本發(fā)明涉及一種改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的制備方法及其應(yīng)用，涉及c08g，具體涉及用碳-碳不飽和鍵以外的反應(yīng)得到的高分子化合物。

背景技術(shù)：

1、雙環(huán)戊二烯石油樹脂是由雙環(huán)戊二烯在高溫高壓下熱聚合得到的，雙環(huán)戊二烯石油樹脂具有軟化點高，增粘效果好，穩(wěn)定性強的特點，可以作為增粘劑應(yīng)用于涂料中，但是雙環(huán)戊二烯石油樹脂分子中不含羥基，羧基等極性官能團，因此在水性涂料中的應(yīng)用受到很大限制，會導(dǎo)致涂料的附著力較差。傳統(tǒng)方法中改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂需要引入催化劑，但是在制備完成后需要分離催化劑，同時不可避免的會造成金屬催化劑的殘留，影響改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的純度，降低改性效果。

2、中國發(fā)明專利cn102076734b公開了一種改性樹脂組合物、其制造方法以及含有該改性樹脂組合物的固化性樹脂組合物，使環(huán)氧樹脂與特定的烷氧基硅烷化合物以特定的比率反應(yīng)而得到的改性樹脂組合物，調(diào)整樹脂組合物中的殘留烷氧基量，實現(xiàn)良好的透明性、同時具有優(yōu)異的耐熱性、耐熱變色性。但是需要引入催化劑才能實現(xiàn)改性效果。中國發(fā)明專利cn202210814194.3公開了一種高含量雙環(huán)戊二烯無苯乙烯不飽和聚酯樹脂及其制備方法，通過雙環(huán)戊二烯型不飽和聚酯分子鏈上含有的共軛雙鍵和環(huán)狀結(jié)構(gòu)，能夠降低雙環(huán)戊二烯型不飽和聚酯在交聯(lián)劑中的結(jié)晶度，從而具有良好的相容性，但是制備得到的改性樹脂不適合應(yīng)用于水性涂料中。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、為了改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂，使其可以在水性涂料中廣泛應(yīng)用，改善水性涂料的附著力，本發(fā)明的第一個方面提供了一種改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的制備方法，包括以下步驟：

2、s1在熱聚釜中加入定量的雙環(huán)戊二烯，單苯環(huán)烯烴，丙烯酸酯，并加入惰性溶劑，攪拌均勻后通入惰性氣體，擠出熱聚釜中的空氣，維持熱聚釜內(nèi)壓強，升溫攪拌反應(yīng)；

3、s2熱聚釜冷卻泄壓后，將熱聚釜內(nèi)的物料轉(zhuǎn)移至蒸餾釜中加熱，蒸餾除去未反應(yīng)的物料，得到改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂。

4、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述雙環(huán)戊二烯，單苯環(huán)烯烴，丙烯酸酯的重量比(60-80)：(5-25)：(5-20)。

5、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述雙環(huán)戊二烯，單苯環(huán)烯烴，丙烯酸酯的重量比(60-80)：(5-20)：(10-20)。

6、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述雙環(huán)戊二烯，單苯環(huán)烯烴，丙烯酸酯的重量比65：20：15。

7、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述單苯環(huán)烯烴為苯乙烯。

8、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述丙烯酸酯選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯中的一種或幾種的組合。

9、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述丙烯酸酯為丙烯酸丁酯。

10、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述惰性溶劑選自甲苯、二甲苯、三甲苯、正己烷、環(huán)己烷中的一種或幾種的組合。

11、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述惰性溶劑為甲苯。

12、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述惰性溶劑與雙環(huán)戊二烯的質(zhì)量比為(50-200)：(60-80)。

13、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述惰性溶劑與雙環(huán)戊二烯的質(zhì)量比為100：65。

14、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述惰性氣體選自氮氣、氬氣、氦氣、氖氣、氪氣、氙氣、氡氣中的一種或幾種的組合。

15、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述惰性氣體為氮氣。

16、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述步驟s1的升溫溫度為160℃-240℃。

17、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述步驟s1的升溫溫度為180℃-220℃。

18、申請人在實驗過程中發(fā)現(xiàn)雙環(huán)戊二烯與丙烯酸酯反應(yīng)，在180-220℃下反應(yīng)，在不采用催化劑的條件下，可以實現(xiàn)雙環(huán)戊二烯石油樹脂良好的改性，引入的丙烯酸酯轉(zhuǎn)化率高，并且樹脂顏色較淺。猜測可能的原因是：在丙烯酸酯改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的過程中在引入催化劑的情況下，還需要分離催化劑，催化劑的引入會影響改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的純度，造成催化劑金屬的殘留，影響后續(xù)的涂料使用。

19、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述步驟s1的熱聚釜內(nèi)壓強為0.8mpa-2.0mpa，反應(yīng)時間為3h-8h，攪拌速度為80r/min-120r/min。

20、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述步驟s1的熱聚釜內(nèi)壓強為1.0mpa-1.6mpa，反應(yīng)時間為4h-6h，攪拌速度為90r/min-100r/min。

21、申請人在實驗過程中進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，采用180-220℃的反應(yīng)溫度，在1-1.6mpa的反應(yīng)壓力下，反應(yīng)效率較高，殘留雙鍵少，丙烯酸酯的轉(zhuǎn)化率高。低于優(yōu)選的反應(yīng)溫度，丙烯酸酯的轉(zhuǎn)化率不足，造成改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的酸值低，溴值高，熱穩(wěn)定性下降。超過優(yōu)選的溫度范圍，改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂會發(fā)生一定程度的氧化，造成樹脂的顏色加深，影響樹脂在涂料中的廣泛應(yīng)用。

22、作為一種優(yōu)選的實施方式，所述步驟s2的蒸餾溫度為160℃-200℃。

23、本發(fā)明的第二個方面提供了一種改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂制備方法的應(yīng)用，本申請所述制備方法制備得到改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂在涂料中的應(yīng)用。

24、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：

25、(1)本發(fā)明所述改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的制備方法，雙環(huán)戊二烯與丙烯酸酯反應(yīng)，在不采用催化劑的條件下，可以實現(xiàn)雙環(huán)戊二烯石油樹脂的良好改性，引入的丙烯酸酯轉(zhuǎn)化率高，并且樹脂顏色較淺。

26、(2)本發(fā)明所述改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的制備方法，采用180-220℃的反應(yīng)溫度，在1-1.6mpa的反應(yīng)壓力下，反應(yīng)效率較高，殘留雙鍵少，丙烯酸酯的轉(zhuǎn)化率高。

27、(3)采用本發(fā)明所述的制備方法制備得到的改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂，溴值低、熱穩(wěn)定性好、酸值高；應(yīng)用于涂料中可以有效提高涂料的附著力，殘留雙鍵少，性能更加穩(wěn)定。

技術(shù)特征：

1.一種改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述雙環(huán)戊二烯，單苯環(huán)烯烴，丙烯酸酯的重量比(60-80)：(5-25)：(5-20)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述丙烯酸酯選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯中的一種或幾種的組合。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述惰性溶劑選自甲苯、二甲苯、三甲苯、正己烷、環(huán)己烷中的一種或幾種的組合。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述惰性溶劑與雙環(huán)戊二烯的質(zhì)量比為(50-200)：(60-80)。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述惰性氣體選自氮氣、氬氣、氦氣、氖氣、氪氣、氙氣、氡氣中的一種或幾種的組合。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟s1的升溫溫度為160℃-240℃。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟s1的熱聚釜內(nèi)壓強為0.8mpa-2.0mpa，反應(yīng)時間為3h-8h，攪拌速度為80r/min-120r/min。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟s2的蒸餾溫度為160℃-200℃。

10.一種根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項所述改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂制備方法的應(yīng)用，其特征在于，本申請所述制備方法制備得到改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂在涂料中的應(yīng)用。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了一種改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂的制備方法，包括以下步驟：S1在熱聚釜中加入定量的雙環(huán)戊二烯，單苯環(huán)烯烴，丙烯酸酯，并加入惰性溶劑，攪拌均勻后通入惰性氣體，擠出熱聚釜中的空氣，維持熱聚釜內(nèi)壓強，升溫攪拌反應(yīng)；S2熱聚釜冷卻泄壓后，將熱聚釜內(nèi)的物料轉(zhuǎn)移至蒸餾釜中加熱，蒸餾除去未反應(yīng)的物料，得到改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂。本發(fā)明的制備方法在不采用催化劑的條件下，可以實現(xiàn)雙環(huán)戊二烯石油樹脂的良好改性，引入的丙烯酸酯轉(zhuǎn)化率高，并且樹脂顏色較淺。制備得到的改性雙環(huán)戊二烯石油樹脂，溴值低、熱穩(wěn)定性好、酸值高；應(yīng)用于涂料中可以有效提高涂料的附著力，殘留雙鍵少，性能更加穩(wěn)定。

技術(shù)研發(fā)人員：梁占庭,張詩偉,黃永富,曾輝云,黃文,陳林輝,陳一文,蘇秋萬,王宇豪
受保護的技術(shù)使用者：廣東新華粵樹脂科技有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/9/29