一種三氮唑苯并噻嗪酮稠雜環(huán)的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種三氮唑苯并噻嗪酮稠雜環(huán)的合成方法，特別涉及9氫-[1，2, 4]三 氮挫-[5, 1-b] [1，3]-苯并噻嘆-9-酮的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)硫化合物廣泛存在于藥物和天然產(chǎn)物中。因此碳-硫鍵的形成反應(yīng)是 有機(jī)合成中重要的反應(yīng)。過(guò)去的幾十年，過(guò)渡金屬催化已成為構(gòu)建C-S鍵的重要工 具（Kondo，T. ;Mitsudo，T.Chem.Rev. 2000, 100, 3205.Beletskaya,I.P. ;Ananikov，V. P.Chem.Rev. 2011, 111, 1596.Lee,C. ；Liu,Y. ；Badsara,S.S.Chem.AsianJ. 2014, 9, 706.) 〇 過(guò)渡金屬，如鈀、釕、銠、銅和鐵催化劑，能高效催化形成碳-硫鍵。但過(guò)渡金屬催化，易造成 催化劑中毒，從而降低反應(yīng)效率。近年來(lái)發(fā)展的無(wú)金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)，逐步引起大家關(guān) 注。9氫-[1，2, 4]三氮唑-[5, 1-b] [1，3]-苯并噻嗪-9-酮是一類含硫稠雜環(huán)類化合物， 文獻(xiàn)報(bào)道它的合成方法，如以鄰巰基苯甲酰肼為原料，合成3-氨基-2-亞胺-2氫-苯并 噻嗪酮，然后再和酸、酰氯或原甲酸三甲酯等反應(yīng)成環(huán)得到9氫-[1，2, 4]三氮唑-[5, 1-b] [1，3]-苯并噻嗪-9-酮產(chǎn)物。也可以通過(guò)鄰巰基苯甲酸和2-氯-1，2,4-三氮唑反應(yīng)得到 產(chǎn)物?；蛲ㄟ^(guò)3-氨基-2-巰基-三氮唑和鄰氯苯甲酸在CuCVK2CO3體系中，較高溫度下反 應(yīng)得到產(chǎn)物。一般情況下，通過(guò)取代反應(yīng)比偶聯(lián)反應(yīng)形成C-S鍵的所需反應(yīng)溫度高。而且 上述的反應(yīng)方法起始原料難以得到。本專利將通過(guò)無(wú)金屬催化C-S偶聯(lián)/縮合酰胺化策略 合成9氫-[1，2, 4]三氮唑-[5, 1-b] [1，3]-苯并噻嗪-9-酮。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 針對(duì)上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種三氮唑苯并噻嗪酮稠雜環(huán)的合成方法，特別 涉及9氫-[1，2, 4]三氮唑-[5, 1-b] [1，3]-苯并噻嗪-9-酮的合成方法。該方法采用"一 鍋法"、無(wú)金屬催化、簡(jiǎn)便、高效、原料易得。
[0004] 為達(dá)到發(fā)明的目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：
[0005] 一種9氫-[1，2, 4]三氮唑-[5, 1-b] [1，3]-苯并噻嗪-9-酮的高效合成方法，所 述這類化合物的結(jié)構(gòu)式如下。其特征在于所述的這類稠雜環(huán)的結(jié)構(gòu)，其中R1 =氫、烷基、鹵 素、硝基、乙?；?、甲氧基。R2 =烷基、芳基、氫。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種9氨-[1，2, 4]S氮挫-[5, 1-b] [1，3]-苯并唾嗦-9-酬的合成方法。其特征在 于該類化合物的結(jié)構(gòu)式如下。該合成方法為"一鍋法"反應(yīng)方法，在無(wú)金屬催化下，先通過(guò) 堿性條件下，W取代2-面代苯甲酸和取代2-琉基=氮挫雜環(huán)為原料，在有機(jī)溶劑中，一定 溫度下，發(fā)生C-S成鍵反應(yīng)；然后加入酸繼續(xù)反應(yīng)發(fā)生縮合酷胺化得到相應(yīng)9氨-[1，2, 4] S氮-[5, 1-b] [1, 3]-苯并唾嗦-9-酬稠雜環(huán)化合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的9氨-[1，2, 4]S氮挫-[5, 1-b] [1，3]-苯并唾嗦-9-酬的合 成方法，其特征在于所述的稠雜環(huán)的結(jié)構(gòu)，其中Ri=氨、烷基、面素、硝基、己酷基、甲氧基。 R2=烷基、芳基、氨。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于起始的堿性條件，表示反應(yīng)需要加入 相應(yīng)的堿，可W是=己胺、碳酸鐘、磯酸鐘、氨氧化鋼、己醇鋼、叔了醇鐘等。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶劑是極性溶劑，如HMPA、DMF、 DMSO、NMP等。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于后面添加了酸，如鹽酸、硫酸、甲酸、己 酸、=氣己酸。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為50-150°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，反應(yīng)時(shí)間為5-24小時(shí)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，本方法為"一鍋法"反應(yīng)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于反應(yīng)原料，是W取代2-面代苯甲酸和 取代2-琉基=氮挫雜環(huán)為原料。2-面代苯甲酸，包括2-艦代和漠代苯甲酸。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種三氮唑苯并噻嗪酮稠雜環(huán)的合成方法，特別涉及9氫-[1,2,4]三氮唑-[5,1-b][1,3]-苯并噻嗪-9-酮的合成方法。該方法以取代2-鹵代苯甲酸和取代2-巰基三氮唑雜環(huán)為原料，在溶劑中，無(wú)金屬催化下，發(fā)生C-S偶聯(lián)/縮合酰胺化的“一鍋法”反應(yīng)合成相應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)所述的操作方法簡(jiǎn)便，原料易得，方法高效。該方法為9氫-[1,2,4]三氮唑-[5,1-b][1,3]-苯并噻嗪-9-酮提供新的合成途徑。
【IPC分類】C07D513-04
【公開號(hào)】CN104788474
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510141012
【發(fā)明人】陸加明, 陳定奔, 黃凌
【申請(qǐng)人】陳定奔, 臺(tái)州學(xué)院
【公開日】2015年7月22日
【申請(qǐng)日】2015年3月28日