一種溫郁金有效成分的綜合提取方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種溫郁金有效成分的綜合提取方法。
【背景技術(shù)】
[000引溫郁金（CurcumawenyujhY. H.化enetC. Ling)為姜科姜黃屬植物，是常用中藥郁 金和義術(shù)的基源植物之一，具有抗炎、抗腫瘤、抗病毒和保肝等多種藥理活性。①黃郁金；又 名黃絲郁金、廣郁金，為植物姜黃的干燥塊根，主產(chǎn)于四川。②白絲郁金：為植物郁金的干燥 塊根，外形較黃郁金瘦長，斷面內(nèi)屯、較黑郁金白，主產(chǎn)于四川。⑨綠絲郁金：為植物義術(shù)的干 燥塊根，主產(chǎn)于四川、廣西、廣東。④桂郁金；又名義等，為植物毛義術(shù)的干燥塊根，主產(chǎn)于廣 西、云南，為姜科植物溫郁金（溫義術(shù)、黑郁金）的根莖。⑥黑郁金；又稱溫義術(shù)、溫郁金、溫 益金、川郁金、川益金，產(chǎn)于浙江、廣西、四川的植物郁金的干燥塊根。各個產(chǎn)區(qū)的義術(shù)化學(xué) 成分有很大差別，產(chǎn)于溫州地區(qū)的義術(shù)，其義術(shù)油含量更高，生物活性更強。因此，溫義術(shù)在 整個義術(shù)家族中的地位凸顯出來。由于溫郁金具有鮮明的地域特性和較高的藥用價值，因 而被列為"浙八味"之一。溫郁金在中醫(yī)配方中使用已有近千年的歷史，據(jù)《本草綱目》記 載，溫郁金具有利膽、鎮(zhèn)痛、殺菌等功效。近年來，隨著中醫(yī)辨證施治理論的不斷豐富和發(fā) 展，活血枯疲藥在治療癌癥、頑固性高血壓和銀屑病等方面發(fā)揮了獨到的作用，正逐步引起 人們的關(guān)注。
[0003] 溫郁金含有多種化學(xué)成分，活性成分主要為揮發(fā)油、姜黃素、微量元素等。揮發(fā) 油類目前已分離得到40多個倍半祗類化合物，并在其地上部分莖葉中發(fā)現(xiàn)了與其塊根 中相近的部分活性成分，說明其莖葉具有一定的應(yīng)用價值。姜黃素類已分離鑒定出20 種化合物。攬香締研究最多的是從我國溫州特產(chǎn)植物溫郁金，根莖義術(shù)的揮發(fā)油中提 取分離。溫郁金根莖含揮發(fā)油6. 1%，油中主成分為大彼牛兒酬占20. 35%，義術(shù)二酬 占14. 76%，義術(shù)醇占7. 66%，還含a-及P-薇締，憧締，巧樣締，倍半祗締65. 5%，1， 8-按葉素，龍腦，異龍腦，憧腦（d-Camphor) 2，5 %，松油醇，了香締，了香油酪，姜黃締，姜締 (2；[]1肖比6'6]16)，義術(shù)快喃締酬，姜黃酬，倍半祗締醇22%等，溫郁金祗醇師6]1^'；[]1)，義術(shù)快 喃二締（fu-ranodiene)，（1R，10R)-環(huán)氧-左旋-1,10-二氨義術(shù)二酬，（4S，5巧大彼牛兒酬 4, 5-環(huán)氧化物，義術(shù)雙環(huán)締酬（curcumenone)，大彼中兒酬-1 (10) ,4-雙環(huán)氧化物，溫郁金 螺內(nèi)醋（cur州malactone)，姜黃素（州r州min),去甲氧基姜黃素（desmethoxy州r州min), 雙去甲氧基姜黃素化isdethoxy cur州min), 0-谷醬醇，姜黃酬（Turmerone)和芳基姜黃 酬（Ar-化rmerone)，淀粉30~40%，脂肪油3%，橡膠，黃色染料，葛縷酬（Carvone)及水芹 締。根莖含揮發(fā)油，其中含倍半祗醇及倍半祗締類化合物，如義術(shù)醇（curcumol)、義術(shù)雙酬 (州rclione)、0-攬香締（0-elemene)為抗癌有效成分。主要有效成分有W下：
[0004] 1.義術(shù)油義術(shù)油用于感冒、霍亂吐瀉、暑熱額癥、中風(fēng)中疲不省人事、跌撲失氣、頭 痛、風(fēng)火牙痛、支氣管哮喘及各種咳嗽、寒熱肚痛、腰背四肢痛、痊癢癥、巧瘡、無名腫毒、跌 打損傷、燙傷燒傷、蛇蟲蠟狗蚊蟻傷、吐血、失眠、外傷出血等。從油中可分離抗癌藥物攬香 締和義術(shù)醇，市場規(guī)格為含義術(shù)醇7〇%W上0攬香締26%w上。商品中常做成復(fù)方義術(shù) 油栓用于治療白色念珠菌陰道感染、霉菌性陰道炎、滴蟲性陰道炎、宮頸糜爛。
[000引 2. 0 -攬香締（(-)-beta-Elemene)，分子式；C15H24,分子量；204. 3511，本品為乳白 色的均勻乳狀液體，有辛辣的茵香氣味，在石油離、己離、氯仿或己醇中易溶，在水中幾乎不 溶。國家級二類抗腫瘤新藥，可通過血腦屏障，誘發(fā)腫瘤細(xì)胞調(diào)亡，抑制腫瘤細(xì)胞的生長，對 實體瘤可增強療效，降低放化療毒副作用，用于癌性腹水、胸腔積液、腦性水腫等，可改變和 促進(jìn)機體免疫反應(yīng)。攬香締研究最多的是從我國溫州特產(chǎn)植物溫郁金，根莖義術(shù)的揮發(fā)油 中提取分離，是義術(shù)油中主要抗腫瘤成分。其中W 0-攬香締為主要成分，同時含有a-攬 香締和丫-攬香締。國家食品藥品監(jiān)督局于2000年制訂的攬香締原料藥wsi-(x-094)-2000 部頒標(biāo)準(zhǔn)，0-、a-、丫-攬香締的總和達(dá)到85%W上，其中0-攬香締不得低于55%。 0-攬香締結(jié)構(gòu)式如下：
[0006]
【主權(quán)項】
1. 一種溫郁金有效成分的綜合提取方法，其特征在于，以溫郁金為原料，同步綜合提取 有效成分，該方法包括以下步驟： (1) 溫郁金的總提取。 (2) 總提取液的濃縮。 (3) 總提取物中β-欖香烯的提取。 (4) 總提取物中莪術(shù)醇的提取。 (5) 總提取物中姜黃素的提取。 (6) 溫郁金多糖的制備 (7) 莪術(shù)醇的精制。 (8) β-欖香烯的精制。
2. 根據(jù)權(quán)利1所述的一種溫郁金有效成分的綜合提取方法，其特征在于：步驟（1)中 以甲醇，乙醇，丙酮，丙二醇中之一為提取劑，粗粉以90%乙醇回流狀態(tài)下逆流強制循環(huán)提 取3次，分別為8倍量，6倍量，5倍量分別提取2. 0h，I. 5h，1.0 h。
3. 根據(jù)權(quán)利1所述的一種溫郁金有效成分的綜合提取方法，其特征在于：步驟（2)中 合并提取液濃縮至P = 1. 05~1. 10。
4. 根據(jù)權(quán)利1所述的一種溫郁金有效成分的綜合提取方法，其特征在于：步驟（3)中 采用萃取液最高組成法萃取，以石油醚、6#溶劑油、正己烷中之一為萃取劑，等體積萃取 3~4次萃取，萃取出β-欖香烯，得到β-欖香烯萃取液。
5. 根據(jù)權(quán)利1所述的一種溫郁金有效成分的綜合提取方法，其特征在于：步驟（4)中 將（3)中的剩余物以三氯甲烷、二氯甲烷或乙醚中之一等體積萃取3~4,得到莪術(shù)醇萃取 液。
6. 根據(jù)權(quán)利1所述的一種溫郁金有效成分的綜合提取方法，其特征在于：步驟（5)中 將步驟⑷中剩余物以乙酸乙酯等體積萃取3~4,除去脂溶性雜質(zhì)，濃縮至比重1.15~ 1. 20,加入3~6倍量（W/W)純化水，攪勾，沉淀12~24h，過濾，濾餅為橙黃色姜黃素。
7. 根據(jù)權(quán)利1所述的一種溫郁金有效成分的綜合提取方法，其特征在于：步驟（6)中 將步驟（5)中的水液濃縮，干燥，得到棕黃色溫郁金多糖。
8. 根據(jù)權(quán)利1所述的一種溫郁金有效成分的綜合提取方法，其特征在于：步驟（7)中 將莪術(shù)醇前三次萃取液合并，加入活性炭5~10%，在50~60°C加熱30~60min，過濾，濾 液減壓濃縮，真空度為_(〇.〇2~0.06)10^，溫度為50°0±2°0，將萃取液濃縮至干，以少量 乙醇或甲醇溶解，結(jié)晶，得到莪術(shù)醇粗品，將粗品中加入正己烷攪勻后滴加少量乙醇，微微 攪拌，漂洗掉色素，過濾，得到莪術(shù)醇白色針狀精品。
9. 根據(jù)權(quán)利1所述的一種溫郁金有效成分的綜合提取方法，其特征在于：步驟（8)中 將β -欖香烯萃取液加入活性炭5% (W/V)再加5% (W/V)活性白土，在50~60°C加熱 30~60min，過濾，濾液減壓濃縮，真空度為-(0. 02~0. 04)MPa，溫度為50°C ±2°C，將萃取 液濃縮，呈乳白色的乳狀液體。
【專利摘要】一種溫郁金有效成分的綜合提取方法，該發(fā)明包含以下步驟：1)溫郁金的總提?。?)總提取液的濃縮；3)總提取物中β-欖香烯的提?。?)總提取物中莪術(shù)醇的提??；5)總提取物中姜黃素的提??；6)溫郁金多糖的制備；7)莪術(shù)醇的精制；8)β-欖香烯的精制。本發(fā)明采用綜合提取法將有效成分同時提取，然后在分離純化，提取率高，工藝先進(jìn)獨特，日處理量大，收率高，成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】A61P1-16, A61P31-12, C07C7-10, C07C45-80, C07C49-255, A61P29-00, A61P35-00, A61K36-9066, C07D493-08, C07C13-19
【公開號】CN104672050
【申請?zhí)枴緾N201410857012
【發(fā)明人】李玉山
【申請人】李玉山
【公開日】2015年6月3日
【申請日】2014年12月25日