一種雙二苯基膦烷烴的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于雙齒膦配體的合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種雙二苯基膦烷烴的制備方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)膦配體是當(dāng)代均相催化中使用最廣、功能最多的配體之一，廣泛應(yīng)用于基礎(chǔ) 理論研宄及大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)等許多領(lǐng)域。同其它配體相比，有機(jī)膦配體有著優(yōu)越的電 子效應(yīng)及立體空間效應(yīng)，能夠與很多金屬鹽形成具有新奇空間結(jié)構(gòu)和優(yōu)良催化性能的配合 物，因而關(guān)于此類(lèi)配體的合成及性質(zhì)研宄一直是人們的研宄熱點(diǎn)。近年來(lái)，隨著對(duì)均相催化 理論研宄的不斷深入，對(duì)雙齒膦配體的研宄也日益引起廣泛的重視。對(duì)有機(jī)膦配體的改性 研宄結(jié)果表明，雙二苯基膦烷烴Ph2P(CH2)nPPh2是一種理想的雙齒膦配體。通過(guò)增加兩 個(gè)P原子之間亞甲基的數(shù)目，可以削弱分子內(nèi)的剛性，使P-P之間的距離具有較大的可調(diào) 性，提高了P原子與中心原子配位的靈活性。盡管已有一些文獻(xiàn)報(bào)道了該類(lèi)配體的合成，但 反應(yīng)條件一般都比較苛刻，反應(yīng)收率大多都在90%以下。馬淮凌等人利用超聲波輔助反應(yīng) 合成此類(lèi)配體，收率在90%以上，但該方法要除去未反應(yīng)的金屬鋰、副產(chǎn)物苯基鋰等，操作 復(fù)雜，同時(shí)超聲波反應(yīng)目前處于實(shí)驗(yàn)室階段，即使將來(lái)能夠工業(yè)化，也存在投資大、設(shè)備復(fù) 雜等不利因素，因此該方法難以大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明針對(duì)上述技術(shù)問(wèn)題而提供了一種雙二苯基膦烷烴的制備方法，該方法反應(yīng) 平緩，安全高效，對(duì)設(shè)備要求不高，尤其對(duì)工業(yè)化放大生茶具有較好的應(yīng)用前景。
[0004]本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種雙二苯基膦烷烴的制備方法，其特征在于具體步驟為： 將四氫呋喃和金屬鋰加入到反應(yīng)釜中，于20_60°C滴加二苯基氯化膦，其中金屬鋰與二苯基 氯化膦的摩爾比為2-2. 4:1，二苯基氯化膦反應(yīng)完全后于20-60°C滴加二氯代烷烴，其中二 氯代烷烴與二苯基氯化膦的摩爾比為0. 45-0. 5:1，反應(yīng)完全后加入胺類(lèi)抗氧劑或酚類(lèi)抗氧 劑，其中胺類(lèi)抗氧劑或酚類(lèi)抗氧劑與二苯基氯化膦的質(zhì)量比為〇. 4-1:100,減壓除去四氫呋 喃，加入稀鹽酸，過(guò)濾，濾餅用甲醇重結(jié)晶即制得雙二苯基膦烷烴。
[0005]本發(fā)明所述的雙二苯基膦烷烴的制備方法，其特征在于反應(yīng)方程式為：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種雙二苯基膦烷烴的制備方法，其特征在于具體步驟為：將四氫呋喃和金屬鋰 加入到反應(yīng)釜中，于20-60°C滴加二苯基氯化膦，其中金屬鋰與二苯基氯化膦的摩爾比為 2-2. 4:1，二苯基氯化膦反應(yīng)完全后于20-60°C滴加二氯代烷烴，其中二氯代烷烴與二苯基 氯化膦的摩爾比為0. 45-0. 5:1，反應(yīng)完全后加入胺類(lèi)抗氧劑或酚類(lèi)抗氧劑，其中胺類(lèi)抗氧 劑或酚類(lèi)抗氧劑與二苯基氯化膦的質(zhì)量比為0.4-1:100,減壓除去四氫呋喃，加入稀鹽酸， 過(guò)濾，濾餅用甲醇重結(jié)晶即制得雙二苯基膦烷烴。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙二苯基膦烷烴的制備方法，其特征在于：所述的二氯代烷 烴為1，2-二氯乙烷、1，3-二氯丙烷、1，4-二氯丁烷或1，5-二氯戊烷。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙二苯基膦烷烴的制備方法，其特征在于：所述的抗氧劑為 抗氧劑300或抗氧劑264。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙二苯基膦烷烴的制備方法，其特征在于：所述的四氫呋喃 的用量為每摩爾二苯基氯化膦600-800mL。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙二苯基膦烷烴的制備方法，其特征在于：所述的稀鹽酸的 摩爾濃度為2mol/L，稀鹽酸的用量為每摩爾二苯基氯化膦400-600mL。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種雙二苯基膦烷烴的制備方法，屬于雙齒膦配體的合成技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的技術(shù)方案要點(diǎn)為：一種雙二苯基膦烷烴的制備方法，將四氫呋喃和金屬鋰加入到反應(yīng)釜中，于20-60℃滴加二苯基氯化膦，二苯基氯化膦反應(yīng)完全后于20-60℃滴加二氯代烷烴，反應(yīng)完全后加入胺類(lèi)抗氧劑或酚類(lèi)抗氧劑，減壓除去四氫呋喃，加入稀鹽酸，過(guò)濾，濾餅用甲醇重結(jié)晶即制得雙二苯基膦烷烴。本發(fā)明提供的制備方法是典型的一鍋反應(yīng)，設(shè)備投資小、簡(jiǎn)單，操作方便，加入抗氧劑，極大地簡(jiǎn)化了操作步驟，提高了產(chǎn)物收率。
【IPC分類(lèi)】C07F9-50
【公開(kāi)號(hào)】CN104558030
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510026765
【發(fā)明人】軒小朋, 梁蕊, 李玉江, 趙培正, 崔延瑞
【申請(qǐng)人】河南師范大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2015年1月20日