一種鏈轉移劑及其制備方法和應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種鏈轉移劑、一種鏈轉移劑的制備方法、由該方法制備得到的鏈轉移劑、以及所述鏈轉移劑在烯烴乳液聚合中的應用。所述鏈轉移劑為含有至少一種具有式（Ⅰ）所示結構的烯烴結構單元和至少兩種共軛二烯烴結構單元的無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物的數均分子量不大于20000；R1-R3相同或不同，并各自獨立為H或C1-C5的烷基。采用所述鏈轉移劑不僅能夠得到分子量分布較窄且絮凝物含量較低的聚合物，還能夠提高含有所述聚合物的橡膠的力學性能。此外，所述鏈轉移劑為非硫醇類鏈轉移劑，不具有惡臭氣味，極具工業(yè)應用前景。
【專利說明】
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種鏈轉移劑、一種鏈轉移劑的制備方法、由該方法制備得到的鏈轉 移劑、以及所述鏈轉移劑在烯烴聚合反應中的應用。 一種鏈轉移劑及其制備方法和應用

【背景技術】
[0002] 自由基聚合具有單體來源廣泛、生產工藝簡單、制備方法多樣、工業(yè)化成本低等優(yōu) 點，已成為合成聚合物的最重要的反應之一。然而，在自由基聚合過程中，一些基元反應會 使得聚合過程難以控制，如此便可能得到分子量分布較寬的聚合物，從而直接影響所述聚 合物的力學性能、熱學性能等，限制了其應用。因此，合成出能夠對聚合物的分子量及其分 布進行控制的鏈轉移劑，使得到分子量分布較窄的聚合物具有很好的應用前景和實用價 值。
[0003] 研究表明，不同的硫醇類化合物具有不同的鏈轉移活性，對分子量的調控能力也 不盡相同。目前，在自由基乳液聚合丁苯橡膠/ 丁腈橡膠的制備過程中，普遍采用叔十二碳 硫醇作為鏈轉移劑來調節(jié)合成膠的分子量及其分布。然而，硫醇類化合物都具有特殊的惡 臭性氣味，對皮膚、呼吸道粘膜有刺激性，對中樞神經系統(tǒng)有麻醉作用，對現場操作工人的 健康會產生一定的影響，并且會影響到所生產橡膠的環(huán)保性。針對這些問題，本領域技術人 員也開發(fā)出了一些新型的鏈轉移劑。
[0004] 例如，CN101735184A公開了一種利用馬來酸酐、烷基醇和二硫化碳合成的三硫代 碳酸酯鏈轉移劑，同時還公開了該鏈轉移劑可用于甲基丙烯酸酯類、苯乙烯類、丙烯酸類單 體的可逆加成裂解鏈轉移自由基聚合，并公開了該鏈轉移劑可以是親水性的或親油性的， 并可以用于乳液、本體、溶液、分散聚合等工藝。


【發(fā)明內容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一種新的鏈轉移劑、一種鏈轉移劑的制備方法、由該方法制 備得到的鏈轉移劑、以及所述鏈轉移劑在烯烴聚合反應中的應用。
[0006] 本發(fā)明提供了一種鏈轉移劑，其中，所述鏈轉移劑為含有至少一種具有式（I )所 示結構的烯烴結構單元和至少兩種共軛二烯烴結構單元的無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物的 數均分子量不大于20000 ;
[0007]

【權利要求】
1. 一種鏈轉移劑，其特征在于，所述鏈轉移劑為含有至少一種具有式（I )所示結構的 烯烴結構單元和至少兩種共軛二烯烴結構單元的無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物的數均分子 量不大于20000 ;
其中，相同或不同，并各自獨立為Η或的烷基。
2. 根據權利要求1所述的鏈轉移劑，其中，所述無規(guī)共聚物中由一種具有式（I )所 示結構的烯烴結構單元和兩種共軛二烯烴結構單元組成；優(yōu)選地，以100重量份的具有式 (I )所示結構的烯烴結構單元為基準，兩種共軛二烯烴結構單元的總含量為100-400重量 份。
3. 根據權利要求2所述的鏈轉移劑，其中，所述共軛二烯烴結構單元為衍生自共軛二 烯烴的結構單元，所述共軛二烯烴選自丁二烯、異戊二烯、環(huán)戊二烯、1，3-戊二烯、二乙烯基 苯、1,3-己二烯和2, 3-二甲基丁二烯中的兩種。
4. 根據權利要求1、2或3所述鏈轉移劑，其中，所述無規(guī)共聚物的數均分子量為 1000-20000,優(yōu)選為 2000-12000,更優(yōu)選為 4000-8000。
5. -種鏈轉移劑的制備方法，其特征在于，該方法包括在引發(fā)劑的存在下和烯烴聚 合反應條件下，將至少一種具有式（II)所示結構的烯烴單體和至少兩種共軛二烯烴在溶 劑中進行聚合反應，使得到數均分子量不大于20000,優(yōu)選為1000-20000,進一步優(yōu)選為 2000-12000,更優(yōu)選為4000-8000的無規(guī)共聚物；
其中，相同或不同，并各自獨立為Η或的烷基。
6. 根據權利要求5所述的制備方法，其中，所述烯烴聚合反應條件包括聚合溫度 為40-100°C，聚合壓力為0. 2-0. 6MPa，聚合時間為20-60分鐘；優(yōu)選地，所述聚合溫度為 50-80°C，聚合壓力為0· 3-0. 5MPa，聚合時間為30-60分鐘。
7. 根據權利要求5或6所述的制備方法，其中，在所述鏈轉移劑的制備過程中，將一種 具有式（II)所示結構的烯烴單體和兩種共軛二烯烴在溶劑中進行聚合反應；優(yōu)選地，以100 重量份的具有式（II)所示結構的烯烴單體為基準，兩種共軛二烯烴的總用量為100-400重 量份。
8. 根據權利要求5或6所述的制備方法，其中，具有式（II)所示結構的烯烴單體選自 2, 4-二苯基-4-甲基-2-戊烯、2, 4-二苯基-4-甲基-2-己烯、2, 4-二苯基-4-甲基-2-庚 烯、2, 4-二苯基-4-甲基-2-辛烯和2, 4-二苯基-4-甲基-2-壬烯中的一種或多種。
9. 由權利要求5-8中任意一項所述的方法制備得到的鏈轉移劑。
10. 權利要求1-4和9中任意一項所述的鏈轉移劑在烯烴聚合反應中的應用。
【文檔編號】C08F236/06GK104109210SQ201310137283
【公開日】2014年10月22日 申請日期:2013年4月19日 優(yōu)先權日:2013年4月19日
【發(fā)明者】杜昕, 張 杰, 于國柱, 李傳清, 徐林, 解希銘, 段海東, 齊玉霞, 苗玉紅 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院