2-氯-5-氯甲基噻唑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及2-氯-5-氯甲基嚷挫合成技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 2-氯-5-氯甲基嚷挫，其英文名稱為：2-Qilo;r〇-5-chlo;romethylthiazole，CAS NO. :105827-91-6,分子量：168,烙點(diǎn)：29. 5~30. 0°C，結(jié)構(gòu)式
，工業(yè)品含 量：98%，淡黃色液體或固體。
[0003] 2-氯-5-氯甲基嚷挫是合成農(nóng)藥嚷蟲(chóng)嗦、嚷蟲(chóng)胺、巧蟲(chóng)胺、醫(yī)藥利托那韋的重要中 間體。目前，嚷蟲(chóng)嗦等作為一種全新結(jié)構(gòu)的第二代煙堿類高效低毒殺蟲(chóng)劑，對(duì)害蟲(chóng)具有胃 毒、觸殺及內(nèi)吸活性，用于葉面噴霧及±壤灌根處理。其施藥后迅速被內(nèi)吸，并傳導(dǎo)到植株 各部位，對(duì)刺吸式害蟲(chóng)如曬蟲(chóng)、飛風(fēng)、葉贈(zèng)、粉風(fēng)等有良好的防效；利托那韋作為人免疫缺陷 病毒（HIV)的抑制劑，在沒(méi)有特效藥的情況下也不可或缺。因此2-氯-5-氯甲基嚷挫有極 高的應(yīng)用前景。
[0004] 現(xiàn)階段主要的2-氯-5-氯甲基嚷挫的合成方法有如下幾種： 1合成2-氯-5-氯甲基嚷挫的主反應(yīng)反應(yīng)完成后，先脫氣，脫溶，再進(jìn)行減壓精饋，截取 中饋份，可W得到含量在98.0%左右的產(chǎn)品。此方法主要存在的問(wèn)題是產(chǎn)品含量低，顏色較 差，嚴(yán)重影響合成下步產(chǎn)品的顏色及質(zhì)量，在整個(gè)過(guò)程中，由于溫度的升高，造成物料分解， 生成較多的蓋殘，降低收率。
[0005] 2利用2-氯-5-氯甲基嚷挫能與鹽酸成鹽，而雜質(zhì)不成鹽的特性，在反應(yīng)完后加入 36%W上鹽酸，經(jīng)過(guò)成鹽，分層，萃取，精饋的方式得到含量>99. 0%的產(chǎn)品。此方法主要存在 的問(wèn)題在于，產(chǎn)生大量含雜質(zhì)的廢酸，很難處理或者做其他用途，大大提高了處理成本。故 尋找一種含量高，收率高，廢酸少的工藝具有很高的現(xiàn)實(shí)意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種2-氯-5-氯甲基嚷挫的制備方法，該方法簡(jiǎn) 化了反應(yīng)步驟，全過(guò)程沒(méi)有經(jīng)過(guò)高溫，避免了物料的分解，提高收率與產(chǎn)品品質(zhì)。
[0007] 為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是：一種2-氯-5-氯甲基嚷挫的 制備方法，包括W下步驟： 1) 將1-異硫氯酸基-2-氯-2-丙締加入有機(jī)溶劑中，在溫度25-40°C通入氯氣； 2) 通完氯氣后在此溫度下攬拌3-12小時(shí)，充分生成2-氯-5-氯甲基嚷挫鹽酸鹽； 3) 離屯、過(guò)濾，濾液套用（即回用）； 4) 得到的濾餅2-氯-5-氯甲基嚷挫鹽酸鹽用碳酸氨鋼水溶液洗涂至抑值為4-6,下 層即為純品2-氯-5-氯甲基嚷挫。
[0008] 優(yōu)選的，步驟1)中溫度為30-40°C。
[0009] 優(yōu)選的，步驟1)中通入氯氣時(shí)間為2-3小時(shí)。
[0010] 優(yōu)選的，步驟1)中1-異硫氯酸基-2-氯-2-丙締與氯氣的摩爾比為1:1-1.1。
[0011] 優(yōu)選的，步驟1)中有機(jī)溶劑為1，2-二氯乙燒、二氯甲燒或乙臘。
[0012] 進(jìn)一步優(yōu)選的，步驟1)中1-異硫氯酸基-2-氯-2-丙締與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為 1:1. 3-5。
[0013] 采用上述技術(shù)方案所產(chǎn)生的有益效果在于：本發(fā)明方法簡(jiǎn)化了反應(yīng)步驟，全過(guò)程 沒(méi)有經(jīng)過(guò)高溫，避免了物料的分解，沒(méi)有廢酸產(chǎn)生，產(chǎn)品由傳統(tǒng)方法收率80%-85%，提高到平 均收率90%W上，含量由98. 5%提高到99. 5%W上。
【具體實(shí)施方式】
[0014] 下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明。
[001引 實(shí)施例1 將150g1-異硫氯酸基-2-氯-2-丙締，200g1,2-二氯乙燒加入到反應(yīng)瓶中，在溫 度35-40°C下緩慢通入氯氣79.8g(摩爾比為1:1)，通入氯氣時(shí)間為3小時(shí)，通完氯氣后 在此溫度下緩慢攬拌7小時(shí)，充分生成2-氯-5-氯甲基嚷挫鹽酸鹽，離屯、過(guò)濾，濾液套用， 濾餅2-氯-5-氯甲基嚷挫鹽酸鹽加入10%的碳酸氨鋼水溶液洗涂至抑值為5-6,下層為 2-氯-5-氯甲基嚷挫成品，減壓脫水后得到合格產(chǎn)品165g，含量99. 6%，收率87. 3%。
[001引 實(shí)施例2 將150g1-異硫氯酸基-2-氯-2-丙締，實(shí)施例1濾液加入到反應(yīng)瓶中，在溫度 35-40°C下緩慢通入氯氣79.8g(摩爾比為1:1)，通入氯氣時(shí)間為3小時(shí)，通完氯氣后在 此溫度下緩慢攬拌7小時(shí)，充分生成2-氯-5-氯甲基嚷挫鹽酸鹽，離屯、過(guò)濾，濾液套用， 濾餅2-氯-5-氯甲基嚷挫鹽酸鹽加入10%的碳酸氨鋼水溶液洗涂至抑值為5-6,下層為 2-氯-5-氯甲基嚷挫成品，減壓脫水后得到合格產(chǎn)品179g，含量99. 5%，收率94.8%。
[0017] 實(shí)施例3 將150g1-異硫氯酸基-2-氯-2-丙締，300g二氯甲燒加入到反應(yīng)瓶中，在溫度 25-30°C下緩慢通入氯氣87.8g(摩爾比為1:1. 1)，通入氯氣時(shí)間為2小時(shí)，通完氯氣后 在此溫度下攬拌3小時(shí)，充分生成2-氯-5-氯甲基嚷挫鹽酸鹽，離屯、過(guò)濾，濾液套用，濾 餅2-氯-5-氯甲基嚷挫鹽酸鹽加入10%的碳酸氨鋼水溶液洗涂至抑值為4-5,下層為 2-氯-5-氯甲基嚷挫成品，減壓脫水后得到合格產(chǎn)品167g，含量99. 7%，收率88. 5%。
[0018] 實(shí)施例4 將150g1-異硫氯酸基-2-氯-2-丙締，實(shí)施例2濾液加入到反應(yīng)瓶中，在溫度25-30°C下緩慢通入氯氣87.8g(摩爾比為1:1. 1)，通入氯氣時(shí)間為2小時(shí)，通完氯氣后在此溫度下 攬拌3小時(shí)，充分生成2-氯-5-氯甲基嚷挫鹽酸鹽，離屯、過(guò)濾，濾液套用，濾餅2-氯-5-氯 甲基嚷挫鹽酸鹽加入10%的碳酸氨鋼水溶液洗涂至抑值為4-5,下層為2-氯-5-氯甲基嚷 挫成品，減壓脫水后得到合格產(chǎn)品180. 4g，含量99. 7%，收率95. 5%。
[001引 實(shí)施例5 將150g1-異硫氯酸基-2-氯-2-丙締，750g乙臘加入到反應(yīng)瓶中，在溫度30-35°C下 緩慢通入氯氣83.8g(摩爾比為1:1. 05)，通入氯氣時(shí)間為2. 5小時(shí)，通完氯氣后在此溫度下 攬拌12小時(shí)，充分生成2-氯-5-氯甲基嚷挫鹽酸鹽，離屯、過(guò)濾，濾液套用，濾餅2-氯-5-氯 甲基嚷挫鹽酸鹽加入10%的碳酸氨鋼水溶液洗涂至抑值為5-6,下層為2-氯-5-氯甲基嚷 挫成品，減壓脫水后得到合格產(chǎn)品164g，含量99. 5%，收率86.8%。
[0020] 實(shí)施例6 將150g1-異硫氯酸基-2-氯-2-丙締，實(shí)施例3濾液加入到反應(yīng)瓶中，在溫度 30-35°C下緩慢通入氯氣83.8g(摩爾比為1:1. 05)，通入氯氣時(shí)間為2. 5小時(shí)，通完氯氣 后在此溫度下攬拌12小時(shí)，充分生成2-氯-5-氯甲基嚷挫鹽酸鹽，離屯、過(guò)濾，濾液套用， 濾餅2-氯-5-氯甲基嚷挫鹽酸鹽加入10%的碳酸氨鋼水溶液洗涂至抑值為5-6,下層為 2-氯-5-氯甲基嚷挫成品，減壓脫水后得到合格產(chǎn)品182g，含量99. 6%，收率96. 3%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種2-氯-5-氯甲基噻唑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 1) 將1-異硫氰酸基-2-氯-2-丙烯加入有機(jī)溶劑中，在溫度25-40°C通入氯氣； 2) 通完氯氣后在此溫度下攪拌3-12小時(shí)，充分生成2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽； 3) 離心過(guò)濾，濾液套用； 4) 得到的濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽用碳酸氫鈉水溶液洗滌至pH值為4-6,下 層即為純品2_氣_5_氣甲基噻挫。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制備方法，其特征在于，步驟1)中溫 度為 30-40 °C。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制備方法，其特征在于，步驟1)中通 入氯氣時(shí)間為2-3小時(shí)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制備方法，其特征在于，步驟1)中 1_異硫氛酸基_2_氣_2_丙稀與氣氣的摩爾比為1:1_1. 1。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制備方法，其特征在于，步驟1)中有 機(jī)溶劑為1，2-二氯乙烷、二氯甲烷或乙腈。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制備方法，其特征在于，步驟1)中 1_異硫氰酸基_2_氯-2-丙稀與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:1. 3-5。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種2-氯-5-氯甲基噻唑的制備方法，涉及2-氯-5-氯甲基噻唑合成技術(shù)領(lǐng)域。包括以下步驟：1）將1-異硫氰酸基-2-氯-2-丙烯加入有機(jī)溶劑中，在溫度25-40℃通入氯氣；2）通完氯氣后在此溫度下攪拌3-12小時(shí)，充分生成2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽；3）離心甩料，濾液套用；4）得到的濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽用碳酸氫鈉水溶液洗滌至pH值為4-6，下層即為純品2-氯-5-氯甲基噻唑。本發(fā)明方法簡(jiǎn)化了反應(yīng)步驟，全過(guò)程沒(méi)有經(jīng)過(guò)高溫，避免了物料的分解，提高收率與產(chǎn)品品質(zhì)。
【IPC分類】C07D277/32
【公開(kāi)號(hào)】CN105254584
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510805002
【發(fā)明人】史三冬, 柳海營(yíng), 周梁, 宋建華
【申請(qǐng)人】河北德瑞化工有限公司
【公開(kāi)日】2016年1月20日
【申請(qǐng)日】2015年11月20日