本發(fā)明涉及催化烯烴聚合，尤其涉及一種α-二亞胺配體化合物、鎳配合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、烯烴聚合催化劑最大的優(yōu)點(diǎn)之一是其催化性能受催化劑配體結(jié)構(gòu)的控制。相關(guān)技術(shù)中，通過(guò)調(diào)節(jié)催化劑配體結(jié)構(gòu)的電子效應(yīng)和空間位阻來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)所得聚合物性質(zhì)的控制。

2、由于催化劑性能的不可預(yù)知性，一個(gè)具有優(yōu)異性能的新的催化劑往往是在反復(fù)的實(shí)驗(yàn)和試錯(cuò)之中誕生的，并伴有較大的偶然性。此外，在許多情況下，精心設(shè)計(jì)的催化劑配體結(jié)構(gòu)還會(huì)導(dǎo)致合成步驟及制備成本的增加。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、有鑒于此，本發(fā)明提供了一種α-二亞胺配體化合物、鎳配合物及其制備方法和應(yīng)用。

2、根據(jù)本發(fā)明一個(gè)方面的實(shí)施例，提供了一種α-二亞胺配體化合物，上述α-二亞胺配體化合物具有式(i)所示的結(jié)構(gòu)：

3、式(i)。

4、r1、r2、r3相同或不同，各自獨(dú)立地選自氫、取代或未取代的c1~c5的烷基、取代或未取代的c6~c12的芳基中的任意一種；其中，在取代或未取代的基團(tuán)上有取代基的情況下，取代基選自c1~c5的烷基、c6~c12的芳基中的任意一種。

5、根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)方面的實(shí)施例，提供了一種α-二亞胺鎳配合物，上述α-二亞胺鎳配合物具有式(ii)所示的結(jié)構(gòu)：

6、式(ii)。

7、r1、r2、r3相同或不同，各自獨(dú)立地選自氫、取代或未取代的c1~c5的烷基、取代或未取代的c6~c12的芳基中的任意一種；r4選自氫、乙酸亞甲酯基、噻吩基、苯并噻吩基、取代或未取代的c1~c5的烷基、取代或未取代的c6~c12的芳基中的任意一種；其中，在取代或未取代的基團(tuán)上有取代基的情況下，取代基選自c1~c5的烷基、c6~c12的芳基中的任意一種。

8、根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)方面的實(shí)施例，提供了上述的α-二亞胺鎳配合物的制備方法，包括以下步驟：將具有式(i)所示結(jié)構(gòu)的α-二亞胺配體化合物與二價(jià)鎳鹽反應(yīng)，得到第一α-二亞胺鎳配合物；將上述第一α-二亞胺鎳配合物通過(guò)烯烴復(fù)分解反應(yīng)，在烯烴的末端連接選自乙酸亞甲酯基、噻吩基、苯并噻吩基、取代或未取代的c1~c5的烷基、取代或未取代的c6~c12的芳基的任一基團(tuán)，形成第二α-二亞胺鎳配合物。

9、式(i)。

10、r1、r2、r3相同或不同，各自獨(dú)立地選自氫、取代或未取代的c1~c5的烷基、取代或未取代的c6~c12的芳基中的任意一種；其中，在取代或未取代的基團(tuán)上有取代基的情況下，取代基選自c1~c5的烷基、c6~c12的芳基中的任意一種。

11、根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)方面的實(shí)施例，提供了上述α-二亞胺鎳配合物在烯烴聚合催化劑篩選中的應(yīng)用，其中，α-二亞胺鎳配合物的r4選自氫。

12、根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)方面的實(shí)施例，提供了上述α-二亞胺鎳配合物作為催化劑在烯烴聚合中的應(yīng)用。

13、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，在α-二亞胺配體化合物結(jié)構(gòu)中引入烯丙基基團(tuán)，該基團(tuán)可通過(guò)烯烴復(fù)分解反應(yīng)高效地轉(zhuǎn)化成其他取代基，進(jìn)而獲得新的催化劑。

14、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，將α-二亞胺配體化合物與二價(jià)鎳鹽反應(yīng)得到第一α-二亞胺鎳配合物，再將第一α-二亞胺鎳配合物通過(guò)烯烴復(fù)分解反應(yīng)，高效地轉(zhuǎn)化成第二α-二亞胺鎳配合物，本發(fā)明提供的α-二亞胺鎳配合物的制備方法簡(jiǎn)單、高效，方便了烯烴聚合催化劑的合成與篩選。

15、根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，將α-二亞胺鎳配合物作為催化劑，催化烯烴單體進(jìn)行聚合反應(yīng)，具有良好的催化活性，可以得到不同分子量、分散性和支化度的烯烴，合成步驟簡(jiǎn)單，制備成本較低。

技術(shù)特征：

1.一種α-二亞胺配體化合物，其特征在于，所述α-二亞胺配體化合物具有式(i)所示的結(jié)構(gòu)：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的α-二亞胺配體化合物，其特征在于，r1、r2、r3各自獨(dú)立地選自氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、苯基和二苯甲基中的任意一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的α-二亞胺配體化合物，其特征在于，所述化合物具有式(i-1)~式(i-7)中任意一項(xiàng)所示的結(jié)構(gòu)：

4.一種α-二亞胺鎳配合物，其特征在于，所述α-二亞胺鎳配合物具有式(ii)所示的結(jié)構(gòu)：

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的α-二亞胺鎳配合物，其特征在于，r1、r2、r3各自獨(dú)立地選自氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、苯基和二苯甲基中的任意一種；

6.一種權(quán)利要求4或5所述的α-二亞胺鎳配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述烯烴復(fù)分解反應(yīng)包括：

8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，將所述第一α-二亞胺鎳配合物通過(guò)烯烴復(fù)分解反應(yīng)，在烯烴的末端連接選自乙酸亞甲酯基、苯基、噻吩基和苯并噻吩基的任一基團(tuán)，形成第二α-二亞胺鎳配合物。

9.權(quán)利要求4或5所述的α-二亞胺鎳配合物在烯烴聚合催化劑篩選中的應(yīng)用，其特征在于，所述α-二亞胺鎳配合物的r4選自氫。

10.權(quán)利要求4或5所述的α-二亞胺鎳配合物作為催化劑在烯烴聚合中的應(yīng)用。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提供了一種α?二亞胺配體化合物、鎳配合物及其制備方法和應(yīng)用，屬于催化烯烴聚合技術(shù)領(lǐng)域。該α?二亞胺配體化合物具有式(I)所示的結(jié)構(gòu)：式(I)。R<subgt;1</subgt;、R<subgt;2</subgt;、R<subgt;3</subgt;相同或不同，各自獨(dú)立地選自氫、取代或未取代的C1~C5的烷基、取代或未取代的C6~C12的芳基中的任意一種；其中，在取代或未取代的基團(tuán)上有取代基的情況下，取代基選自C1~C5的烷基、C6~C12的芳基中的任意一種。

技術(shù)研發(fā)人員：潘瑤,張強(qiáng)飛,陳禹,雷夢(mèng)娜
受保護(hù)的技術(shù)使用者：安徽中科科樂(lè)化工科技有限責(zé)任公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/10/21