15wt% 的(d),其中(d)為 ARKON P_125、ARK0N P-140 或 CLEARON P-150。
[0215]在這種或其它實(shí)施方式中,(C)包含(Cl)和(c2),其中(Cl)是羥基酮,它選自羥丙酮(1-羥基-2-丙酮;化學(xué)文摘服務(wù)社(CAS)注冊(cè)號(hào)116-09-6)、乙偶姻(3-羥基-2- 丁酮;CAS注冊(cè)號(hào)513-86-0)、2_羥基苯乙酮(CAS注冊(cè)號(hào)528-24-1)、苯偶姻(2-羥基-2-苯基苯乙酮CAS注冊(cè)號(hào)119-53-9)、2_羥基-1-苯基-2-對(duì)甲苯基-乙酮(CAS注冊(cè)號(hào)2431-02-9);和(c2)是三烴基亞磷酸酯P (ORn) 3,其中每次出現(xiàn)的R11獨(dú)立地為C1-C18烴基,其中(c2)選自亞磷酸三辛基酯、亞磷酸三癸基酯、亞磷酸三-十二烷基酯、亞磷酸苯基二癸基酯、亞磷酸癸基二苯基酯、亞磷酸三苯酯、和亞磷酸三甲苯酯。更特別地,(Cl)是苯偶姻,(c2)選自亞磷酸三辛基酯、亞磷酸三癸基酯(TDP)、亞磷酸三-十二烷基酯、亞磷酸苯基二癸基酯、亞磷酸癸基二苯基酯、亞磷酸三苯酯、和亞磷酸三甲苯酯。在這種或其它實(shí)施方式中,組合物包含0.2wt%至0.9wt%的苯偶姻(Cl)和0.01wt%至0.6wt%的(c2),其中(c2)是 TDP。
[0216]在這種或其它實(shí)施方式中,組合物進(jìn)一步地包含0wt%至15wt%的(e)阻燃劑,其中(e)為鹵化阻燃劑或含磷阻燃劑。更特別地,(e)為間苯二酚(雙二苯基磷酸酯)(RDP)或雙酚A 二苯基磷酸酯(BPADP)。
[0217]在一些實(shí)施方式中,組合物包含:
[0218](bl)是 KK38;
[0219](b2)是 Tuftecl043 ;和
[0220](c)是苯偶姻,且進(jìn)一步地包含0.01wt%至0.6wt%的TDP和0wt%至15wt%的RDP。[0221 ] 在一些實(shí)施方式中,組合物包含:
[0222]30wt% 至 60wt% 的(a);
[0223]20wt% 至 36wt% 的(bl);[0224]10wt%M 18wt% ^ (b2),其中(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為 2.25:1 至 1.75:1 ;
[0225]0.lwt% 至 lwt% 的(c);和
[0226]2wt% 至 15wt% 的(d),其中(d)為 ARKON P-140 或 CLEARON P-150,或者 4wt% 至15wt%的⑷,其中(d)為ARKON P-125 ;和任選地進(jìn)一步包含0wt%至15wt%的(e)阻燃劑;
[0227]其中所述組合物具有根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得的至少20J的多軸沖擊,和其特征在于下列性質(zhì)中的一個(gè)或多個(gè):
[0228]⑴15%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;和
[0229](ii) 75%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
[0230]在一些實(shí)施方式中,組合物包含:
[0231](bl)是 KK38;
[0232](b2)是 Tuftecl043 ;
[0233](c)是苯偶姻;和任選地進(jìn)一步地包含0.lwt%至0.6wt%的TDP。
[0234]在一些實(shí)施方式中,組合物包含:
[0235]41.0wt% 至 48.7wt% 的聚(亞苯基醚);
[0236]24wt% 至 26wt% 的 KK38 ;
[0237]12%至 13% 的 Tuftecl043,條件是KK38 與 Tuftecl043 的比例為 2.25:1 至 1.75:1 ;
[0238]0.2wt% 至 0.4wt% 的苯偶姻;
[0239]0.lwt% 至 0.6wt% 的 TDP ;
[0240]2wt% 至 15wt% 的 ARKON P-140 或 CLEARON P-150,或者 4wt% 至 15wt% 的 ARKONP-125 ;和
[0241]I lwt% 至 13wt% 的 RDP ;
[0242]基于占100wt%的組合物,和其中所述組合物具有根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得的至少20J的多軸沖擊,和其特征在于下列性質(zhì)中的一個(gè)或多個(gè):
[0243]⑴15%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;和
[0244](ii) 75%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
[0245]在這種和其它的實(shí)施方式中,KK38與Tuftecl043的重量百分?jǐn)?shù)比例為1.9:1至2.1:1。
[0246]方法
[0247]在另一方面,本發(fā)明提供了制備熱塑性組合物的方法,其包含在擠出機(jī)的進(jìn)料管(“上游”)混合本申請(qǐng)所述的組分(a)、(b2)、(C)、(d)和任選的(e)。在擠出機(jī)進(jìn)料管的“下游”加入組分(bl),從而最小化霧度和減少橡膠降解。例如,該方法包含在WernerPfleiderer雙螺桿30mm擠出機(jī)的進(jìn)料管(“上游”)混合本申請(qǐng)所述的組分(a)、(b2)、(c)、(d)和任選的(e),和在Werner PfIeiderer雙螺桿30mm擠出機(jī)的第六機(jī)筒(“下游”)混合(bl),溫度為220°C至280°C,螺桿速率為350rpm,進(jìn)料速率為40磅每小時(shí)。技術(shù)人員將理解其它擠出機(jī)也可用于實(shí)施本發(fā)明。
[0248]所得的熱塑性材料的特征在于下列性質(zhì)中的至少一個(gè):
[0249](i)至少20J的多軸沖擊,根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得;
[0250](ii) 15%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;和
[0251](iii) 75%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。[0252]因此,在一方面,本發(fā)明旨在制備包含下列物質(zhì)的組合物的方法:
[0253](a)聚(亞芳基醚);
[0254](bl)烯基芳族單體和共軛二烯的星形嵌段共聚物;其中所述星形嵌段共聚物具有約50wt%至約70wt%的源自所述烯基芳族單體的重復(fù)單元和約50,000至約70,000原子單位的數(shù)均分子量;
[0255](b2)烯基芳族單體和共軛二烯的線性嵌段共聚物;其中所述線性嵌段共聚物具有約55wt%至約70wt%的源自烯基芳族單體的重復(fù)單元;其中(bl)與(b2)的比例為0.5:1至 4:1 ;
[0256](c) 一種或多種光學(xué)增強(qiáng)劑;和
[0257](d)選自氫化脂環(huán)烴樹脂和氫化萜烯樹脂的烴樹脂;
[0258]其中所述組合物的特征在于下列性質(zhì)中的一個(gè)或多個(gè):
[0259](i)至少20J的多軸沖擊,根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得;
[0260](ii) 15%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;
[0261](iii) 75%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
[0262]包含下列步驟:
[0263](I)在擠出機(jī)的進(jìn)料管中混合(a)、(c)、(b2)和(d),從而形成第一混合物;
[0264](2)在220°C至280°C的溫度以350rpm的螺桿速率和40磅每小時(shí)的進(jìn)料速率擠出所述第一混合物;和
[0265](3)當(dāng)所述擠出的混合物從所述擠出機(jī)進(jìn)料管向模頭前進(jìn)時(shí),將(bl)加入所述擠出的混合物,從而形成第二混合物。
[0266]在一種實(shí)施方式中,在步驟(2)的所述第一混合物中,步驟(1)的混合物進(jìn)一步地包含(e)阻燃劑,所述阻燃劑選自間苯二酚二磷酸酯(RDP)和雙酚A 二苯基磷酸酯(BPADP)。
[0267]在另一實(shí)施方式中,第一混合物包含:
[0268](a)包含聚(亞苯基醚)的聚(亞芳基醚);
[0269](b) Tuftec H1043 ;
[0270](c)苯偶姻(Cl)和亞磷酸三癸基酯(c2,TDP);和
[0271 ]⑷選自 ARKON P-125?、ARKON P-140?、和 CLEARON P-150? 的烴樹脂。
[0272]在另一實(shí)施方式中,第二混合物包含:
[0273](a)包含聚(亞苯基醚)的聚(亞芳基醚);
[0274](bl)KK-38 ;
[0275](b2) Tuftec H l 043? (b2);
[0276](c)苯偶姻(cl)和亞磷酸三癸基酯(c2,TDP);
[0277](d)選自 ARKON P-125?、ARKON P-140?,和CLEARON P-150? 的烴
樹脂;和
[0278](e)非鹵化阻燃劑,選自間苯二酚(雙二苯基磷酸酯)(RDP)和雙酚A 二苯基磷酸酯(BPADP)。[0279]在另一實(shí)施方式中,第二混合物包含:
[0280]35wt% 至 85wt% 的(a);
[0281]10wt% 至 40wt% 的 Chevron Phillips KK38? (bl);
[0282]5wt% 至 20wt% 的 Asahi Tuftec H 1043? (b2);
[0283]0wt% 至 lwt% 的苯偶姻(cl);
[0284]0wt% 至 0.7wt% 的 TDP (c2);
[0285]0wt% 至 20wt% 的(d);和
[0286]0wt% 至 20wt% 的(e)。
[0287]在另一實(shí)施方式中,第二混合物包含6wt%至14wt%的(e)。
[0288]在另一實(shí)施方式中,第二混合物包含:
[0289]40wt% 至 80wt% 的(a);
[0290]12wt% 至 35wt% 的 Chevron Phillips KK38? (bl);和
[0291]3wt% 至 18wt% 的 Asahi Tuftec H1043? (b2)。
[0292]在另一實(shí)施方式中,第二混合物包含:
[0293]25wt% 的 Chevron Phillips KK38? (bl);和
[0294]12.5wt% 的 Asahi Tuftec H1043⑧(b2)。
[0295]在另一實(shí)施方式中,第二混合物包含:
[0296]5wt%至8wt%的ARKON P-125? (dl),且步驟(4)組合物的所得擠出物的特征
在于下列性質(zhì)中的一個(gè)或多個(gè):
[0297]⑴至少20J的多軸沖擊;
[0298](ii)6%或更少的百分比霧度;和
[0299](iii) 80%或更多的 透光百分率。
[0300]在另一實(shí)施方式中,第二混合物包含:
[0301 ]3wt%至8wt%的ARKON P-140? (d2),且步驟(4)組合物的所得擠出物的特征
在于下列性質(zhì)中的一個(gè)或多個(gè):
[0302]⑴至少25J的多軸沖擊;
[0303](ii)6%或更少的百分比霧度;和
[0304](iii) 80%或更多的透光百分率。
[0305]在另一實(shí)施方式中,第二混合物包含:
[0306]2wt% 至 8wt% 的 CLEARON P-150? (d3),且步驟(4)的所得擠出物:
[0307]⑴至少25J的多軸沖擊;
[0308](ii)6%或更少的百分比霧度;和
[0309](iii) 80%或更多的透光百分率。
[0310]在另一實(shí)施方式中,第二混合物包含:
[0311]30wt% 至 60wt% 的(a);
[0312]20wt% 至 36wt% 的(bl);
[0313]10界七%至18wt°/c^^ (b2);條件是(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為2.25:1至1.75:1 ;
[0314]0.lwt% 至 lwt% 的(cl);
[0315]0.lwt% 至 0.7wt% 的(c2);
[0316]4wt% 至 15wt% 的(d);和
[0317]0wt% 至 15wt% 的(e)。
[0318]在這些和其它實(shí)施方式中,在組合物中存在的苯偶姻(Cl)的重量百分?jǐn)?shù)為
0.2wt%至0.9wt%,在組合物中存在的TDP (c2)的重量百分?jǐn)?shù)為0.01wt%至0.6wt%。
[0319]在另一實(shí)施方式中,第二混合物包含:
[0320]41.0wt% 至 48.7wt% 的(a);
[0321]24wt% 至 26wt% 的(bl);
[0322]12wt% 至 13wt% 的(b2),條件是(bl)與(b2)的比例為 2.25:1 至 1.75:1 ;
[0323]0.2wt% 至 0.4wt% 的(cl);
[0324]0.lwt% 至 0.6wt% 的(c2);
[0325]4wt% 至 6wt% 的(d);和
[0326]I lwt% 至 13wt% 的 RDP ;
[0327]基于包含100wt% 的(a)、(bl)、(b2)、(cl)、(c2)、(d)和(e)的組合物,其中所述組合物的特征在于下列性質(zhì)中的至少兩個(gè):
[0328](i)至少20J的多軸沖擊,根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得;
[0329](ii) 12%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;和
[0330](iii) 80%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
[0331]其它方面包括由上述組合物形成的制品。該組合物可用于產(chǎn)品,包括例如動(dòng)物籠子、食品包裝、片材、膜、墨水盒、盤、軟管和管道。
[0332]本發(fā)明包括下列實(shí)施方式。
[0333]實(shí)施方式1.組合物包含:
[0334](a)聚(亞芳基醚);
[0335](bl)烯基芳族單體和共軛二烯的星形嵌段共聚物;其中所述星形嵌段共聚物具有約50wt%至約70wt%的源自所述烯基芳族單體的重復(fù)單元;其中所述星形嵌段共聚物具有約50,000至約70,000原子單位的數(shù)均分子量;
[0336](b2)烯基芳族單體和共軛二烯的線性嵌段共聚物;其中所述線性嵌段共聚物具有約55wt%至約70wt%的源自烯基芳族單體的重復(fù)單元;
[0337]其中(bl)與(b2)的比例為0.5:1至4:1 ;
[0338](C) 一種或多種光學(xué)增強(qiáng)劑;和
[0339](d)選自氫化脂環(huán)烴樹脂和氫化萜烯樹脂的烴樹脂;
[0340]其中所述組合物的特征在于下列性質(zhì):
[0341](i)至少20J的多軸沖擊,根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得;
[0342](ii) 15%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;和
[0343](iii) 75%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
[0344]實(shí)施方式2.組合物包含:
[0345](a)聚(亞芳基醚);[0346](bl)烯基芳族單體和共軛二烯的星形嵌段共聚物;其中所述星形嵌段共聚物具有約50wt%至約70wt%的源自所述烯基芳族單體的重復(fù)單元和約50,000至約70,000原子單位的數(shù)均分子量;
[0347](b2)烯基芳族單體和共軛二烯的線性嵌段共聚物;其中所述線性嵌段共聚物具有約55wt%至約70wt%的源自烯基芳族單體的重復(fù)單元;其中(bl)與(b2)的比例為0.5:1至 4:1 ;
[0348](c) —種或多種光學(xué)增強(qiáng)劑;和
[0349](d)選自氫化脂環(huán)烴樹脂和氫化萜烯樹脂的烴樹脂;
[0350]其中所述組合物的特征在于下列性質(zhì)中的一個(gè)或多個(gè):
[0351](i)至少20J的多軸沖擊,根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得;
[0352](ii) 15%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;和
[0353](iii) 75%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
[0354]實(shí)施方式3.實(shí)施方式1-2的組合物,其進(jìn)一步地包含(e)阻燃劑。
[0355]實(shí)施方式4.實(shí)施方式1-3的組合物,其中聚(亞芳基醚)包含具有下式的重復(fù)結(jié)
構(gòu)單元
[0356]
【權(quán)利要求】
1.組合物,其包含: (a)聚(亞芳基醚); (bl)烯基芳族単體和共軛二烯的星形嵌段共聚物;其中所述星形嵌段共聚物具有約50wt%至約70wt%的源自所述烯基芳族單體的重復(fù)單元和約50,000至約70,000原子單位的數(shù)均分子量; (b2)烯基芳族単體和共軛二烯的線性嵌段共聚物;其中所述線性嵌段共聚物具有約55wt%至約70wt%的源自所述烯基芳族單體的重復(fù)單元;其中(bl)與(b2)的比例為0.5:1至 4:1 ; (C) ー種或多種光學(xué)增強(qiáng)劑;和 (d)選自氫化脂環(huán)烴樹脂和氫化萜烯樹脂的烴樹脂; 其中所述組合物的特征在于下列性質(zhì)中的ー個(gè)或多個(gè): (i)至少20J的多軸沖擊,根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得; (ii)15%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得; (iii)75%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
2.權(quán)利要求1的組合物,其中所述聚(亞芳基醚)包含2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚單元、2,3,6-三甲基-1,4-亞苯基醚單元、或它們的組合。
3.權(quán)利要求2的組合物,其進(jìn)ー步地包含(e)阻燃劑。
4.權(quán)利要求3的組合物,其中(e)是鹵化阻燃劑或含磷阻燃劑。
5.權(quán)利要求4的組合物,其中(e)是選自間苯二酚(雙二苯基磷酸酷)(RDP)和雙酚A二苯基磷酸酯(BPADP)的含磷阻燃劑。
6.權(quán)利要求2或5的組合物,其中(bl)與(b2)的比例為1:1至3:1。
7.權(quán)利要求6的組合物,其中(c)包含(Cl)和(c2),其中: (cl)是a-羥基酮,它選自羥丙酮(1-羥基-2-丙酮;化學(xué)文摘服務(wù)社(CAS)注冊(cè)號(hào)116-09-6)、こ偶姻(3-羥基-2- 丁酮;CAS注冊(cè)號(hào)513-86-0)、2_羥基苯こ酮(CAS注冊(cè)號(hào)528-24-1)、苯偶姻(2-羥基-2-苯基苯こ酮CAS注冊(cè)號(hào)119-53-9)、2-羥基-1-苯基-2-對(duì)甲苯基-こ酮(CAS注冊(cè)號(hào)2431-02-9);和 (c2)是三烴基亞磷酸酯P(OR11)3,其中毎次出現(xiàn)的R11獨(dú)立地為C1-C1JS基,其中(c2)選自亞磷酸三辛基酷、亞磷酸三癸基酷、亞磷酸三-十二烷基酯、亞磷酸苯基二癸基酷、亞磷酸癸基二苯基酯、亞磷酸三苯酯、和亞磷酸三甲苯酷。
8.權(quán)利要求7的組合物,其中(Cl)是苯偶姻,(c2)選自亞磷酸三辛基酷、亞磷酸三癸基酷(TDP)、亞磷酸三-十二烷基酯、亞磷酸苯基二癸基酷、亞磷酸癸基二苯基酯、亞磷酸三苯酯、和亞磷酸三甲苯酷。
9.權(quán)利要求8 的組合物,其中(d)為 ARKON P-125、ARKON P-140 或 CLEARON P-150。
10.權(quán)利要求9的組合物,其進(jìn)ー步地包含ー種或多種添加剤,所述添加劑選自穩(wěn)定劑、脫模劑、加工助劑、防滴劑、成核劑、UV阻斷劑、染料、顏料、抗氧化劑、防靜電劑、發(fā)泡劑、礦物油、金屬減活劑、防粘連劑等、和它們的組合。
11.權(quán)利要求10的組合物,其進(jìn)ー步地包含選自納米滑石、蒸氣沉積二氧化硅、和納米粘土的填料。
12.權(quán)利要求1的組合物,其中:(a)所述聚(亞芳基醚)包含聚(亞苯基醚);
(bl)是 KK38 ; (b2)是 Tuftec H1043,其中(bl)與(b2)的比例為 1.5:1 至 2.5:1; (c)包含苯偶姻(Cl)和亞磷酸三癸基酯(c2,TDP);和 (d)選自ARKON P-125?、ARKON P-140?、和 CLEARON P-150?, 進(jìn)ー步地包含非鹵化阻燃劑(e),它選自間苯二酚(雙二苯基磷酸酷)(RDP)和雙酚A二苯基磷酸酯(BPADP)。
13.權(quán)利要求12的組合物,其中(e)是RDP。
14.權(quán)利要求12的組合物,其中(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為1.75:1至2.25:1。
15.權(quán)利要求12的組合物,其中(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為1.9:1至2.1:1。
16.權(quán)利要求2的組合物,其包含:
30wt% 至 60wt% 的(a);
12wt% 至 36wt% 的(bl); 6wt%至18wt%的(b2),其中(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為2.25:1至1.75:1 ;
0.lwt% 至 lwt% 的(C·);和
2wt% 至 15wt% 的(d)。
17.權(quán)利要求16 的組合物,其中(d)為 ARKON P-125,ARKON P-140 或 CLEARON P-150。
18.權(quán)利要求16的組合物,其中(c)包含(Cl)和(c2),其中: (cl)是a-羥基酮,它選自羥丙酮(1-羥基-2-丙酮;化學(xué)文摘服務(wù)社(CAS)注冊(cè)號(hào)116-09-6)、こ偶姻(3-羥基-2- 丁酮;CAS注冊(cè)號(hào)513-86-0)、2_羥基苯こ酮(CAS注冊(cè)號(hào)528-24-1)、苯偶姻(2-羥基-2-苯基苯こ酮CAS注冊(cè)號(hào)119-53-9)、2-羥基-1-苯基-2-對(duì)甲苯基-こ酮(CAS注冊(cè)號(hào)2431-02-9);和 (c2)是三烴基亞磷酸酯P(OR11)3,其中毎次出現(xiàn)的R11獨(dú)立地為C1-C1JS基,其中(c2)選自亞磷酸三辛基酷、亞磷酸三癸基酷、亞磷酸三-十二烷基酯、亞磷酸苯基二癸基酷、亞磷酸癸基二苯基酯、亞磷酸三苯酯、和亞磷酸三甲苯酷。
19.權(quán)利要求18的組合物,其中(Cl)是苯偶姻,(c2)選自亞磷酸三辛基酷、亞磷酸三癸基酯(TDP)、亞磷酸三-十二烷基酯、亞磷酸苯基二癸基酷、亞磷酸癸基二苯基酯、亞磷酸三苯酯、和亞磷酸三甲苯酷。
20.權(quán)利要求19的組合物,其包含0.2wt%至0.9wt%的苯偶姻(Cl)和0.01wt%至0.6wt% 的(c2),其中(c2)是 TDP。
21.權(quán)利要求16的組合物,其進(jìn)ー步地包含0wt%至15wt%的(e)阻燃劑。
22.權(quán)利要求21的組合物,其中(e)是鹵化阻燃劑或含磷阻燃劑。
23.權(quán)利要求22的組合物,其中(e)是間苯二酚(雙二苯基磷酸酷)(RDP)或雙酚A二苯基磷酸酯(BPADP)。
24.權(quán)利要求17的組合物,其中:
(bl)是 KK38 ;
(b2)是 Tuftecl043 ;和 (c)是苯偶姻, 進(jìn)ー步地包含0.01wt%至0.6wt%的TDP和0wt%至15wt%的RDP。
25.權(quán)利要求2的組合物,其包含:
30wt% 至 60wt% 的(a);
20wt% 至 36wt% 的(bl); 10wt%至18wt%的(b2),其中(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為2.25:1至1.75:1 ;
0.lwt% 至 lwt% 的(C);和 2wt% 至 15wt% 的(d),其中(d)為 ARKON P-140 或 CLEARON P-150,或者 4wt% 至 15wt%的⑷,其中(d)為ARKON P-125, 其中所述組合物具有根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得的至少20J的多軸沖擊,和其特征在于下列性質(zhì)中的ー個(gè)或多個(gè): (i)15%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;和 (ii)75%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
26.權(quán)利要求25的組合物,其進(jìn)ー步地包含0wt%至15wt%的(e)阻燃劑。
27.權(quán)利要求26的組合物,其中:
(bl)是 KK38 ;
(b2)是 Tuftecl043 ;和 (c)是苯偶姻。
28.權(quán)利要求27的組合物,其進(jìn)ー步地包含0.lwt%至0.6wt%的TDP。
29.權(quán)利要求2的組合物,其進(jìn)ー步地包含:
.41.0wt% 至 48.7wt% 的(a); . 24wt% 至 26wt% 的(bl); (b2),條件是(bl)與(b2)的比例為2.25:1至1.75:1; . 0.2wt% 至 0.4wt% 的(cl);
.0.lwt% 至 0.6wt% 的(c2); .2wt% 至 15wt% 的(d),其中(d)為 ARKON P-140 或 CLEARON P-150,或者 4wt% 至 15wt%的⑷,其中(d)為ARKON P-125 ;和llwt% 至 13wt% 的 RDP ; 基于包含100wt% ^ (a)、(bl)、(b2)、(Cl)、(c2)、(d)和(e)的所述組合物,和其中所述組合物具有根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得的至少20J的多軸沖擊,和其特征在于下列性質(zhì)中的ー個(gè)或多個(gè): (i)15%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;和 (ii)75%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
30.權(quán)利要求29的組合物,其中(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為1.9:1至2.1:1。
31.權(quán)利要求30的組合物,其中:
(bl)是 KK38 ;
(b2)是 Tuftecl043 ; (cl)是苯偶姻;和 (c2)是 TDP。
32.組合物,其包含: .41.0wt%至48.7wt%的聚(亞苯基醚);.24wt% 至 26wt% 的 KK38 ; . 12% 至 13% 的 Tuftecl043,條件是 KK38 與 Tuftecl043 的比例為 2.25:1 至 1.75:1 ; . 0.2wt%至0.4wt%的苯偶姻; .0.lwt% 至 0.6wt% 的 TDP ;
.2wt% 至 15wt% 的 ARKON P-140 或 CLEARON P-150,或者 4wt% 至 15wt% 的 ARKON P-125 ;和 . 11wt% 至 13wt% 的 RDP ; 基于占100wt%的所述組合物,和其中所述組合物具有根據(jù)ASTM D3763-08測(cè)得的至少20J的多軸沖擊,和其特征在于下列性質(zhì)中的ー個(gè)或多個(gè): (i)15%或更少的百分比霧度,根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)得;和 (ii)75%或更多的透光百分率,根據(jù)ASTM D1003測(cè)得。
33.權(quán)利要求32的組合物,其中KK38與Tuftecl043的重量百分?jǐn)?shù)比例為1.9:1至.2.1:1。
34.制備權(quán)利要求1的組合物的方法, (1)在擠出機(jī)的進(jìn)料管中混合(a)、(C)、(b2)和(d),從而形成第一混合物; (2)在220°C至280°C的溫度以350rpm的螺桿速率擠出所述第一混合物;和 (3)當(dāng)所述擠出的混合物從所述擠出機(jī)進(jìn)料管向模頭前進(jìn)時(shí),將(bl)加入所述擠出的混合物,從而形成第二混合物。
35.權(quán)利要求34的方法,其中在步驟(2)的所述第一混合物中,所述第一混合物進(jìn)ー步地包含(e)阻燃劑,所述阻燃劑選自間苯二酚二磷酸酯(RDP)和雙酚A 二苯基磷酸酯(BPADP)。
36.權(quán)利要求34或35的方法,其中所述第一混合物包含: (a)包含聚(亞苯基醚)的聚(亞芳基醚);
(b)Tuftec H1043? (b2); (c)苯偶姻(Cl)和TDP(c2);和 (d)選自ARKON P-12.5?、ARICON P-140?、和CLEARON P-150? 的烴樹脂。
37.權(quán)利要求34或35的方法,其中所述第二混合物包含: (a)包含聚(亞苯基醚)的聚(亞芳基醚);
(bl) KK-38?;
(b2)Tu Cicc H1043? (b2); (C)苯偶姻(Cl)和亞磷酸三癸基酯(c2,TDP); (d)選自ARKON P-125?、ARKON P-140?、和 CLEARON P-150? 的烴樹月旨;和 (e)非鹵化阻燃劑,選自間苯二酚(雙二苯基磷酸酷)(RDP)和雙酚A二苯基磷酸酯(BPADP)。
38.權(quán)利要求37的方法,其中所述第二混合物包含:
.30wt% 至 60wt% 的(a);
.20wt% 至 36wt% 的(bl);.10wt%至18wt%的(b2);條件是(bl)與(b2)的重量百分?jǐn)?shù)比例為2.25:1至1.75:1 ;.0.lwt% 至 lwt% 的(cl);.0.lwt% 至 0.7wt% 的(c2);.4wt% 至 15wt% 的(d);和.0wt% 至 15wt% 的(e) o
39.包含權(quán)利要求1、12、16、25、28、29、31或32的組合物的制品。
40.權(quán)利要求39的制品,其為容器或防護(hù)罩。
【文檔編號(hào)】C08L53/02GK103582675SQ201280027368
【公開日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2012年5月23日 優(yōu)先權(quán)日:2011年6月3日
【發(fā)明者】K.G.巴爾福 申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司
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