一種不飽和超支化聚酰胺的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于高分子合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及特殊結(jié)構(gòu)超支化聚合物的合成，尤其是一種不飽和超支化聚酰胺（HBP）的合成方法。本發(fā)明利用順丁烯二酸酐（MA）和二乙烯基三胺（DETA）反應(yīng)合成出AB2型單體，再以乙二胺為中心“核分子”按確定的摩爾比例通過(guò)有核分步法加入超支化聚合物AB2單體，從而合成含C=C雙鍵及端氨基的超支化聚酰胺類化合物（HBP）。利用本發(fā)明所公開(kāi)的方法制備得到的系列不飽和超支化聚酰胺具有高水溶性、水溶液低粘度和強(qiáng)反應(yīng)活性，在改性水性聚合物方面具有一定的應(yīng)用前景，對(duì)改善其物理機(jī)械性能、耐水性、耐溶劑性等方面具有積極的實(shí)用價(jià)值，比如可應(yīng)用于改性水性聚合物的制備中，改善其綜合性能方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
【專利說(shuō)明】一種不飽和超支化聚酰胺的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于高分子合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及特殊結(jié)構(gòu)超支化聚合物的合成，尤其是一種不飽和超支化聚酰胺的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]超支化聚酰胺類(HBP)化合物主要包含超支化聚合物內(nèi)核及雙鍵、端氨基等官能團(tuán)，兼具超支化聚合物的獨(dú)特分子結(jié)構(gòu)和多官能度酰胺類化合物的特性。另外，超支化聚合物本身相對(duì)于傳統(tǒng)線性聚合物，具有近球型結(jié)構(gòu)、低黏度、多官能度、良好的溶解性等諸多優(yōu)良性能，而且大量端氨基的存在使聚合物具有較高的水溶性，而活性C=C雙鍵的存在則可以進(jìn)一步與其他化合物進(jìn)行反應(yīng)，從而增強(qiáng)該類超支化聚合物的應(yīng)用價(jià)值。
[0003]目前，超支化酰胺類聚合物主要方法為:先合成具有活性雙鍵及含二氨基的AB2型預(yù)聚單體，再分代合成具有內(nèi)核、C=C雙鍵及大量端氨基的超支化聚酰胺類聚合物。
[0004]比如:端氨基超支化聚酰胺-胺皮革游離甲醛捕獲劑的合成，中國(guó)皮革，2011，40 (17): 1-4,報(bào)道了以丁二酸酐與二乙烯三胺反應(yīng)得到了 AB2型預(yù)聚單體，采用逐步滴加方式使AB2熔融聚合得到端氨基超支化聚合物，并以紅外光譜、核磁共振對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種具有高水溶性、水溶液低粘度和強(qiáng)反應(yīng)活性的超支化酰胺類聚合物的合成方法，即先以順丁烯二酸酐(MA)和二乙烯基三胺(DETA)反應(yīng)合成出AB2型單體，再以乙二胺為中心“核分子”按確定的摩爾比例通過(guò)有核分步法合成含C=C雙鍵及端氨基的超支化聚酰胺類(HBP)化合物。
[0006]一種超支化聚酰胺化合物的制備方法，按照下述步驟進(jìn)行:
步驟A、超支化聚合物AB2型單體的制備:在裝有攪拌器、溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，加入順丁烯二酸酐(MA)和1，4_ 二氧六環(huán)，室溫下攪拌至其完全溶解后，緩慢滴加二乙烯基三胺(DETA) /1，4_ 二氧六環(huán)溶液，高速機(jī)械攪拌，控制溫度1(T40°C，反應(yīng)時(shí)間10mirT5h，減壓蒸餾除去溶劑I，4-二氧六環(huán)，得到的白色粉末狀固體即為AB2型單體，用去離子水溶解配制成溶液備用；
其中順丁烯二酸酐(MA)和二乙烯基三胺(DETA)的摩爾比在1: 0.6~1: 1.4，最好控制在1:1 ;溶劑I，4-二氧六環(huán)的體積數(shù)與相應(yīng)溶質(zhì)質(zhì)量數(shù)的體積質(zhì)量比為6:f20:lmL/g，最好是 9:1 mL/g ；
步驟B、第一代超支化聚酰胺化合物的合成:量取乙二胺和超支化聚合物AB2單體水溶液，嚴(yán)格控制反應(yīng)物摩爾比為1: 2，加入裝有攪拌棒、回流冷凝管、溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，緩慢升溫至6(T12(TC，反應(yīng)2飛h，得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于50°C~90°C進(jìn)一步干燥12~48h，經(jīng)冷卻、研磨，所得黃色粉末即為含C=C雙鍵及端氨基的第一代超支化聚酰胺化合物Al。[0007]本發(fā)明的一個(gè)較優(yōu)實(shí)施例中，步驟A與上述步驟A相同；
步驟B、第二代超支化聚酰胺化合物的合成:量取乙二胺和超支化聚合物AB2單體水溶液，嚴(yán)格控制反應(yīng)物摩爾比為1: 2，加入裝有攪拌棒、回流冷凝管、溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，緩慢升溫至6(Tl20°C，反應(yīng)2飛h，再加入4摩爾比的AB2單體水溶液反應(yīng)2~3h得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于50°C~90°C進(jìn)一步干燥12~48h，經(jīng)冷卻、研磨，所得黃色粉末即為含C=C雙鍵及端氨基的第二代超支化聚酰胺化合物A2。
[0008]本發(fā)明的一個(gè)較優(yōu)實(shí)施例中，步驟A與上述步驟A相同；
步驟B、第三代超支化聚酰胺化合物的合成:量取乙二胺和超支化聚合物AB2單體水溶液，嚴(yán)格控制反應(yīng)物摩爾比為1: 2，加入裝有攪拌棒、回流冷凝管、溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，緩慢升溫至6(Tl20°C，反應(yīng)2飛h，加入4摩爾比的AB2單體水溶液反應(yīng)2~3h，再加入8摩爾比的AB2單體水溶液反應(yīng)3~4h得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于50°C~90°C進(jìn)一步干燥12~48h，經(jīng)冷卻、研磨，所得黃色粉末即為含C=C雙鍵及端氨基的第三代超支化聚酰胺化合物A3。
[0009]本發(fā)明的一個(gè)較優(yōu)實(shí)施例中，步驟A與上述步驟A相同；
步驟B、第四代超支化聚酰胺化合物的合成:量取乙二胺和超支化聚合物AB2單體水溶液，嚴(yán)格控制反應(yīng)物摩爾比為1: 2，加入裝有攪拌棒、回流冷凝管、溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，緩慢升溫至6(Tl20°C，反應(yīng)2飛h，加入4摩爾比的AB2單體水溶液反應(yīng)2~3h，加入8摩爾比的AB2單體水溶液反應(yīng)3~4h，再加入1 6摩爾比的AB2單體水溶液反應(yīng)4~6h得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于50°C~90°C進(jìn)一步干燥12~48h，經(jīng)冷卻、研磨，所得黃色粉末即為含C=C雙鍵及端氨基的第四代超支化聚酰胺化合物A4。
[0010]本發(fā)明得到的一系列超支化結(jié)構(gòu)聚合物，與分子質(zhì)量相當(dāng)?shù)木€形聚合物相比較，具有更多的活性C=C雙鍵及端氨基等官能團(tuán)，另外紅外圖譜表明，所得各產(chǎn)物具有相似的結(jié)構(gòu)，可以做一系列的應(yīng)用性試驗(yàn)。
[0011]MA (化學(xué)純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)；1，4_ 二氧六環(huán)(分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)；DETA (分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)；乙二胺(分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)；去離子水(自制，江蘇大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院)。
[0012]KBr壓片法紅外表征
將所制備的各代超支化聚酰胺化合物(HBP) ( A1、A2、A3、A4 )進(jìn)行紅外表征，采用美國(guó)Nicolet公司的ATAVAR360型傅立葉變換紅外(F1-1R)分析測(cè)試儀(KBr壓片法)，結(jié)果如附圖所示。
[0013]有益效果
本發(fā)明利用順丁烯二酸酐(MA)和二乙烯基三胺(DETA)反應(yīng)合成出AB2型單體，再以乙二胺為中心“核分子”按確定的摩爾比例通過(guò)有核分步法合成含C=C雙鍵及端氨基的超支化聚酰胺類化合物。所制備得到的系列聚合物在改性水性聚合物方面具有一定的應(yīng)用前景，對(duì)改善其物理機(jī)械性能、耐水性、耐溶劑性等方面具有積極的實(shí)用價(jià)值，比如可應(yīng)用于改性水性聚合物的制備中，改善其綜合性能方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0014]附圖為各代超支化聚酰胺化合物(HBP) ( A1、A2、A3、A4 )的紅外圖譜?！揪唧w實(shí)施方式】
[0015]下面結(jié)合實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，以使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于以下實(shí)施例。
[0016]實(shí)施例1
在一 250mL三頸燒瓶中加入MA ( 4.9030 g )和溶劑1，4-二氧六環(huán)(30 ml )，室溫下攪拌至MA完全溶解之后，緩慢滴加30 ml DETA/1，4-二氧六環(huán)溶液(1.0 mmol/ml )，控制反應(yīng)溫度10°C，攪拌時(shí)間10 min，轉(zhuǎn)速2000r/min，得白色絮狀懸濁液；減壓蒸餾除去溶劑I，4-二氧六環(huán)，得到白色粉末狀A(yù)B2型單體，并將其配制成1.0 mmol/ml的溶液；
分別稱取乙二胺(0.601 8)482單體溶液(20 ml)于帶有冷凝回流裝置的250 ml四口燒瓶中，緩慢升溫至60°C，反應(yīng)2h，得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于50°C條件下進(jìn)一步干燥12h左右，經(jīng)冷卻、研磨，得到黃色粉末即為含C=C雙鍵及端氨基的第一代化合物Al。
[0017]實(shí)施例2
在一 250mL三頸燒瓶中加入MA (4.9030g)和溶劑I，4-二氧六環(huán)(100ml )，室溫下攪拌至MA完全溶解之后，緩慢滴加70 mL DETA/1，4-二氧六環(huán)溶液(1.0 mmol/ml )，控制反應(yīng)溫度40°C，攪拌時(shí)間5h，轉(zhuǎn)速3000r/min，得白色絮狀懸濁液；減壓蒸餾除去溶劑I，4-二氧六環(huán)，得到白色粉末狀A(yù)B2型單體，并將其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分別稱取乙二胺(0.601g)、AB2單體溶液(20 ml)于帶有冷凝回流裝置的250ml四口燒瓶中，緩慢升溫至12 0°C，反應(yīng)6h后再加入々82單體溶液(40 ml)，保持溫度繼續(xù)反應(yīng)6h，得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于90°C條件下進(jìn)一步干燥48h左右，經(jīng)冷卻、研磨，得到黃色粉末即為含C=C雙鍵及端氨基的第二代化合物A2。
[0018]實(shí)施例3
在一 250mL三頸燒瓶中加入MA (4.9030g)和溶劑1，4_ 二氧六環(huán)(70 ml)，室溫下攪拌至MA完全溶解之后，緩慢滴加50 mL DETA/1，4-二氧六環(huán)溶液(1.0 mmol/ml )，控制反應(yīng)溫度30°C，攪拌時(shí)間2h，轉(zhuǎn)速2500r/min，得白色絮狀懸濁液；減壓蒸餾除去溶劑I，4-二氧六環(huán)，得到白色粉末狀A(yù)B2型單體，并將其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分別稱取乙二胺(0.601g)、AB2單體溶液(20ml)于帶有冷凝回流裝置的250ml四口燒瓶中，緩慢升溫至80°C，反應(yīng)5h后再加入AB2單體溶液(40 ml )，保持溫度繼續(xù)反應(yīng)5h后再加入AB2單體溶液(80 ml)，保持溫度繼續(xù)反應(yīng)5h，得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于80°C條件下進(jìn)一步干燥36h左右，經(jīng)冷卻、研磨，得到黃色粉末即為含C=C雙鍵及端氨基的第三代化合物A3。
[0019]實(shí)施例4
在一 250mL三頸燒瓶中加入MA (4.9030g)和溶劑1，4_ 二氧六環(huán)(80 ml)，室溫下攪拌至MA完全溶解之后，緩慢滴加50 ml DETA/1，4-二氧六環(huán)溶液(1.0 mmol/ml )，控制反應(yīng)溫度30°C，攪拌時(shí)間lh，轉(zhuǎn)速2500r/min，得白色絮狀懸濁液；減壓蒸餾除去溶劑I，4-二氧六環(huán)，得到白色粉末狀A(yù)B2型單體，并將其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分別稱取乙二胺(0.6018)482單體溶液(20 ml)于帶有冷凝回流裝置的250ml四口燒瓶中，緩慢升溫至80°C，反應(yīng)5h后再加入AB2單體溶液(40 ml )，保持溫度繼續(xù)反應(yīng)5h后再加入AB2單體溶液(80 ml )，保持溫度繼續(xù)反應(yīng)5h后再加入AB2單體溶液(160 ml )，保持溫度繼續(xù)反應(yīng)5h，得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于80°C條件下進(jìn)一步干燥36h左右，經(jīng)冷卻、研磨，得到黃色粉末即為含C=C雙鍵及端氨基的第四代化合物A4。
[0020]實(shí)施例5
在一 250mL三頸燒瓶中加入MA (4.9030 g)和溶劑I，4-二氧六環(huán)(100 ml)，室溫下攪拌至MA完全溶解之后，緩慢滴加50 ml DETA/1，4-二氧六環(huán)溶液(1.0 mmol/ml)，控制反應(yīng)溫度40°C，攪拌時(shí)間2h，轉(zhuǎn)速2500r/min，得白色絮狀懸濁液；減壓蒸餾除去溶劑1，4_ 二氧六環(huán)，得到白色粉末狀A(yù)B2型單體，并將其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分別稱取乙二胺(0.601g)、AB2單體溶液(20 ml)于帶有冷凝回流裝置的250ml四口燒瓶中，緩慢升溫至80°C，反應(yīng)5h后再加入AB2單體溶液(40 ml)，保持溫度繼續(xù)反應(yīng)5h，得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于80°C條件下進(jìn)一步干燥36h左右，經(jīng)冷卻、研磨，得到黃色粉末即為含C=C雙鍵及端氨基的第二代化合物A2。
[0021]實(shí)施例6
在一 250mL三頸燒瓶中加入MA (4.9030g)和溶劑I，4-二氧六環(huán)(100ml )，室溫下攪拌至MA完全溶解之后，緩慢滴加50 ml DETA/1，4-二氧六環(huán)溶液(1.0 mmol/ml )，控制反應(yīng)溫度40°C，攪拌時(shí)間2h，轉(zhuǎn)速2500r/min，得白色絮狀懸濁液；減壓蒸餾除去溶劑I，4-二氧六環(huán)，得到白色粉末狀A(yù)B2型單體，并將其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分別稱取乙二胺(0.6018)、八82單體溶液(20 ml )于帶有冷凝回流裝置的250 ml四口燒瓶中，緩慢升溫至80°C，反應(yīng)5h后再加入々82單體溶液(40 ml )，保持溫度繼續(xù)反應(yīng)5h,得亮黃色液體，減壓蒸餾去·除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于80°C條件下進(jìn)一步干燥36h左右，經(jīng)冷卻、研磨，得到黃色粉末即為含C=C雙鍵及端氨基的第二代化合物A2。
[0022]實(shí)施例7
在一 250mL三頸燒瓶中加入MA (4.9030g)和溶劑I，4-二氧六環(huán)(70ml )，室溫下攪拌至MA完全溶解之后，緩慢滴加50ml DETA/1，4-二氧六環(huán)溶液(1.0 mmol/ml )，控制反應(yīng)溫度20°C，攪拌時(shí)間2h，轉(zhuǎn)速2500r/min，得白色絮狀懸濁液；減壓蒸餾除去溶劑I，4-二氧六環(huán)，得到白色粉末狀A(yù)B2型單體，并將其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分別稱取乙二胺(0.601g)、AB2單體溶液(20ml)于帶有冷凝回流裝置的250ml四口燒瓶中，緩慢升溫至90°C，反應(yīng)5h后再加入々82單體溶液(40ml )，保持溫度繼續(xù)反應(yīng)5h后再加入AB2單體溶液(80ml )，保持溫度繼續(xù)反應(yīng)5h，得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于80°C條件下進(jìn)一步干燥36h左右，經(jīng)冷卻、研磨，得到黃色粉末即為含C=C雙鍵及端氨基的第三代化合物A3。
[0023]實(shí)施例8
在一 250mL三頸燒瓶中加入MA ( 4.9030g )和溶劑1，4-二氧六環(huán)(80ml )，室溫下攪拌至MA完全溶解之后，緩慢滴加50 ml DETA/1，4-二氧六環(huán)溶液(1.0 mmol/ml)，控制反應(yīng)溫度30°C，攪拌時(shí)間1.5h，轉(zhuǎn)速2500r/min，得白色絮狀懸濁液；減壓蒸餾除去溶劑1，4- 二氧六環(huán)，得到白色粉末狀A(yù)B2型單體，并將其配制成1.0mmol/ml的溶液；
分別稱取乙二胺(0.601g )、八82單體溶液(20 ml )于帶有冷凝回流裝置的250 ml四口燒瓶中，緩慢升溫至70°C，反應(yīng)4h后再加入AB2單體溶液(40 ml )，保持溫度繼續(xù)反應(yīng)4h后再加入八82單體溶液(80 ml )，保持溫度繼續(xù)反應(yīng)4h后再加入AB2單體溶液(160ml )，保持溫度繼續(xù)反應(yīng)5h，得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于80°C條件下進(jìn)一步干燥36h左右，經(jīng)冷卻、研磨，得到黃色粉末即為含C=C雙鍵及端氨基的第四代化合物A4。[0024]從附圖中可看出，在各代超支化聚酰胺的紅外圖譜中，3500 CnT1~3250 cnT1處出現(xiàn)了 -NH2特征吸收峰；2850 cnT 1~2965 cnT 1處為烷基吸收峰，1680~1620 cnT1處出現(xiàn)了 C=C雙鍵伸縮振動(dòng)峰，1728 cnT1和1631 cnT1分別為酯基和酰胺基中羰基的特征吸收峰，1350 cm_卜1470 cm_ 1為C-H的彎曲振動(dòng)吸收峰；1035 cnT1為C-0的特征吸收峰。表明通過(guò)本發(fā)明所述的方法，得到了具有預(yù)期結(jié)構(gòu)的超支化聚合物。該聚合物在改性水性聚合物方面具有一定的應(yīng)用前景，對(duì)改善其物理機(jī)械性能、耐水性、耐溶劑性等方面具有積極的實(shí)用價(jià)值。[0025]以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā)明說(shuō)明書(shū)所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其他相關(guān)的【技術(shù)領(lǐng)域】，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種超支化聚酰胺化合物的制備方法，其特征在于，反應(yīng)按照下述步驟進(jìn)行: 步驟A、超支化聚合物AB2型單體的制備:在裝有攪拌器、溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，加入順丁烯二酸酐和1，4_ 二氧六環(huán)，室溫下攪拌至其完全溶解后，緩慢滴加二乙烯基三胺/1，4-二氧六環(huán)溶液，高速機(jī)械攪拌，控制溫度1(T40°C，反應(yīng)時(shí)間10mirT5h，減壓蒸餾除去溶劑1，4_ 二氧六環(huán)，得到的白色粉末狀固體即為AB2型單體，用去離子水溶解配制成溶液備用， 其中順丁烯二酸酐和二乙烯基三胺的摩爾比在1:0.6^1:1.4 ;溶劑1，4-二氧六環(huán)的體積數(shù)與相應(yīng)溶質(zhì)質(zhì)量數(shù)的體積質(zhì)量比為6:1~20: lmL/g ； 步驟B、第一代超支化聚酰胺化合物的合成:量取乙二胺和超支化聚合物AB2單體水溶液，嚴(yán)格控制反應(yīng)物摩爾比為1: 2，加入裝有攪拌棒、回流冷凝管、溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，緩慢升溫至6(T12(TC，反應(yīng)2飛h，得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于50°C~90°C進(jìn)一步干燥12~48h，經(jīng)冷卻、研磨，所得黃色粉末即為第一代超支化聚酰胺化合物Al。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的超支化聚酰胺化合物的制備方法，其特征在于， 步驟A如權(quán)利要求1中步驟A所述； 步驟B、第二代超支化聚酰胺化合物的合成:量取乙二胺和超支化聚合物AB2單體水溶液，嚴(yán)格控制反應(yīng)物摩爾比為1: 2`，加入裝有攪拌棒、回流冷凝管、溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，緩慢升溫至6(Tl20°C，反應(yīng)2飛h，再加入4摩爾比的AB2單體水溶液反應(yīng)2~3h得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于50°C~90°C進(jìn)一步干燥12~48h，經(jīng)冷卻、研磨，所得黃色粉末即為第二代超支化聚酰胺化合物A2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的超支化聚酰胺化合物的制備方法，其特征在于， 步驟A如權(quán)利要求1中步驟A所述； 步驟B、第三代超支化聚酰胺化合物的合成:量取乙二胺和超支化聚合物AB2單體水溶液，嚴(yán)格控制反應(yīng)物摩爾比為1: 2，加入裝有攪拌棒、回流冷凝管、溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，緩慢升溫至6(Tl20°C，反應(yīng)2飛h，加入4摩爾比的AB2單體水溶液反應(yīng)2~3h，再加入8摩爾比的AB2單體水溶液反應(yīng)3~4h得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于50°C~90°C進(jìn)一步干燥12~48h，經(jīng)冷卻、研磨，所得黃色粉末即為第三代超支化聚酰胺化合物A3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的超支化聚酰胺化合物的制備方法，其特征在于， 步驟A如權(quán)利要求1中步驟A所述； 步驟B、第四代超支化聚酰胺化合物的合成:量取乙二胺和超支化聚合物AB2單體水溶液，嚴(yán)格控制反應(yīng)物摩爾比為1: 2，加入裝有攪拌棒、回流冷凝管、溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，緩慢升溫至6(Tl20°C，反應(yīng)2飛h，加入4摩爾比的AB2單體水溶液反應(yīng)2~3h，加入8摩爾比的AB2單體水溶液反應(yīng)3~4h，再加入16摩爾比的AB2單體水溶液反應(yīng)4~6h得亮黃色液體，減壓蒸餾去除絕大部分水后，放入真空干燥箱中于50°C~90°C進(jìn)一步干燥12~48h，經(jīng)冷卻、研磨，所得黃色粉末即為第四代超支化聚酰胺化合物A4。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述的超支化聚酰胺化合物的制備方法，其特征在于，所述步驟A中順丁烯二酸酐和二乙烯基三胺的摩爾比為1:1，溶劑1，4-二氧六環(huán)的體積數(shù)與相應(yīng)溶質(zhì)質(zhì)量數(shù)的體積質(zhì)量比為9:1 mL/g。
【文檔編號(hào)】C08G83/00GK103588976SQ201310502908
【公開(kāi)日】2014年2月19日 申請(qǐng)日期:2013年10月24日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月24日
【發(fā)明者】楊冬亞, 陳正宇, 蒯黎明, 榮新山, 邱鳳仙 申請(qǐng)人:江蘇大學(xué)