一種4-吡啶丙烯酸的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種4-吡啶丙烯酸的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 吡啶及其衍生物廣泛地分布于自然界。許多植物成分如生物堿等的結(jié)構(gòu)中都含有 吡啶環(huán)化合物，它們是生產(chǎn)許多重要化合物的基礎(chǔ)，是醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、表面活性劑、橡膠 助劑、飼料添加劑、食品添加劑、粘合劑等生產(chǎn)中不可缺少的原料。4-吡啶丙烯酸是一種重 要中間體，其衍生物具有放射增敏作用。
[0003] 目前，已報(bào)道的4-吡啶丙烯酸的合成方法存在收率低、成本高、工藝復(fù)雜等缺點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中收率低、成本高等技術(shù)不足，提供一種收率高、工 藝簡單的4-吡啶丙烯酸的制備方法。
[0005] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下： 一種4-吡啶丙烯酸的制備方法，包括以下步驟：以4-吡啶甲醛為原料，吡啶作溶劑， 加入丙二酸，溶解完全后加入催化劑，升溫至65-75Γ，反應(yīng)3h，薄層色譜跟蹤反應(yīng)，待反應(yīng) 完全，將反應(yīng)液冷卻至〇_5°C再倒入濃鹽酸的冰水混合物中，析出固體，抽濾，即得所需產(chǎn)品 4-啦啶丙稀酸。
[0006] 進(jìn)一步的，所述4-吡啶甲醛與丙二酸的摩爾比為1:2-2. 5。
[0007] 進(jìn)一步的，所述催化劑為哌啶。
[0008] 進(jìn)一步的，所述哌啶的用量為所述4-吡啶甲醛用量的10-15%，所述百分比為質(zhì)量 百分比。
[0009] 進(jìn)一步的，所述哌啶的用量為所述4-吡啶甲醛用量的12%，所述百分比為質(zhì)量百 分比。
[0010] 進(jìn)一步的，一種4-吡啶丙烯酸的制備方法包括以下步驟：以4-吡啶甲醛為原料， 吡啶作溶劑，加入丙二酸，溶解完全后加入催化劑，升溫至70°C，反應(yīng)3h，薄層色譜跟蹤反 應(yīng)，待反應(yīng)完全，將反應(yīng)液冷卻至0-5°C再倒入濃鹽酸的冰水混合物中，析出固體，抽濾，即 得所需產(chǎn)品4-吡啶丙烯酸。
[0011] 本發(fā)明的反應(yīng)方程式如下：
采用本發(fā)明的有益效果是：反應(yīng)條件溫和，易于操作，后處理簡單，容易放大生產(chǎn)，非常 適合工業(yè)化生產(chǎn)；催化效果好，收率高；原料價(jià)格便宜，生產(chǎn)成本低。
【具體實(shí)施方式】
[0012] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。這些實(shí)施例完全是例證性的，它們 僅用來對本發(fā)明進(jìn)行具體描述，不應(yīng)理解為對本發(fā)明的限制。
[0013] 實(shí)施例1 將4-吡啶苯甲醛（10. 7g，0. lmol)、丙二酸（20. 4g，0. 2mol)加入到100mL圓底燒瓶中， 加入30ml吡啶作溶劑，磁力攪拌，待其全部溶解后，向體系中注入I. Ig哌啶，油浴升溫至 65°C，反應(yīng)3h，薄層色譜跟蹤反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液冷卻至0-5°C，倒入盛有濃鹽酸 (12mol/l，50ml)的冰水混合物中，有大量白色固體析出，抽濾，得所需4-吡啶丙烯酸，摩爾 收率為72%。
[0014] 實(shí)施例2 將4-吡啶苯甲醛（10. 7g，0. lmol)、丙二酸（23. 5g，0. 23mol)加入到100mL圓底燒瓶 中，加入30ml吡啶作溶劑，磁力攪拌，待其全部溶解后，向體系中注入I. 3g哌啶，油浴升溫 至65°C，反應(yīng)3h，薄層色譜跟蹤反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液冷卻至0-5°C，倒入盛有濃鹽 酸（12mol/l，50ml)的冰水混合物中，有大量白色固體析出，抽濾，得所需4-吡啶丙烯酸，摩 爾收率為74%。
[0015] 實(shí)施例3 將4-吡啶苯甲醛（10. 7g，0. lmol)、丙二酸（25. 5g，0. 25mol)加入到100mL圓底燒瓶 中，加入30ml吡啶作溶劑，磁力攪拌，待其全部溶解后，向體系中注入I. 6g哌啶，油浴升溫 至75°C，反應(yīng)3h，薄層色譜跟蹤反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液冷卻至0-5°C，倒入盛有濃鹽 酸（12mol/l，50ml)的冰水混合物中，有大量白色固體析出，抽濾，得所需4-吡啶丙烯酸，摩 爾收率為75%。
[0016] 實(shí)施例4 將4-吡啶苯甲醛（10. 7g，0. lmol)、丙二酸（25. 5g，0. 25mol)加入到100mL圓底燒瓶 中，加入30ml吡啶作溶劑，磁力攪拌，待其全部溶解后，向體系中注入I. 6g哌啶，油浴升溫 至70°C，反應(yīng)3h，薄層色譜跟蹤反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液冷卻至0-5°C，倒入盛有濃鹽 酸（12mol/l，50ml)的冰水混合物中，有大量白色固體析出，抽濾，得所需4-吡啶丙烯酸，摩 爾收率為75%。
[0017] 實(shí)施例5 將4-吡啶苯甲醛（10. 7g，0. lmol)、丙二酸（25. 5g，0. 25mol)加入到100mL圓底燒瓶 中，加入30ml吡啶作溶劑，磁力攪拌，待其全部溶解后，向體系中注入I. 3g哌啶，油浴升溫 至75°C，反應(yīng)3h，薄層色譜跟蹤反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，將反應(yīng)液冷卻至0-5°C，倒入盛有濃鹽 酸（12mol/l，50ml)的冰水混合物中，有大量白色固體析出，抽濾，得所需4-吡啶丙烯酸，摩 爾收率為78%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種4-吡啶丙烯酸的制備方法，其特征在于包括以下步驟：以4-吡啶甲醛為原料， 吡啶作溶劑，加入丙二酸，溶解完全后加入催化劑，升溫至65-75°C，反應(yīng)3h，薄層色譜跟蹤 反應(yīng)，待反應(yīng)完全，將反應(yīng)液冷卻至0-5°C再倒入濃鹽酸的冰水混合物中，析出固體，抽濾， 即得所需產(chǎn)品4-吡啶丙烯酸。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-吡啶丙烯酸的制備方法，其特征在于所述4-吡啶甲 醛與丙二酸的摩爾比為1:2-2. 5。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-吡啶丙烯酸的制備方法，其特征在于所述催化劑為哌 啶。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種4-吡啶丙烯酸的制備方法，其特征在于所述哌啶的用量 為所述4-吡啶甲醛用量的10-15%，所述百分比為質(zhì)量百分比。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種4-吡啶丙烯酸的制備方法，其特征在于所述哌啶的用量 為所述4-吡啶甲醛用量的12%，所述百分比為質(zhì)量百分比。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-吡啶丙烯酸的制備方法，其特征在于包括以下步驟： 以4-吡啶甲醛為原料，吡啶作溶劑，加入丙二酸，溶解完全后加入催化劑，升溫至70°C，反 應(yīng)3h，薄層色譜跟蹤反應(yīng)，待反應(yīng)完全，將反應(yīng)液冷卻至0-5°C再倒入濃鹽酸的冰水混合物 中，析出固體，抽濾，即得所需產(chǎn)品4-吡啶丙烯酸。
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種4-吡啶丙烯酸的制備方法，包括以下步驟：以4-吡啶甲醛為原料，吡啶作溶劑，加入丙二酸，溶解完全后加入催化劑，升溫至65-75℃，反應(yīng)3h，薄層色譜跟蹤反應(yīng)，待反應(yīng)完全，將反應(yīng)液冷卻至0-5℃再倒入濃鹽酸的冰水混合物中，析出固體，抽濾，即得所需產(chǎn)品4-吡啶丙烯酸。采用本發(fā)明的有益效果是：反應(yīng)條件溫和，易于操作，后處理簡單，容易放大生產(chǎn)，非常適合工業(yè)化生產(chǎn)；催化效果好，收率高；原料價(jià)格便宜，生產(chǎn)成本低。
【IPC分類】C07D213/55
【公開號】CN105017134
【申請?zhí)枴緾N201510441518
【發(fā)明人】陳吉美
【申請人】陳吉美
【公開日】2015年11月4日
【申請日】2015年7月26日