一類芳氧苯氧丙酸酰胺類除草劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一類新的芳氧苯氧丙酸酰胺類除草劑化合物即 2-[4-(5-氯-3-氟-2-批陡氧基）苯氧基]丙酸醜胺類化合物及其合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 雜草的防治在實(shí)現(xiàn)高效農(nóng)業(yè)的過程中至關(guān)重要，盡管市場(chǎng)上的除草劑多種多樣， 但由于市場(chǎng)的不斷擴(kuò)大、雜草的抗性、藥物的使用壽命以及藥物的經(jīng)濟(jì)型等問題和人們對(duì) 環(huán)境的日益重視，需要科學(xué)家們不斷研究進(jìn)而開發(fā)出新的高效、安全、經(jīng)濟(jì)以及具有不同作 用方式的除草劑品種。
[0003] 對(duì)于芳氧苯氧丙酸類除草劑的研究已經(jīng)有幾十年的歷史了，已有多個(gè)該類化合物 被成功開發(fā)為除草劑。例如專利EP0302203報(bào)道的氰氟草酯（Cyhalofop-butyl)則是由美 國陶氏益農(nóng)公司開發(fā)的芳氧苯氧丙酸酯類除草劑，而專利CN86104887在1987年報(bào)道的炔 草酯（Clodinafop-propargyl)是由瑞士先正達(dá)作物保護(hù)有限公司開發(fā)的芳氧苯氧丙酸酯 類除草劑。芳氧苯氧丙酸類除草劑屬乙酰輔酶A羧化酰抑制劑，大多數(shù)芳氧苯氧丙酸類除 草劑主要用于闊葉作物田防除禾本科雜草，而用于禾本科作物田防除禾本科雜草的商品化 除草劑較少。因此，尋找用于禾本科作物田防除禾本科雜草的新除草劑，設(shè)計(jì)并合成出新的 芳氧苯氧丙酸類除草劑仍然需要進(jìn)一步的研究工作。
[0004] 為設(shè)計(jì)并合成出更加高效、活性譜更廣的芳氧苯氧丙酸類化合物，根據(jù)結(jié)構(gòu)修 飾理論，我們對(duì)2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基）苯氧基]丙酸進(jìn)行了相應(yīng)的結(jié)構(gòu)修 飾。將2-[4_(5_氯-3-氟-2-批陡氧基）苯氧基]丙酸變?yōu)橄鄳?yīng)的酰氯后，引入具有 不同官能團(tuán)的芳胺或其他雜環(huán)胺，以期待合成出的一系列酰胺類化合物比之前報(bào)道的 2_ [4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基）苯氧基]丙酸類除草劑具有更高的生物活性以及更好的 選擇性和安全性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明提供了具有式⑴結(jié)構(gòu)的一系列2-[4-(5_氯-3-氟-2-吡啶氧基）苯氧 基]丙酸酰胺類化合物及其合成方法。
[0006]
【主權(quán)項(xiàng)】
其中：
1. 具有生物活性的一類芳氧苯氧丙酸酰胺類化合物，其特征在于用式（I)表示的2-[4-(5_ 氯-3-氟-2-吡鏟1 米八 α-ιλ 甘 a構(gòu)體：
R1 是-H，-CH3 或者-SO2CH2CH3 ; R2為五元或者六元取代環(huán)，其具有以下通式： (1) 若R2為六元取代環(huán)，則其具有式（II)表示的通式： 其中：
X是C或者N ; R3-R7為氫原子、鹵素、C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基 (2) 若R2為五元取代環(huán)，則其選自以下五元雜環(huán)：呋喃、噻吩、吡咯、咪唑、吡唑、噁唑、 異噁唑、噻唑、異噻唑、噻二唑等；上述列舉的五元雜環(huán)，其環(huán)上相應(yīng)位置可以有一個(gè)或者多 個(gè)取代基，取代基的類型同上述（1)中的R 3-R7; 在上述化合物式（I)的定義中，所用專業(yè)術(shù)語不論單獨(dú)使用或者使用在復(fù)合詞中，代 表如下取代基： 鹵素：指氟、氯、溴、碘； 烷基：指直鏈烷基或者支鏈烷基； 鹵代烷基：指在直鏈或支鏈烷基上，所有或者部分氫原子被鹵素原子取代； 烷氧基：指烷基與氧原子連結(jié)后的官能團(tuán)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基）苯氧基]丙酸酰胺類化 合物的制備方法，其特征在于用式（I)表示的化合物通過下面的反應(yīng)通式制備而得：反應(yīng) 式中RpR2代表的基團(tuán)與權(quán)利要求1中Rp R2代表的基團(tuán)相同。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基）苯氧基]丙酸酰胺類化 合物的制備全郃由2-[4-(5_氯-3-氟-2-批陡氧基）苯氧基]丙酸和相應(yīng)的胺為起始原 料制備而得。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基）苯氧基]丙酸酰胺類化 合物的制備方法中，所選用的溶劑為極性或者非極性的非質(zhì)子性溶劑，如DMF、DMSO、乙腈、 四氫呋喃、二氯甲烷、氯仿等，優(yōu)選乙腈和二氯甲烷。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基）苯氧基]丙酸酰胺類化 合物的制備方法中，所選用的縛酸劑為常用的無機(jī)堿或者有機(jī)堿；無機(jī)堿可以為：碳酸鈉、 碳酸鉀等堿金屬碳酸鹽；有機(jī)堿可以為吡啶、三乙胺等。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基）苯氧基]丙酸酰胺類化 合物的制備方法中，反應(yīng)溫度以室溫水浴條件為宜。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一系列新的芳氧苯氧丙酸酰胺類除草劑化合物及其合成方法，該類化合物具有如式(I)的結(jié)構(gòu)，其中R1為-H、-CH3或者-SO2CH2CH3，R2為取代芳基或者其他五元或者六元取代雜環(huán)。本發(fā)明式(I)結(jié)構(gòu)具有廣譜生物活性，是良好的除草劑；活性實(shí)驗(yàn)表明，在85克有效成分/公頃用量下，部分化合物具有良好的除草作用。
【IPC分類】A01N43-824, A01N43-80, A01N43-40, A01P13-00, C07D213-643, C07D413-12, C07D417-12, A01N43-56, A01N43-78
【公開號(hào)】CN104876922
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410068993
【發(fā)明人】肖濤, 李松, 馮議, 王小明, 田欣, 陳正偉
【申請(qǐng)人】南京工業(yè)大學(xué)
【公開日】2015年9月2日
【申請(qǐng)日】2014年2月27日