聚甘油單脂肪酸酯組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及包含特定的聚甘油單脂肪酸醋的組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚甘油單脂肪酸醋不僅可作為保濕劑、增稠劑或增塑劑使用，還可W被用作食品 添加用、化妝品用、醫(yī)藥品用、或類藥品用乳化劑。
[0003] 作為聚甘油單脂肪酸醋的制造方法，已知有使聚甘油與脂肪酸在氨氧化鋼等金屬 催化劑的存在下進(jìn)行加熱縮合的方法（專利文獻(xiàn)1)。然而，利用該方法得到的聚甘油單脂 肪酸醋由于含有大量的金屬成分，因此在安全性方面存在問題。
[0004] 另外，聚甘油可通過使甘油在堿催化劑下進(jìn)行加熱縮合來制造，但在該制造方法 中易生成作為副產(chǎn)物的環(huán)狀聚甘油，而W環(huán)狀聚甘油為原料而得到的環(huán)狀聚甘油單脂肪酸 醋對(duì)人體有害，因此不理想。
[0005] 作為可W取代該方法的聚甘油的制造方法，已知有使甘油或二甘油的a -單氯醇 (〇-111〇]10油1〇1'〇11117化；[]1)與堿金屬甘油醇鹽（3化31；[1116131肖17061'01316)和/或金屬二 甘油醇鹽（a化ali metal diglycerolate)反應(yīng)的方法（專利文獻(xiàn)2)、或使甘油-a-單氯 醇與表氯醇在酸或酸性反應(yīng)化合物的存在下反應(yīng)的方法（專利文獻(xiàn)3)等。然而，該些方法 均W單氯醇、表氯醇等含有氯原子的化合物為原料，因此很難將氯原子從作為反應(yīng)產(chǎn)物的 聚甘油中完全除去，就安全性方面而言，并不是理想的方法。
[0006] 此外，還已知有在橫酸型離子交換樹脂催化劑的存在下使縮水甘油與甘油或聚甘 油反應(yīng)的方法（專利文獻(xiàn)4)。然而，雖然利用該方法得到的聚甘油不含氯原子，但存在導(dǎo)致 聚甘油的聚合度增大的傾向，在用作食品添加用、化妝品用、醫(yī)藥品用、或類藥品用乳化劑 的原料時(shí)，存在對(duì)于生物體的安全性方面的問題。并且，由于需要反復(fù)進(jìn)行離子交換，因此 還存在導(dǎo)致工序變得繁瑣、在作為工業(yè)制造方法時(shí)成本變得過高的缺陷。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [000引專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 ;日本特開平8-20558號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2 ;美國(guó)專利第4973763號(hào)說明書
[0011] 專利文獻(xiàn)3 ;美國(guó)專利第4992594號(hào)說明書 [001引專利文獻(xiàn)4 ;日本特開昭61-140534號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的問題
[0014] 因此，本發(fā)明的目的在于提供含有具有優(yōu)異表面活化能力的聚甘油單脂肪酸醋、 安全性高、能夠作為食品添加用、化妝品用、醫(yī)藥品用、或類藥品用乳化劑使用的組合物、及 其制造方法。
[001引解決問題的方法
[0016] 本發(fā)明人為解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使脂肪酸與縮水甘油反 應(yīng)而得到的聚甘油單脂肪酸醋組合物在氯原子及金屬元素含量方面不存在問題，但乳化能 力不足。并且發(fā)現(xiàn)，在使二甘油單脂肪酸醋和/或=甘油單脂肪酸醋與縮水甘油反應(yīng)時(shí)，可 得到含有70% W上的單和/或聚甘油單脂肪酸醋，并且在構(gòu)成所含的全部單和/或聚甘油 單脂肪酸醋的單或聚甘油殘基總量（100重量％)中，二甘油殘基、S甘油殘基及四甘油殘 基所占的比例為70重量％ ^上，并且甘油聚合度為7 W上的聚甘油殘基所占的比例為10 重量％ ^下，氯原子含量為lOppm W下、且金屬元素含量為Ippm W下的組合物，且上述組合 物的安全性及乳化能力優(yōu)異，可適宜用作食品添加用、化妝品用、醫(yī)藥品用、或類藥品用乳 化劑。本發(fā)明基于該些見解而完成。
[0017] 目P，本發(fā)明提供一種聚甘油單脂肪酸醋組合物，其中的下述式（1)所示的單醋體 的含有率（通過柱色譜分析法、使用紫外線吸收檢測(cè)器檢測(cè)到的該化合物的峰面積相對(duì)于 總峰面積之比）為70% W上，
[001 引 RC0-[Gly] (1)
[0019] [式中，R表示任選被哲基取代的碳原子數(shù)6~21的烷基或締基。[Gly]表示單 或聚甘油殘基。]
[0020] 在構(gòu)成含有的全部單醋體的上述單或聚甘油殘基總量（100重量％)中，二甘油殘 基、=甘油殘基及四甘油殘基所占的比例為70重量％^上，甘油聚合度為7 W上的聚甘油 殘基所占的比例為10重量％ ^下，該組合物中的氯原子含量為lOppm W下、且金屬元素含 量為Ippm W下。
[0021] 優(yōu)選在構(gòu)成含有的全部單醋體的上述單或聚甘油殘基總量（100重量％)中，環(huán)狀 單或聚甘油殘基所占的比例（含有2種W上的情況下，為它們的和）為10重量下。
[0022] 本發(fā)明還提供一種聚甘油單脂肪酸醋組合物的制造方法，該方法包括：通過使二 甘油單脂肪酸醋和/或=甘油單脂肪酸醋與縮水甘油反應(yīng)來制造上述聚甘油單脂肪酸醋 組合物。
[002引發(fā)明的效果
[0024] 本發(fā)明的聚甘油單脂肪酸醋組合物含有具有優(yōu)異表面活化能力的聚甘油單脂肪 酸醋，因此安全性優(yōu)異，可發(fā)揮出優(yōu)異的乳化能力。本發(fā)明的聚甘油單脂肪酸醋組合物可適 宜作為食品添加用、化妝品用、醫(yī)藥品用、或類藥品用乳化劑使用。
【具體實(shí)施方式】
[0025] [聚甘油單脂肪酸醋組合物]
[0026] 本發(fā)明的聚甘油單脂肪酸醋組合物中，下述式（1)所示的單醋體的含有率（通過 柱色譜分析法、使用紫外線吸收檢測(cè)器檢測(cè)到的該化合物的峰面積相對(duì)于總峰面積之比） 為70%W上，
[0027] RC〇-[Gly] (1)
[002引[式中，R表示任選被哲基取代的碳原子數(shù)6~21的烷基或締基。[Gly]表示單 或聚甘油殘基。]
[0029] 在構(gòu)成含有的全部單醋體的上述單或聚甘油殘基總量（100重量％)中，二甘油殘 基、=甘油殘基及四甘油殘基所占的比例為70重量％^上，甘油聚合度為7 W上的聚甘油 殘基所占的比例為10重量％ W下，
[0030] 氯原子含量為lOppm W下、且金屬元素含量為Ippm W下。需要說明的是，本發(fā)明 中的所述"聚合度"為重復(fù)單元的個(gè)數(shù)。
[0031] 式（1)中，作為R中的碳原子數(shù)6~21的烷基，可列舉例如：己基、癸基、十一燒 基、月桂基、十=烷基、肉豆違基、十五烷基、十六烷基、十走烷基、硬脂基等直鏈狀烷基（優(yōu) 選為碳原子數(shù)10~18、特別優(yōu)選為碳原子數(shù)11~16的直鏈狀烷基）；了基辛基、異肉豆違 基、異十六烷基、己基癸基、異硬脂基、辛基癸基、辛基十二烷基等支鏈狀烷基（優(yōu)選為碳原 子數(shù)11~16、特別優(yōu)選為碳原子數(shù)11~14的支鏈狀烷基）等。
[003引式（1)中，作為R中的被哲基取代的碳原子數(shù)6~21的烷基，可列舉例如；12-哲 基硬脂基、2-哲基肉豆違基、3-哲基肉豆違基等。
[003引式（1)中，作為1?中的碳原子數(shù)6~21的締基，可列舉例如；己締基、癸締基、^^一 碳締基、十二碳締基、十立碳締基、十四碳締基、十五碳締基、十六碳締基、十^；：碳締基、十八 碳締基等直鏈狀締基（優(yōu)選為碳原子數(shù)10~18、特別優(yōu)選為碳原子數(shù)11~18的直鏈狀締 基）；異十=碳締基、異十八碳締基、2-了基辛締基、2-己基癸締基、2-辛基十二碳締基等支 鏈狀締基（優(yōu)選為碳原子數(shù)10~18、特別優(yōu)選為碳原子數(shù)11~18的支鏈狀締基）等。
[0034] 式（1)中，作為R中的被哲基取代的碳原子數(shù)6~21的締基，可列舉例如：順 式-12-哲基-9-十八碳締基等。
[0035] [Gly]表示單或聚甘油殘基，包括鏈狀單或聚甘油殘基、及環(huán)狀單或聚甘油殘基。 上述鏈狀單或聚甘油殘基例如W下述式（2-1)表示。式（2-1)中，n表示括號(hào)內(nèi)示出的鏈狀 甘油部分的聚合度，為0 W上的整數(shù)，例如為0~10的整數(shù)、優(yōu)選為0~5的整數(shù)。另外， 環(huán)狀單或聚甘油殘基例如W下述式（2-2)表示。式（2-2)中，P表示括號(hào)內(nèi)示出的環(huán)狀甘 油部分的聚合度，為1 W上的整數(shù)，例如為1~10的整數(shù)、優(yōu)選為1~4的整數(shù)。q表示括 號(hào)內(nèi)示出的鏈狀甘油部分的聚合度，為0 W上的整數(shù)，例如為0~10的整數(shù)、優(yōu)選為0~5 的整數(shù)。RC0-上可W鍵合環(huán)狀甘油部分，也可W鍵合鏈狀甘油部分。另外，環(huán)狀甘油部分和 鏈狀甘油部分可W是無規(guī)聚合，也可W是嵌段聚合。
[0036] [化學(xué)式U
[0037]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚甘油單脂肪酸酯組合物， 該組合物中的下述式（1)所示的單酯體的含有率為70%以上，所述含有率是指通過柱 色譜分析法、使用紫外線吸收檢測(cè)器檢測(cè)到的該化合物的峰面積與總峰面積之比， RC〇-[Gly] (1) 式（1)中，R表示任選被羥基取代的碳原子數(shù)6~21的烷基或烯基，[Gly]表示單或聚 甘油殘基， 在構(gòu)成含有的全部單酯體的所述單或聚甘油殘基總量100重量％中，二甘油殘基、三 甘油殘基及四甘油殘基所占的比例為70重量％以上，甘油聚合度為7以上的聚甘油殘基所 占的比例為10重量％以下， 該組合物中的氯原子含量為lOppm以下、且金屬元素含量為lppm以下。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚甘油單脂肪酸酯組合物，其中，在構(gòu)成含有的全部單酯體 的所述單或聚甘油殘基總量100重量％中，環(huán)狀單或聚甘油殘基所占的比例為10重量％以 下，其中，在含有2種以上所述環(huán)狀單或聚甘油殘基的情況下，所述比例是指它們所占的比 例之和。
3. -種聚甘油單脂肪酸酯組合物的制造方法，其包括：通過使二甘油單脂肪酸酯和/ 或三甘油單脂肪酸酯與縮水甘油反應(yīng)，制造權(quán)利要求1或2所述的聚甘油單脂肪酸酯組合 物。
【專利摘要】本發(fā)明提供含有具有優(yōu)異表面活化能力的聚甘油單脂肪酸酯、安全性高、能夠作為食品添加用、化妝品用、醫(yī)藥品用、或類藥品用乳化劑使用的組合物、及其制造方法。本發(fā)明的聚甘油單脂肪酸酯組合物中，下述式(1)RCO-[Gly]所示的單酯體的含有率為70％以上，在構(gòu)成該組合物含有的全部單酯體的上述[Gly]殘基總量(100重量％)中，二甘油殘基、三甘油殘基及四甘油殘基所占的比例為70重量％以上、甘油聚合度為7以上的聚甘油殘基所占的比例為10重量％以下，該組合物中的氯原子含量為10ppm以下、且金屬元素含量為1ppm以下。
【IPC分類】C07C69-33, C07B61-00, C07C67-29
【公開號(hào)】CN104640838
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380048602
【發(fā)明人】坂西裕一
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社大賽璐
【公開日】2015年5月20日
【申請(qǐng)日】2013年10月4日
【公告號(hào)】WO2014061468A1